“UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS”
(Universidad del Perú: DECANA DE AMÉRICA)
FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DISEÑO DE REACTORES

 TEMA:
METODO DE GUGGENHEIM Y WILKINSON

 PROFESOR:

ERAZO ERAZO , RAYMUNDO

 ALUMNO:
MALLAUPOMA ESPINOZA YOSELIN

 CÓDIGO DE ALUMNO:

16070122

2019
1) METODO DE GUGGENHEIM
Uno de los problemas de la interpretación de los valores de velocidad de las reacciones de
primer orden resulta aparente al considerar la ecuación que hemos deducido para el
empleo sistemático de las mediciones físicas
𝑎 𝜆 −𝜆
𝑙𝑛 𝑎−𝑥 = 𝑙𝑛 ( 𝜆∞ −𝜆 0 ) = 𝑘𝑡 …………………(1)
∞ 𝑡

Evidentemente , si no se puede obtener un buen valor de 𝜆∞ ,la técnica no sirve para nada.
Un método propuesto por E.A Guggenheim ,sin embargo permite soslayar la limitación
anterior .Supongamos que se realizan mediciones de 𝜆𝑡 en los momentos 𝑡1 , 𝑡2 , 𝑡3 … y
en los momentos 𝑡1 + ∆ , 𝑡2 + ∆ , 𝑡3 + ∆ donde ∆ es un incremento constante. Por lo
tanto ,si 𝜆1 , 𝑋1, 𝜆2 , 𝑋2 …. Se corresponden con los tiempos 𝑡1 , 𝑡1 + ∆, 𝑡2 , 𝑡2 + ∆ ……
,se deduce:

𝜆𝑡 - 𝜆∞ = (𝜆0 − 𝜆∞ ) 𝑒 −𝑘𝑡𝑖 ………………………..(2)

𝜆′𝑖 - 𝜆∞ =𝜆0 − 𝜆∞ ) 𝑒 −𝑘( 𝑡𝑖 + ∆ ) …………………..(3)

De la cual por diferencia se puede obtener:

𝜆𝑡 − 𝜆′𝑖 = (𝜆0 − 𝜆∞ ) 𝑒 −𝑘( 𝑡𝑖 ) ( 1 - 𝑒 −𝑘∆ ) …………………..(4)

O, tomando logaritmos

𝑙𝑛(𝜆𝑡 − 𝜆′𝑖 ) + 𝑘𝑡𝑖 = 𝑙𝑛(𝜆0 − 𝜆∞ ) ( 1 - 𝑒 −𝑘∆ ) …………………(5)

Como el segundo miembro de la ecuación (5) es una constante para un sistema dado ,la
representación gráfica de log( 𝜆𝑖 - 𝜆′𝑖 ) respecto a 𝑡𝑖 debe dar una línea recta de pendiente
–k/2.303.
Este método presenta ciertas dificultades. Por ejemplo las representaciones gráficas de los
datos como se ha indicado puede ser lineales aún para ciertas reacciones complejas, por lo
cual es necesario confirmar la cinética de primer orden por otras técnicas antes de utilizar
el presente método.
APLICACION
Método Guggenheim para el Cinamato de fenilo

ti 𝝀𝒊 ti+∆t 𝝀′𝒊 𝝀𝒊 - 𝝀′𝒊

0 0.837 400 0.481 0.356
50 0.763 450 0.463 0.300
100 0.699 500 0.447 0.252
150 0.647 550 0.431 0.216
200 0.602 600 0.421 0.181
250 0.583 650 0.11 0.152
300 0.532 700 0.402 0.130
350 0.505 750 0.397 0.108

t(s)
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400

-0.5
Ln(𝜆𝑖 - 𝜆𝑖′)

-1

-1.5

-2 y = -0.0034x - 1.0331
R² = 0.9998
-2.5

Figura 1. Ln (𝜆𝑖 – 𝜆𝑖 ′) vs t(s)

2) METODO DE WILKINSON

Partiendo de la forma de una ecuación de orden n:

𝑑𝐶𝐴
− = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝑡 ……………... (1)
𝑑𝑡

Integrando:
1 1
𝑛−1 −𝐶 𝑛−1 = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝑡 …………… (2)
𝐶𝐴 𝐴0

Multiplicando todo por: 𝐶𝐴 0 𝑛−1

𝐶 𝑛−1
( 𝐶𝐴 0 ) − 1 = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝐶𝐴 0 𝑛−1 𝑡 ………….. (3)
𝐴

𝐶𝐴0 −𝐶𝐴 𝐶
Usando: 𝑋𝐴 = = 1−𝐶𝐴
𝐶𝐴0 𝐴0

𝐶𝐴
= 1 − 𝑋𝐴 ………………. (4)
𝐶𝐴0

Sustituyendo (4) en (3) y arreglamos exponente

(1 − 𝑋𝐴 )1−𝑛 − 1 = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝐶𝐴 0 𝑛−1 𝑡

Expandiendo el primer término y truncando en el término cuadrático

−𝑛
1 − (1 − 𝑛)𝑋𝐴 + (1 − 𝑛) ( ) 𝑋𝐴 2 + 0 − 1 = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝐶𝐴 0 𝑛−1 𝑡
2
𝑛
(𝑛 − 1)𝑋𝐴 + (𝑛 − 1) ( ) 𝑋𝐴2 = 𝐾𝑛 (𝑛 − 1)𝐶𝐴 0 𝑛−1 𝑡
2
𝑛
𝑋𝐴 + 𝑋𝐴2 = 𝐾𝑛 𝐶𝐴 0 𝑛−1 𝑡
2
𝑛
𝑋𝐴 [1 + 𝑋𝐴 ] = 𝐾𝑟 𝑡
2
𝑛 𝑡
1 + 𝑋𝐴 = 𝐾𝑟
2 𝑋𝐴
 𝒕 𝒏 𝟏
=( ) 𝑿𝑨 +
𝑿𝑨 𝟐𝑲𝒓 𝑲𝒓

Gráficamente lo podemos representar:

1
A partir de: 𝐼=𝐾
𝑟

𝑛
𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 =
2𝐾𝑟
Se obtienen los parámetros n y Kr.

Pero 𝐾𝑟 = 𝐾𝑛 𝐶𝐴 0 𝑛−1 , luego

𝐾𝑟
𝐾𝑛 =
𝐶𝐴 0 𝑛−1