CONDUCTANCIA DE ELECTROLITOS.

Fuentes Celimar, Josimar Reyes

Laboratorio de Fisiciquimica. Facultad Experimental de Ciencias y Tecnología.

Universidad de Carabobo. Naguanagua, Venezuela.
Revisado por: Prof. José Guaregua

Resumen
El objetivo de esta práctica fue estudiar el comportamiento de la conductividad molar en soluciones de
electrolitos fuertes (HCl ,NaCl) y débiles(CH3COOH , CH3COONa), midiendo la conductancia de
soluciones preparadas por diluciones sucesivas de cada electrolito con un conductímetro Fisher
ScientificTM accumetTM Basic AB30. Los resultados mostraron que la magnitud decrece respecto a la
concentración en todos los casos, pero variando su comportamiento de acuerdo al tipo de electrolito.
Además, se aplicaron los modelos de Kohlrausch, Arrhenius y Debye-Hückel para la estimación de la
constante de disociación del ácido, obteniendo un valor de (3,15±0,01)*10−6a (299,0±0,1) K.

I. INTRODUCCIÓN como homogéneo (siempre y cuando no existan

El transporte de la corriente eléctrica a través de
conductores metálicos es realizado por el
movimiento de los electrones del metal, bajo la
acción de una diferencia de potencial aplicada.
En este caso , por tratarse de un solo tipo de
transportador(electrones),puede considerarse al
conductor eléctrico como homogéneo, y para él
es válida la ley de Ohm (ec 1) .
𝑉 cualquier punto de un conductor por unidad de
R= (ec 1)
𝐼
Donde R es la resistencia del conductor ( en
ohm), V es la diferencia de potencial aplicada
(en voltios), e I es la intensidad de corriente que
circula a través del conductor (en amperios, A).
En el caso de las disoluciones electrolíticas, la
corriente es trasportada por los iones de la
disolución, los cuales se mueven en distintos
sentidos (de acuerdo con el signo de su carga )
bajo la acción del campo eléctrico producido
por la diferencia de potencial aplicado. En este
caso, el conductor iónico puede considerarse
fuerzas mecánicas o viscosas aplicadas) y al
igual que el electrónico, seguirá la ley de Ohm.
Esta propiedad de conducir la corriente que
poseen las disoluciones electrolíticas es la base
de la iónica, una de las áreas del conocimiento
dentro de la electroquímica, y una de las
primeras en desarrollarse.
La cantidad de carga eléctrica que pasa por
tiempo es conocida como la corriente. La
corriente que pasa a través de un área unitaria
perpendicular a la dirección de esta corriente se
le conoce como densidad de corriente y se
denota como J. Según la ley general de
transporte, la densidad de corriente en la
dirección x es proporcional al gradiente de
potencial.
𝜕𝜙
J= -K (ec 2)
𝜕𝑥

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La constante de proporcionalidad k es la
conductividad de la sustancia, siendo esta la
capacidad intrínseca de un medio para conducir
electricidad.[1]
El campo eléctrico E está definido como E=
−𝜕𝜙
así que (2) se puede reescribir como:
𝜕𝑥
J= -KE (ec 3)
Las ecuaciones (2) y (4 ) son expresiones de la
Ley de Ohm. Para expresar la ley de Ohm de
una forma más familiar, consideramos un
conductor de longitud L y área de sección
transversal A. Si la diferencia de potencial
eléctrico a través de los extremos es ∆𝟇 = 𝟇2-𝟇1
entonces E =( 𝟇2-𝟇1) / L , que es igual a
E= ∆𝟇 / L.
La corriente I transportada por el conductor
está relacionada con la densidad de la corriente
mediante I = JA y aplicando estas expresiones
para E y J en la ecuación (3) obtenemos:
𝐾𝐴∆𝜙
I= (ec 4)
𝐿
En relación a lo mencionado, entonces se puede
definir la conductancia como L=KA/L y por
ende (4 ) se reescribe como:
I= L∆𝟇 (ec 5)
La conductancia, es la capacidad que tiene un
sistema de permitir el flujo de cargas eléctricas
a través de él.
Para obtener una magnitud independiente de la
concentración, se define la conductividad molar
de un electrolito como:
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𝐾
Ʌ= (ec 6)
𝐶
Siendo específica para un ion:
𝐾
Ʌi= 𝐶 (ec 7)
Existe una ley que establece que la
conductividad molar de los electrolitos fuertes
decrece con la raíz cuadrada de concentración,
con pendiente dada por la cantidad A.
Ʌ= Ʌº - A √𝐶 (ec 8)
Esta ley es conocida como ley de Kohlrausch
demuestra la dependencia de la conductividad
molar de los electrolitos fuertes. [2]
El estudio de la conductividad molar en
soluciones diluidas de electrolitos fuertes y
débiles, objetivo que lleva esta práctica, se hace
posible a través del estudio de la ley
mencionada.
1. METODOLOGÍA
Se prepararon cuatro soluciones madres
electrolíticas a una concentración aproximada
de 0,02 N de ácido clorhídrico (HCl), Ácido
Acético (CH3COOH), Acetato de Sodio
(CH3COONa) y Cloruro de Sodio (NaCl). A
partir de estas soluciones madres se prepararon
otras tres diluciones sucesivas de proporción
1⁄2, 1⁄4, y 1/16 respectivamente.
Posteriormente se midió la conductancia a
dichas soluciones a una temperatura promedio
de 302 K, empleando para ello un
conductímetro Fisher ScientificTM accumetTM
Basic AB30.
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𝐿 𝐻2𝑂
KH2O = Cº√𝐾𝑤 (ƛH3O+ +ƛOH-)= (9)
𝐴/𝐿
II. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Se puede observar que mientras aumenta la
Tabla 1. Conductividades de soluciones
concentración, lo mismo pasa con la
Electrolíticas a diferentes concentraciones.
conductividad como se muestra en la Fig. 1.

Este comportamiento creciente se debe a que el

conductancia K(μs/m)
número de portadores de carga eléctrica
Concentraci HCl NaCl NaAc Hac
moviéndose entre los terminales de la celda
ón(eq/L)
0,00125 689 43,5 58,44 59,86 aumenta a medida que lo hace la concentración.
0,005 2564 872,3 326 128,4
0,01 4623 2167 627 189,5 10000
0,02 8421 4300 989 261,7 8000

K(μs/ m
6000 HCl
4000 NaCl
2000
Tabla 2: Conductividad molar de los NaAc
0
electrolitos en estudio a diferentes Hac
0 0.01 0.02 0.03
concentraciones.
C(eq/L)
conductividad molar Ʌ(ms/eq)
Figura 1: Conductividad de los electrolitos en
Concentraci HCl NaCl NaAc Hac
función de la concentración.
ón(eq/L)
0,00125 551,2 34,8 46,75 47,88
2 8
0,005 512,8 174,4 65,2 25,68 Respecto al comportamiento de un electrolito a
6 otro, se observa que el KCl posee un valor
0,01 462,3 216,7 62,7 18,95 apreciablemente alto. El mecanismo de
0,02 421,0 215 49,45 13,08 Grotthus [3] es la explicación que se le ha dado
5 5 a esto (Fig.2). Como puede observarse, consiste
en una interconversión de especies,
involucrando moléculas de agua e iones
hidronio, conectados por puentes de hidrógeno.
La constante de la celda se obtuvo a partir de la
medición de conductancia para una solución de Ya que el agua es el solvente del sistema, la
KCl de conductividad conocida (276,8mS/m). movilidad del ion a través de ella por este
Los valores tabulados de la tabla 1 fueron mecanismo está muy favorecida.
corregidos restando la conductividad del agua
empleada, ya que esta se disocia en iones
contribuyentes al valor total:

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De acuerdo a esta relación, para mantener la

proporción constante de actividades, si hay baja
concentración de iones respecto al ácido, ésta
deberá aumentar, trayendo como consecuencia
un aumento del grado de disociación, ya que
ambas variables son directamente
proporcionales:

Figura 2:.Mecanismo de Grotthus para la

transferencia de protones en agua.
(ec 11)

Donde C, es la concentración analítica del

ácido.
Entre el NaCl y el NaAc la diferencia es clara,
el acetato es un anión más voluminoso que el
600
cloruro y, por ende, el trabajo que debe hacer
conductividad molar 500
para desplazarse entre los terminales es mayor
400
que el que hace el Cl-. HCl
Ʌ(mS/eq)
300
200 NaCl
A diferencia de los demás electrolitos, el ácido 100 NaAc
acético es débil. Por ende, su grado de 0 Hac
disociación afecta directamente la 0 0.01 0.02 0.03
conductividad del sistema. Los valores concentracion (eq/L)
obtenidos respecto al cloruro de sodio, indican
que el grado de disociación es bajo, pese a que Figura 3: Conductividades molares de los
la solución de HAc posee iones hidronio, su electrolitos a diferentes concentraciones
concentración es tan baja que hasta el acetato
de sodio supera por mucho su conductividad. La figura 3 muestra los resultados de cálculo
Esta diferencia es cada vez menos marcada para la conductividad molar de los electrolitos,
mientras desciende la concentración, porque a según la ecuación (5). En primera instancia, se
medida que aumenta la dilución, el grado de observa que ni siquiera a concentraciones bajas,
disociación es más alto. Para explicar esto, se la conductividad es independiente de la
formula la ley de acción de masas: concentración. Esto se debe a que las
movilidades iónicas se ven afectadas por la
presencia de otras especies; las fuerzas de
interacción descritas por la Ley de Coulomb,
(ec10) afectan el movimiento de las especies, ya que
dependen no sólo de su presencia, sino también
de la separación entre ellos.

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En segundo lugar, los comportamientos
relativos, son análogos a los descritos para la
conductividad, ya que la concentración se
mantiene constante. Sin embargo, en el ácido
débil esto no ocurre, al acercarse al límite de
concentración 0 hay un aumento brusco de la
magnitud. Debido al aumento del grado de
disociación, la concentración de iones se acerca
mucho al orden de magnitud de los demás
electrolitos,ya que la conductividad molar del
ion hidronio es muy alta, un aumento brusco de
conductividad molar tiene sentido.
Al poner en claro que hay una relación entre el
grado de disociación de un electrolito y su
conductividad molar, la constante del equilibrio
iónico puede ser expresada en términos de la
conductancia, suponiendo válida la ecuación
deducida por Arrhenius. Esto, se expresa por el
cociente las concentraciones como función del
grado de disociación como se muestra a
continuación:
(ec12)
Ya que se trabaja a concentraciones bajas, la
ley límite de Debye- Hückel[4] puede aplicarse
a este sistema:
(ec 13)
(ec 14)
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Tomando logaritmos en (12), y teniendo en
cuenta (13) y (14) se llega a la siguiente
expresión:
(ec 15)
El único término que falta por expresar en
función de variables medibles es α. Suponiendo
Ʌ
válida la ecuación Ʌ= sólo se necesita
Ʌº
calcular la conductancia a dilución infinita.
Para determinar Λº, se aprovecha la validez de
la ecuación Ʌ=aɅº++ aɅº- en el estado de
dilución infinita:
(ec16)
Para los electrolitos fuertes este resultado
también se cumple:
(ec 17)
(ec 18)
(ec 19)
La manipulación algebraica de estas
ecuaciones, permite expresar la conductividad
molar del ácido acético en función de las
correspondientes a estos electrolitos:
Ʌ0(Hac)=Ʌ0(HCl)-Ʌ0(NaCl)+Ʌ0(NaAc)
(ec 20)
Ya que las mediciones no fueron realizadas en
condiciones estándar, las conductividades
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molares a dilución finita se deben determinar reacción, el efecto de dichas interacciones es

experimentalmente. De acuerdo a los estudios disminuir la concentración efectiva de los iones
de Kohlrausch[4] la conductividad molar de que participan en la reacción de equilibrio, por
electrolitos fuertes se adapta a una función ende su actividad.
lineal de su concentración molar (7).

La tabla 3 nos indica la constante de

III. CONCLUSIONES
disociación del ácido acético calculada por
medio de un ajuste lineal del Log(K0) Vs la
 La conductividad molar de un
√C* ἄ (figura4) con esta constante podemos
electrolito no es una magnitud
calcular los coeficientes de actividad reportados
independiente de su concentración.
en la tabla 3.
 Entre los electrolitos fuertes con un ion
Tabla 3: constante de disociación y
común, se pudo observar que tiene
coeficiente de actividad del ácido acético
mayor conductividad molar aquel cuyo
(Hac).
contra ión posee menor volumen.
Coeficiente Constante de
Concentración(eq/L) de actividad disociación
(ɣ) del Hac.
Ka(10-6)
0.00125 0.738  La conductividad de las soluciones de
0.005 0.476 3.15 los electrolitos estudiados son función
0.010 0.423 creciente de su concentración.
0.020 0.375
 La conductividad molar de los
electrolitos fuertes se adapta muy bien
al modelo propuesto por Kohlrausch.

IV. REFERENCIAS
BIBLIOGRÁFICAS

 [1]Castellan, G. (1998)
“Fisicoquímica”. Segunda
Figura 4: ajuste lineal del Log(K0) Vs la √𝑪*ἄ
Edición.Pearson Addison Wesley.

 [2]Levine I. (2009). “Physical

A medida que aumenta la concentración, el Chemistry”. Sixth Edition. McGraw-
coeficiente de actividad desciende. Esto se debe Hill. 1013p. 497 - 499.
a que las interacciones de atracción entre los
iones de carga opuesta y del tipo ion-dipolo con
las moléculas de agua predominan. A nivel de

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 [3] Hassanali A. et al. PNAS,2011; 108:

20410-20415

 [4] Atkins P. y De Paula J. (2008).

“Atkins' Physical Chemistry”. Eight
edition. Oxford Universi-tyPress.
1050p. 163-165, 762-764, 1019.

 [5]Engel, T. y Reid, P. (2007)

“Introducción a la Fisicoquímica:
Termodinámica”. 1era Ed. México:
Editorial Pearson Educación.

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