los cristales poliédricos delimitados por caras planas pueden exhibir varios Tracht y

Habitus porque resultan de la interconexión de factores estructurales internos

y los factores externos involucrados durante el crecimiento del cristal. Los conceptos de la
estructura

forma y la forma de equilibrio primero se sugirieron en un intento de proporcionar

una mayor comprensión del origen de la morfología de los cristales poliédricos.

Además, se realizaron extensos experimentos y observaciones de minerales naturales

llevado a cabo en un intento de aclarar el origen de la variación morfológica del crecimiento

formas. Los resultados obtenidos de las numerosas investigaciones realizadas en el vigésimo

siglo se resumen en este capítulo.

4.1 Formas de cristales poliédricos

Las diversas morfologías, como poliédrica, tolva, dendrítica y

esferolítico, que se exhiben por monocristales y agregados policristalinos,

se han discutido en relación con la fuerza impulsora en los capítulos anteriores.

Entre todas las diversas morfologías exhibidas por los cristales, es el problema de

variaciones en Tracht y Habitus exhibidas por monocristales poliédricos que tiene

atrajo la más profunda preocupación Se esperan cristales individuales poliédricos cuando los
cristales

crecer por el mecanismo de crecimiento en espiral bajo una fuerza motriz de ?? / kT *. Ahí

son cuatro rutas lógicas que podemos tomar para comprender este problema.
El primero es la predicción del Habitus hecha a partir de las características del

estructura cristalina, descuidando por completo el efecto de las condiciones de crecimiento.

Llamaremos

esta es la "forma estructural" o "forma abstracta". El segundo enfoque lógico es

predecir el Habitus termodinámicamente cuando el cristal alcanza el equilibrio

estado. Esto se puede llamar la "forma de equilibrio". formulario. "El tercero es un método de
análisis

los factores que pueden tener un efecto al correlacionar el Habitus y el Tracht que muestran los
cristales reales y sus condiciones de crecimiento. Las investigaciones de este tipo pueden ser

denominadas "formas de crecimiento". Cabe señalar que, mientras que estructural y de

equilibrio

las formas se pueden describir como singulares, las formas de crecimiento son plurales. El cuarto

método es analizar las formas de crecimiento basadas en la observación de microtopografías de

superficie

de caras de cristal, es posible ahora que la información molecular relacionada con

formas de crecimiento está disponible.

Discutimos la forma estructural en la Sección 4.2 y la forma de equilibrio en

Sección 4.3. La Sección 4.4 presenta un resumen de los resultados y las investigaciones de

formas de crecimiento. El tema de las microtopografías se discutirá en el Capítulo 5.

4.2 Forma estructural

La morfología de los cristales reales está determinada por dos factores: el interno

elementos, debido a la periodicidad y anisotropía del enlace que constituye la

estructura cristalina, y los elementos externos involucrados en los parámetros de crecimiento.

Si

un cristal crece en una fase ambiente isotrópica, especies de cristales que tienen diferentes

las estructuras mostrarán habitus característicos correspondientes a las estructuras respectivas.

Sin embargo, la misma especie de cristal puede mostrar varios hábitus, incluidos los dendríticos

forma, dependiendo de las condiciones de crecimiento. Se sabe empíricamente que

orden de la importancia morfológica de las caras de cristal, deducidas de los tratamientos

estadísticos

del desarrollo y frecuencia de aparición de rostros en poliedro

cristales de una especie de cristal en particular, está estrechamente relacionado en muchos

casos con el enrejado

tipo de cristal
En la figura 4.1 representamos tres tipos de celosía del sistema cúbico y las caras de cristal

con la densidad reticular más alta (la densidad de puntos de celosía por unidad de área) en

cada tipo.

La cara de cristal con la densidad reticular más alta (y por lo tanto con la más amplia

espacio reticular) es {100} en la red cúbica simple (P), {111} en el centro de la cara

retícula cúbica (F) y {110} en la red cúbica centrada en el cuerpo (I). El orden de morfológico

la importancia obtenida estadísticamente de cristales minerales concuerda bien

con esto en muchos casos. Esto se conoce como la ley empírica de Bravais [1], la más temprana

ley presentada para describir la morfología de cristales poliédricos. Existen,

sin embargo, casos en los que no hay acuerdo. Por ejemplo, la forma poliédrica

de cuarzo previsto a partir de la consideración de su tipo de celosía debe estar delimitada por

tres caras igualmente desarrolladas, {0001}? {10 0}? {10 1} (Fig. 4.2 (a)); sin embargo, el

La cara {0001} aparece excepcionalmente rara vez en cristales de cuarzo reales. En cristales de
pirita,

{110} debería desarrollarse como una cara grande, pero en realidad la pirita está limitada
principalmente por

{210}, y el orden de importancia morfológica de {110} es muy bajo.

El tipo de celosía es la base del cálculo de la densidad reticular en el análisis empírico de Bravais

ley. En los tipos de celosía, solo se incluyen los elementos de simetría sin traducción, es decir, el
centro de simetría, el plano de simetría y los ejes de simetría.

Esto significa que la geometría de los catorce tipos de celosía Bravais y treinta y dos

los grupos de cristal forman la base del análisis. En el análisis estructural, el 230

grupos espaciales que contienen elementos de simetría traslacional, es decir, el centro de

simetría, el plano de simetría y los ejes de simetría están incluidos.

Esto significa que la geometría de los catorce tipos de celosía Bravais y treinta y dos

los grupos de cristal forman la base del análisis. En el análisis estructural, el 230

grupos espaciales que contienen elementos de simetría traslacional, es decir, planos deslizantes
y

Se requieren ejes de tornillo. En cristal de cuarzo que contiene un eje de tornillo de tres veces,
el

la densidad reticular de {0001} debe calcularse como {0003} (ver Fig. 4.2 (b)), y en

pirita {110} debe tratarse como {220} (debido a la presencia de un plano de planeo), y así

la densidad reticular se convierte en la mitad de la calculada en {110}. Si las densidades

reticulares
de caras de cristal se recalculan al expandir los elementos de simetría involucrados

en los treinta y dos grupos de puntos a los de los 230 grupos espaciales, la mayoría de las
discrepancias

entre las formas predichas determinadas a partir de la empírica Bravais

la ley y aquellos que son realmente observados desaparecen. Esta es una extensión de

Ley empírica de Bravais (y Friedel) de Donnay y Harker [2], que abreviaremos

como la ley BFDH (Bravais- (Friedel) -Donnay-Harker). Vemos eso, en el BFDH

ley, las formas cristalinas se analizan al considerar las caras de cristal.

Las formas de cristal poliédrico se definen por caras (planos) y bordes (zonas). Un tratamiento

que se centra principalmente en las zonas es la teoría de la cadena de bonos periódica (PBC) por

Hartman y Perdok [3], y ver ref. [12], Capítulo 3. Si conectamos átomos e iones

teniendo una fuerte unión en una estructura cristalina, encontramos algunas cadenas
fuertemente ligadas en

la estructura. Como estas cadenas están organizadas periódicamente, se llaman periódicas

cadenas de enlace (PBC), que son cantidades de vectores. Podemos definir un PBC por su
estequiometría

composición. Los PBC que contienen solo una fracción entera de composición son PBC parciales,
pero estos no se consideran en la teoría HP (Hartman-Perdok).

Las caras de cristal se clasifican en tres tipos, según el número de PBC

incluido:

(i) cara K (cara torcida), que no contiene PBC;

(ii) cara S (cara escalonada), que contiene solo un PBC;

(iii) Cara F (cara plana), que contiene dos o más PBC.

Está claro que las caras K, S y F corresponden a las caras (111), (110) y (001), respectivamente.

del cristal de Kossel que se muestra en la figura 3.9 (figura 4.3). Una cara K corresponde a una

interfaz áspera, una cara F a una interfaz suave, y una cara S a una cara que tiene una

naturaleza intermedia entre la de las caras K y F. Además, una cara K crece por

el mecanismo de crecimiento de tipo adhesivo, una cara F crece por capa o por capa

mecanismo de crecimiento en espiral, y una cara S aparece al amontonarse capas de crecimiento

avanzando en la cara F vecina. Por lo tanto, una cara F se desarrolla a un tamaño grande en

Para controlar Habitus y Tracht en un cristal real, la cara K desaparecerá de

la superficie del cristal, y la cara S se caracterizará por estrías solamente, si

aparece en un cristal.

Otra ventaja de la teoría de PBC es su capacidad para predecir no solo el volumen

morfología de un cristal poliédrico, pero también la morfología de las capas de crecimiento

desarrollando en caras F. Cuando las capas de crecimiento son poligonales, la dirección del paso
es

se supone que está definido por la teoría PBC. Estas predicciones no pueden ser hechas por

Ley BFDH

Hay dos aspectos negativos de la teoría de PBC: el primero es que una cierta arbitrariedad

es inevitable para encontrar PBC en estructuras cristalinas reales, y el segundo es que PBC

el análisis es difícil en estructuras complicadas. En respuesta a la primera crítica,

Hartman [3] calculó la energía de acoplamiento, Eatt, y correlacionó esto con el de Jackson

factor. Para responder a la segunda crítica, un modelo de red conectada fue propuesto por

Bennema y van der Eerden [4]. Dado que el análisis PBC y la rugosidad de la interfaz pueden ser

correlacionado a través de estas dos soluciones sugeridas, se dará una breve explicación.

La energía del enrejado en una posición de medio cristal (sitio de doblez) se define como el
accesorio

energía Eatt, y la energía liberada en la formación de una rebanada que contiene más de

dos PBC se denotan por Esl. Estos están relacionados con la energía Ecr de celosía de la siguiente
manera:

Esl

Eatt? Ecr,

donde la energía se da por mol. La tasa de crecimiento normal R de una cara de cristal es

proporcional a Eatt; cuanto menor es el valor de Eatt, menor es el valor de R, y el

más grande se vuelve la cara. La tasa de crecimiento normal de una cara hkl, Rhkl, se relaciona
en una

S-figure formto Eatt.

Al generalizar Eatt, se puede expresar la siguiente fórmula:

Formula

donde ss, ff y sf representan interacciones sólido-sólido, líquido-líquido y líquido-sólido,

respectivamente

Poniendo

P? Eatt / Ecr,
es posible expresar la siguiente relación con el factor de Jackson:

? (1? P)?

Cuando Esl es pequeño y la energía de interacción entre líquido y sólido es pequeña (es decir

g es pequeño), la temperatura de transición de rugosidad se reduce. A través de esto

tratamiento, análisis de PBC, que fue criticado originalmente por ser un arbitrario cualitativo

teoría, ahora se correlaciona enérgicamente con la aspereza de la interfaz.

Las dificultades considerables surgen durante el análisis de los PBC de cristales con

estructura cristalina complicada, como granate o compuestos orgánicos. Bennema y

van der Eerden [4] sugirió un modelo de red conectado para analizar estructuras complicadas

y para proporcionar una correlación con la transición de rugosidad de una interfaz.

Usando este modelo, fue posible por primera vez construir una relación unificada

entre el análisis de PBC y la transición de rugosidad, y la forma estructural,

las formas de crecimiento y el efecto de las condiciones de crecimiento predichas desde la

computadora

cálculos [5]. En el modelo, los centros de gravedad de los átomos y las moléculas

que constituyen el cristal están conectados, y se obtienen redes. Redes conectadas

corresponden a cristales bidimensionales, y por lo tanto representan lo mismo que una

Cara F en el análisis de PBC. Por lo tanto, la red tiene una transición de rugosidad
correspondiente

temperatura.

Si definimos una temperatura no dimensional ¿2kT /?, La red conectada

se convierte en una cara de cristal (una cara F) en la que el crecimiento de la capa bidimensional

colocar cuando

? R? C? 0 y? R ?? c (de la relación entre? R, que corresponde a la R

valor, y? c de la red conectada). Una cara S consta de solo un PBC con cero

energía sin bordes, y? R? c? 0; y una cara K tiene cero energía libre de bordes en todas las
direcciones,

y de nuevo? R? c? 0. En otras palabras, una cara S es una red sin conexión,

y una cara K no es una red conectada (Fig. 4.4). Existe una anomalía con la teoría de PBC

aquí, en esa teoría directa de PBC (teoría D-PBC), que satisface la composición estequiométrica,

se presume, mientras que el modelo de red conectada permite un PBC parcial

(P-PBC) modelo. La importancia del modelo de red conectada es que permite ambos DPBC
y las teorías P-PBC, conectando redes.

4.3 Forma de equilibrio

Una gota de líquido, que tiene una estructura aleatoria y, por lo tanto, propiedades isotrópicas.

toma una verdadera forma esférica en el equilibrio. Esto es porque una esfera es la

forma con energía superficial mínima en el caso de un material isótropo. Gibbs consideró

que un cristal, que tiene una estructura regular para la cual la anisotropía es la propiedad
esencial, debería, en equilibrio, tomar una forma tal que la superficie total

área veces que la energía libre de superficie está en un mínimo. Un cristal en este estado se
llama

la forma de equilibrio, que es única en determinadas condiciones de temperatura y presión.

Partiendo del concepto de Gibbs [6] de que la energía superficial total multiplicada por la
superficie

área es como mínimo, surgieron los siguientes conceptos:

(1) Concepto de Curie [7], que consideró que las tasas de crecimiento normales de

las caras de cristal son proporcionales a las energías libres de superficie; y

(2) La trama de Wulff, que indica que el equilibrio de la forma obtenida por

conectando líneas inscritas dibujadas en las cúspides en un polar con forma de frambuesa

diagrama, como se muestra en la Fig. 4.5, en qué puntos a distancias proporcionales

a la superficie, se traza la energía libre desde el centro de un cristal.

Se requiere un sistema cerrado para investigar experimentalmente la forma de equilibrio.

En el experimento, gotitas de una solución sobresaturada en gelatina son

disperso usando un aerosol, y los cambios morfológicos de los cristales formados en

las gotitas encerradas en la gelatina se registran. La morfología final, es decir, que

después de lo cual no ocurren más cambios morfológicos, se puede suponer que representan

la forma de equilibrio. Tomando NaCl como ejemplo, la morfología inicial es dendrítica

forma, pero después de la transformación finalmente toma una forma cúbica simple, que

se considera como la forma de equilibrio bajo las condiciones dadas. Cuando un líquido madre
queda atrapado en un cristal como una inclusión y el crecimiento procede en su pared interna,

formando un cristal negativo, se puede considerar que la morfología representa

la forma de equilibrio. También es posible llevar a cabo investigaciones experimentales

bajo temperaturas más altas en un microscopio electrónico. El equilibrio no es formis

solo de tipo poliédrica, delimitada por caras de cristal de bajo índice [9], puede tomar una forma

delimitada por caras planas y curvas, dependiendo de las condiciones dadas.

Es difícil medir la energía libre superficial de un cristal directamente. Una adecuada

método que a menudo se adopta implica la evaluación de la energía libre de superficie mediante
el cálculo de

la energía requerida para cortar un enlace. Siguiendo este tipo de procedimiento, Wolff

"Modelo de enlace roto" [10] predice formas de equilibrio. En el modelo, la superficie

la energía libre de una cara,? hkl, se calcula en función de la fuerza, el tipo, la ionicidad y

coordinación del vínculo pendiente involucrado en la vinculación. El más importante

El vector PBC,? Uvw ?, en la energía libre de superficie también se puede deducir, utilizando el
valor? Hkl

por varias caras Usando este método, podemos de manera sistemática y relativamente fácil

deducir la forma de equilibrio de un cristal real, para complicado y simple

estructuras. El método toma en consideración la trama de Wulff, el Stranski

concepto de las energías de apego y desprendimiento, y la teoría HP PBC.

En la figura 4.6, el resultado obtenido por la construcción de Wolff ilustra cómo el equilibrio

La forma de un cristal que consta de los átomos A y B cambiará según el

cambio de ionicidad del enlace A-B.