ESPECTROFOTOMET

RÍA UV-VISIBLE
QA III
Q. INDUSTRIAL
2019-2
INSTRUMENTACIÓN
Partes de un
DISEÑO DE UN SOLO HAZ
CONVENCIONAL
• Mide absorbancia en un solo
punto del espectro.
• No adecuado para mediciones a
diferentes longitudes de onda.
• Lento para datos en serie
(espectros de absorcioó n).
DISEÑO DE UN SOLO HAZ
ARREGLO DE DIODOS
• Intervalo de tiempo corto entre
medidas del blanco y muestra.
• Permite trazar espectros de
absorcioó n.
• Míónimo nuó mero de componentes
(mayor eficacia).
• Intervalo de 190 a 1100 nm.

Agilent 8453.
DISEÑO DE DOBLE HAZ
• Compensa los cambios de
intensidad de la laó mpara entre
blanco y muestra.
• Divisor (Choó pper): desvíóa de
forma intermitente el haz de luz
hacia el blanco y la muestra.
• Maó s componentes, maó s
sensibilidad y rendimiento.
DISEÑO CON DIVISIÓN DE HAZ
• Divisor de haz: dirige la luz por el
blanco y la muestra, de forma
simultaó nea.
• Se leen al mismo tiempo.
• Dos detectores ideó nticos, uno
para cada celda; presentan
variaciones entre síó.

HP 8450A.
FUENTES DE LUZ
• a) Laó mpara de arco de deuterio:
intensidad continua en UV, y
parte del visible. Vida de 1 000 h.
• b) Laó mpara de tungsteno: buena
intensidad en visible, y parte del
UV. Vida de 10 000 h.
• Ambas utilizadas en el UV-visible.
FUENTES DE LUZ

Espectro intensidad de la laó mpara de arco de Espectro intensidad de la laó mpara de

deuterio. tungsteno.
FUENTES DE LUZ

Espectro de intensidad de laó mpara de Laó mpara de Xenoó n.

Xenoó n.
DISPOSITIVOS DE
DISPERSIÓN
PRISMAS
• Simples y baratos.
• La dispersioó n no es
angularmente lineal.
• El aó ngulo de dispersioó n depende
de la temperatura.
DISPOSITIVOS DE
DISPERSIÓN
RED DE DIFRACCIOÓ N
• Cristal con hendiduras estrechas,
espesor igual a la longitud de onda
de la luz que se va a dispersar.
• Dispersioó n angular lineal,
independiente de la temperatura.
• Requieren un filtro para
seleccionar la λ deseada.
Banda Espectral Instrumental
(SBW)
• El monocromador no selecciona
una longitud de onda, sino un
intervalo estrecho de longitudes
de onda.
• SBW: anchura, a la mitad de su
intensidad maó xima, de la banda
de luz que sale del
monocromador.
Anchura de la Banda Espectral
(NBW)

• Es la anchura de la banda de
absorcioó n de una sustancia a la
mitad de su maó ximo de
absorcioó n.
• La exactitud de cualquier
absorbancia medida depende del
cociente SBW/NBW.
• Si SBW/NBW < 0.1, la exactitud
es mayor o igual a 99.5%.
• SBW puede tener un valor de
hasta 0.5 nm.
Efecto del cambio de
SWB en la forma de
la banda medida.
MUESTREO DIGITAL
• Resolucioó n. Capacidad de un
instrumento para diferenciar dos
longitudes de onda.
• Picos resueltos. El míónimo de los picos
de la senñ al de salida es menor que el
80% del maó ximo.
• Si SBW es menor al intervalo de
muestreo, la resolucioó n se degrada.
• Lo ideal: intervalo menor o igual a SBW.

Efecto del muestreo digital.

DETECTORES
FOTOMULTIPLICADOR
• Varias etapas de amplificacioó n.
• Buena sensibilidad intervalo UV-
visible.
• Alta sensibilidad, bajas
concentraciones, baja
absorbancia (cerca del ruido).
DETECTORES
FOTODIODOS
• Intervalo de trabajo mayor (170-
1100 nm).
• Maó s robustos.
• Poseen un condensador que se
recarga a intervalos regulares, en
funcioó n de la intensidad de luz
que toca su superficie.
MEDIDA DE LA MUESTRA
MUESTRA
• De naturaleza líóquida, las
muestras deben colocarse en
recipientes llamados celdas.
• Plaó stico, vidrio, cuarzo fundido,
síólice fundida.

Transmisioó n oó ptica de los materiales de cubetas.

MUESTRA
DISOLVENTE
• Que disuelva todos los
compuestos
• No inflamable, no toó xico, no
volaó til
• Transparente a todas las
longitudes de onda
• Barato
FACTORES QUE AFECTAN LA
ABSORBANCIA • Efecto del pH:
• Disolvente. Efecto batocroó mico e
hipsocroó mico.
• Concentración. Interaccioó n entre
nubes electroó nicas de moleó culas.
• pH. Cambio de distribucioó n
electroó nica por disociacioó n.
• Temperatura. Influye en el
equilibrio fíósico, quíómico y en la
viscosidad del medio.
• Se determinaron las absortividades
molares a 430 y 570 nm del acido
debil HIn (Ka = 1.42 × 10−5) y de su
base conjugada In- mediante medidas
de disoluciones del indicador en
medios fuertemente aó cidos y
fuertemente baó sicos. Calcular A para
cada especie del indicador a cada
longitud, a pH = 5.00.