Capı́tulo 7: Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados.

Sección 7.1: Tipos de procesos en sistemas cerrados

En esta sección se tendrá en cuenta sistemas cerrados que tiene el tiempo suficiente para que todos los puntos
dentro de él estén en equilibrio cuando pasa continuamente de un estado a otro en un proceso y como consecuencia
estos describen trayectorias, en la gráfica P vs v, perfectamente distinguibles y bien determinadas. Con lo anterior
se analizará el trabajo en cierto tipo de procesos muy comunes en sistemas cerrados para incluirlos posteriormente
en la aplicación de la primera ley de la termodinámica.

7.1.1: Proceso isobárico

Los motores de los vehı́culos, compresores en refrigeradores y equipos de pintura, las máquinas de vapor, sistemas
de aire acondicionado entre otros dispositivos, en una o varias partes de su ciclo de operación trabajan con un gas
contenido en un recipiente clı́ndro-émbolo, como el que se muestra en la figura 7.1:

Figura 7.1: (a) El sistema se expande, (b) sistema en equilibrio y (c) se comprime el sistema.

Cuando sobre el émbolo no actúan más que la fuerza que produce la presión del gas en el interior y la presión
atmosférica en el exterior, el movimiento libre del pistón asegura que la presión interna del sistema no cambia y
cualquier movimiento corresponderá a un proceso a presión constante o isobárico. En la parte (b) de la figura 7.1
se observa un gas en equilibrio contenido en un cilı́ndro que se cierra con un émbolo móvil en la parte de arriba.
Cuando el sistema se expande o se comprime hay movimiento del émbolo y por lo tanto la frontera que corresponde
a la cara interna del émbolo también lo hace. En este caso se dice que la frontera hace trabajo que se identifica
con Wb . Para calcular este trabajo se recurre a la ecuación:
Z
Wb = F dy,
eje y

la fuerza que mueve la frontera es el cambio de la presión que el gas aplica en el interior de la pared móvil. La
presión se define como la fuerza por unidad de área, P = F/A, que despejando se llega a que la fuerza es la presión
multiplicada por el área sobre la cual actúa, es decir: F = P A, donde A en este caso corresponde al área del
émbolo. Reemplazando en la ecuación anterior:
Z
Wb = P Ady = P Ayf − P Ayi = P A∆y,
eje y

en el lado izquierdo el producto A∆y = ∆V corresponde al cambio en el volumen generado por la expansión o
compresión del pistón. Finalmente:
Wb = P ∆V. (7.1)

59
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Tipos de procesos en sistemas cerrados

Note que en la expansión el signo de ∆V es positivo y por lo tanto este caso corresponde a trabajo de frontera
positivo, lo contrario en la compresión. Sin embargo el signo no debe preocupar puesto que en el ensamble de la
primera ley de la termodinámica esta situación ya se tuvo en cuenta cuando se declaró que la expansión es trabajo
que sale mientras la compresión es trabajo que entra.
La gráfica de un proceso isobárico es: Si se observa con cuidado la gráfica P V , figura 7.2, la curva que representa

Figura 7.2: Proceso isobarico: el área bajo curva corresponde al trabajo de frontera.

el proceso forma un rectángulo con el eje horizontal cuya área, base por altura, es:

A = ∆V P,

que es el mismo trabajo del proceso isobárico y que se ajusta perfectamente a la interpretación geométrica de la
integral.

Ejemplo 22. Un recipiente cilı́ndrio-émbolo, en el cual el pistón tiene libertad de movimiento y por lo tanto se
asegura que el proceso es isobárico, contiene 100 g de agua lı́quida a temperatura de saturación cuando la presión
es de 1 atm. Si el agua se evapora completamente ¿qué trabajo hace la frontera?

Solución: El proceso se considera isobárico. La presión, que es constante, es de 1 atm = 1.013 ×105 Pa y la
temperatura Tsat@101.3kPa =99.97◦ C. La masa m = 100 g = 0.1 kg. Revisando las tablas de agua saturada a presión
de 1 atm, se tiene que:

vf = 0.001043 m3 /kg, Vf = mvf = 0.1kg × 0.001043 m3 /kg ≈ 0.0001043 m3

vg = 1.6734 m3 /kg, Vg = mvg = 0.1kg × 1.6734 m3 /kg ≈ 0.16734 m3 ,

que como se puede ver con los valores tabulados y el valor de la masa se calcula el volumen en cada estado.
Aplicando la ecuación 7.1:

Wb = 101.3 kPa × 0.16734 m3 − 0.0001043 m3 ≈ 16.9 kJ,

que corresponde a trabajo que sale ya que el sistema se expande. ♦

Ejemplo 23. Un gas ideal está contenido en dispositivo cilı́ndro-émbolo con pistón móvil. El pistón tiene una
masa de 5000 g y un área de 6.00 cm2 y es libre de moverse hacia arriba y hacia abajo lo que asegura presión
constante y por lo tanto un proceso isobárico. ¿Qué trabajo hace la frontera cuando la temperatura de 0.15 moles
de gas disminuye desde 400◦ C hasta 80◦ C?

Solución:

60
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Tipos de procesos en sistemas cerrados

1. Primera opción: Considerando que inicialmente el gas se encuentra en equilibrio y por lo tanto las fuezas
sobre el pistón suman cero: X
Fy = P A − mg = 0,
permiten calcular la presión con:

mg 5 kg × 9.8 m/s2
P = = ≈ 8.17 × 104 Pa.
A 6.00 × 10−4 m2

Con la ecuación del gas ideal (P V = nRT ), teniendo el cuidado de dejar la temperatura en grados kelvin,
se calcula los volúmenes tanto en el estado inicial como final,ası́:
nRU T0 0.15 mol × 8.3145 Jmol K × 673 K
V0 = = ≈ 0.01027 m3
P 8.17 × 104 Pa
nRU Tf 0.15 mol × 8.3145 Jmol K × 353 K
Vf = = ≈ 0.00539 m3 .
P 8.17 × 104 Pa
Reemplazando directamente en la ecuación 7.1:

Wb = P (Vf − V0 ) = 8.17 × 104 Pa × 0.00539 m3 − 0.01027 m3 ≈ −399 J.

Cuando se utilice un resultado como este en la primera ley de la termodinámica simplemente se acotará que
Wb = 399 J y corresponde a trabajo que entra.

2. Segunda opción: De la ecuación del trabajo isobárico (ec 7.1) se reemplaza directamente los volúmenes inicial
y final despejados desde la ecuación de gas ideal, ası́:
   
nRU Tf nRU T0 nRU (Tf − T0 )
Wb = P ∆V = P × − =P × = nRU (Tf − T0 ) ,
P P P

reemplazando valores:
J
Wb = 0.15 mol × 8.3145 (80◦ C − 400◦ C) ≈ −399 J.
mol K
¿Por qué no hay necesidad de cambiar las unidades de temperatura en la anterior ecuación?

La habilidad para escoger el camino más simple y por lo tanto el mejor se adquiere con la práctica. Entre más
ejercicios resuelva por su propia cuenta más experiencia acumula y en últimas es esta la que permite ver que
caminos hay y evaluar cual es el mejor. ♦

7.1.2: Proceso isocórico

Un proceso que se lleva a volumen constante se llama isocórico o isométrico. La gráfica de este proceso en un
diagrama P vs v serı́a algo como lo que se muestra en la figura 7.3 a. Como es claro y puede verificarse en la
parte b de la figura 7.3 el pistón del dispositivo cilı́ndro-émbolo está bloqueado y por lo tanto no se puede mover
asegurando que cualquier proceso que cambie el estado del gas se hará a volumen constante, es decir no hay trabajo
de frontera y por lo tanto:
Z
Wb = P dv = 0, Trabajo de frontera del proceso isocórico. (7.2)
C

61
Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Tipos de procesos en sistemas cerrados

Figura 7.3: (a) Se muestra un proceso en el que un gas pasa del estado 1 con presión Pi hasta el estado 2 con
presión Pf a volumen constante. (b) Los tabiques aseguran el émbolo de tal forma que por más que disminuya o
aumente la presión el volumen permanezca constante.

7.1.3: Proceso isotérmico

Un proceso isotérmico es aquel en el que la temperatura del sistema permanece constante pero seguramente habrá
variaciones del volumen y la presión. Considere un gas encerrado en un dispositivo cilı́ndro-émbolo en el cual el
pistón es móvil. Para controlar que la temperatura permanezca constante se colocará el recipiente dentro de otro
que contiene agua a temperatura ambiente (figura 7.4) y se espera hasta que los dos sistemas lleguen al equilibrio
térmico. Después por medio de una resistencia eléctrica se calienta un poquito el gas y se espera hasta que el
sistema recobre el equilibrio térmico con el alrededor, vuelve y se calienta y vuelve y se espera y estos pasos se
repiten hasta llegar el estado final deseado: Al seguir los pasos anteriores y tomando el tiempo que se requiera

Figura 7.4: Paso 1: Se espera hasta que los dos sistemas estén en equilibrio térmico. Paso 2: Se calienta el gas.
Paso 3: Se espera hasta que los dos sistemas vuelvan al equilibrio térmico, después de repiten los pasos 2 y 3.

para asegurar que el sistema sólo pasa por estados de equilibrio (o mejor cuasiequilibrio) la trayectoria del gas en
este tipo de proceso será como se muestra en la figura 7.5:
El proceso que se muestra en la figura 7.5 se conoce como expansión isotérmica y como se puede inferir inme-
diatamente hay movimiento de la frontera y por lo tanto trabajo. Para calcular el trabajo en la expansión (o
compresión) isotérmica se parte de la definición de trabajo de frontera:
Z
Wb = P dV,

si el gas contenido en el dispositivo cilı́ndro-émbolo es ideal, a partir de la ecuación (P V = nRT ) se despeja la

62
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Tipos de procesos en sistemas cerrados

Figura 7.5: Gráfica de un proceso isotérmico en un diagrama P vs v. La lı́nea azul puntueda junto con la continua
roja corresponde a una isoterma, es decir un camino donde la temperatura es constante.

presión y por lo tanto:

nRU T
P = ,
V
que reemplazada en la ecuación del trabajo de frontera, se obtiene:
Z Vf
nRU T
Wb = dV.
V0 V
Como la temperatura y número de moles son constantes,
Z Vf
dV
Wb = nRU T ,
V0 V
que al integrar y haciendo uso de las leyes de los logaritmos, finalmente se obtiene:
 
Vf
Wb = nRU T ln . (7.3)
V0
Ejemplo 24. Dos moles de gas ideal están a 43.0◦ C. Por medio de un proceso isotérmico el volumen se reduce
hasta triplicar la presión. Calcule el trabajo hecho por la frontera móvil.
Solución: Este es el caso de una compresión isotérmica, pero todavı́a no se puede aplicar la ecuación 7.3 debido
a que no se conoce la relación entre los volúmenes inicial y final. A fin de encontrar tal relación se recurre a la
ecuación:
P1 V1 P2 V 2
= ,
T1 T2
y considerando que P2 = 3P1 , se tiene:
P1 V 1 3P1 V2
= ,
T T
de la cual permite deducir que:
V1 = 3V2 .
Ası́ si V2 = Vf entonces 3V2 = V0 , reemplazando en la ecuación 7.3 teniendo cuidado de expresar la temperatura
en grados kelvin, se obtiene:
 
Vf
Wb = nRU T ln =
V0
 
J V2
2 mol × 8.3145 × 316 K × ln =
mol K 3V 2
 
J 1
2 mol × 8.3145 × 316 K × ln ≈ −5.77 kJ,
mol K 3
que como es una compresión corresponde a trabajo que entra. ♦

63
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Balance de energı́a para sistemas cerrados

7.1.4: Proceso politrópico

En general cuando se comprimen o expanden gases la presión y el volumen están relacionados por expresiones de
la forma:
PV n = k o P = kV −n ,
donde tanto n como k son constantes. Note que el proceso isotérmico tiene esta forma. Para valores de n distintos
de n = 1 es posible obtener la expresión para el trabajo de frontera, ası́:
−n+1
!
Z Z Vf
V −n+1
f V
Wb = P dV = k V −n dV = k − 0 , para n 6= 1,
V0 −n + 1 −n + 1

reorganizando y teniendo en cuenta las leyes de las potencias, lo anterior se transforma en:
kVf−n Vf − kV0−n V0
Wb = , para n 6= 1,
−n + 1
como P = kV −n , se reemplaza en cada caso y por lo tanto:
Pf Vf − P0 V0
Wb = , para n 6= 1. (7.4)
−n + 1
En el caso particular del gas ideal en el que P V = nRT , la ecuación anterior quedarı́a:
nRU Tf − nRU T0 nRU
Wb = = (Tf − T0 ) , para n 6= 1.
−n + 1 −n + 1
El caso particular n = 1 ya se trató en la sección pasada.

Sección 7.2: Balance de energı́a para sistemas cerrados

Retomando los conceptos vistos en el capı́tulo 3 en cual se planteó la primera ley de la termodinámica como un
balance de energı́a, que resumiendo se puede enunciar: el cambio de energı́a interna de un sistema estacionario se
debe a las entradas y/o salidas de calor, trabajo y energı́a en forma de masa. En ecuación:

Qentra − Qsale + Wentra − Wsale + Emasa que entra − Emasa que sale = ∆U.

En forma de tasa:

Q̇entra − Q̇sale + Ẇentra − Ẇsale + Ėmasa que entra − Ėmasa que sale = ∆U̇ .

Como en un sistema cerrado no hay entrada ni salida de masa, las ecuaciones anteriores se reducen a :
Qentra − Qsale + Wentra − Wsale = ∆U,
Q̇entra − Q̇sale + Ẇentra − Ẇsale = ∆U̇ .
A continuación se presentaran algunos ejemplos que combinan la aplicación de estas ecuaciones con lo revisado en
los capı́tulos 4, 5 y 6.
Ejemplo 25. Un dispositivo cilı́ndro-émbolo contiene 80 g de vapor de agua saturado que se mantiene a presión
constante de 400 kPa (émbolo móvil). Una resistencia eléctrica dentro del dispositivo se activa pasando una
corriente 2.0 A durante 8 min alimentada desde la toma-corriente de la casa, es decir 110 V. Al tiempo que ocurre
el calentamiento las paredes del dispositivo disipan calor al exterior por valor de 5.0 kJ. Determine la temperatura
final del vapor de agua.

64
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Balance de energı́a para sistemas cerrados

Solución: A partir de la ecuación de balance de energı́a para sistemas cerrados se revisa con que términos se
cuenta, ası́:
0 5.0 kJ iV ∆t frontera
Q7entra − Q
 7sale + 
 >entra − 
W W
> = ∆U.
sale
 
Nada en el enunciado permite calcular el trabajo de frontera (expansión) por lo que se intentará otro camino.
Antes de reemplazar valores numéricos (excepto los ceros) se plantea lo siguiente:

−Qsale + iV ∆t = ∆U + P ∆V,

donde el término de la derecha corresponde al cambio de la entalpı́a (H + P V ) bajo la consideración de presión

constante y por lo tanto:
−Qsale + iV ∆t = ∆H = H2 − H1 .
El valor de la entalpı́a especı́fica inicial (h1 ) se busca en las tablas de vapor de agua saturado a la presión de 400
kPa, que es:
hg@400kPa = 2738.1 kJ/kg,
y por lo tanto la entalpı́a inicial es:

H1 = mh1 = 80 × 10−3 kg × 2738.1 kJ/kg ≈ 219.05 kJ.

Despejando la entalpı́a final:

H2 = −Qsale + iV ∆t + H1 ,
reemplazando valores numéricos:
kJ
H2 = −5.0 kJ + 2 A × 110 V × 480s × + 219.05 kJ ≈ 319.65 kJ,
1000 J
resultado que se divide entre la masa para encontrar su valor especı́fico:
H2 319.65 kJ
h2 = = ≈ 3995.6 kJ/kg,
m 80 × 10−3 kg
valor que es mayor a la entalpı́a de saturación a la presión dada (hg@400kPa = 2738.1 kJ/kg). Y de acuerdo a los
criterios vistos en el capı́tulo 5 corresponde a vapor sobrecalentado.
En la tabla de vapor sobrecalentado se ubica la presión de 400 kPa (0.4 MPa) y se busca el valor más cercano a
3995.6 kJ/kg y se lee la temperatura correspondiente. Según las tablas del libro de Cengel [1], la temperatura del
vapor está entre 700 y 800◦ C. Al realizar la correspondiente interpolación, finalmente se obtiene la respuesta:

Tf = 729.4◦ C.

Ejemplo 26. Un contenedor de un sistema de refrigeración es un tanque rı́gido de 1.0 m3 que trabaja con
refrigerante 134-a inicialmente a 100 kPa y se midió que la masa de vapor es el 28.6 % de la total. En el proceso
de refrigerado el mecanismo transfiere calor al refrigerante hasta que la presión en el tanque es de 600 kPa. (a)
Determine la cantidad de calor que se transfirió desde el mecanismo al refrigerante.

Solución: El sistema es cerrado y cualquier proceso que se ejecute es a volumen constante, por lo tanto no hay
trabajo de frontera.
Balance de energı́a: Se revisa término a término para saber con que se cuenta, ası́:
?? 0 0 0
Q7entra − Q
 7sale + 
 >entra − 
W W
> = ∆U.
sale
 

65
 Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Balance de energı́a para sistemas cerrados

Que se reduce a:
Qentra = U2 − U1 ,
A primera vista parece un problema muy sencillo, pues sólo se deben determinar los valores de la energı́a interna
en los estados 1 y 2, y en verdad lo es, pero para encontrar estos valores antes se debe determinar la masa del
refrigerante en el tanque.
En la tabla correspondiente del refrigerante 134-a (cita bibliográfica [1]) se extraen los datos de saturación a la
presión dada de 100 kPa:
Tabla 6. Refrigerante 134-a saturado a la presión de 100 kPa.
Tsat@100kPa (◦ C) vf (m3 /kg) vg (m3 /kg) uf (kJ/kg) uf g (kJ/kg) ug (kJ/kg)
-26.37 0.0007259 0.19254 17.21 197.98 215.19
Se sabe del enunciado que el volumen del tanque es 1.0 m3 y la calidad 0.286 (mezcla saturada). Primero, con los
datos de la tabla anterior se calcula el volumen especı́fico promedio, ası́:
vprom = vf + vf g x,
vprom = 0.0007259 m3 /kg + 0.19254 m3 /kg − 0.0007259 m3 /kg × 0.286,

vprom ≈ 0.05558 m3 /kg,

de la ecuación del volumen especı́fico v = V /m se despeja la masa total, entonces:
V 1.0 m3
m= = ≈ 17.99 kg,
v 0.05558 m3 /kg
Para calcular la energı́a interna del estado 1 (inicial) se calcula el valor promedio de la energı́a interna especı́fica:
uprom = uf + uf g x = 17.21 kJ/kg + 197.98 kJ/kg × 0.286 ≈ 73.832 kJ/kg,
y después se multiplica por la masa total para obtener el valor de U1 , ası́:
U1 = mtotal uprom = 17.99 kg × 73.832 kJ/kg ≈ 1.328 × 103 kJ
El problema de hallar U2 es que se desconoce el estado de la sustancia, es decir no se sabe si todavı́a es mezcla
saturada o es vapor saturado o vapor sobrecalentado.
Para identificar el estado se debe revisar los datos del refrigerante 134-a a la presión de saturación de 600 kPa y
con volumen especı́fico: 0.05558 m3 /kg (volumen constante):
Tabla 7. Refrigerante 134-a saturado a la presión de 600 kPa.
Tsat@600kPa (◦ C) vf (m3 /kg) vg (m3 /kg) uf (kJ/kg) uf g (kJ/kg) ug (kJ/kg)
21.55 0.0008199 0.034295 81.02 160.81 241.83
Al comparar los volúmenes especı́ficos se observa que el tabulado, vg@600kPa , es menor que el volumen dado y de
acuerdo a los criterios dados en el capı́tulo 5, el estado de la sustancia es vapor sobrecalentado. Revisando las
tablas del refrigerante 134-a de vapor sobrecalentado a 600 kPa y buscando el valor más cercano a v = 0.05558
m3 /kg, la energı́a especı́fica correspondiente es:
u = 357.96 kJ/kg,
y la energı́a U2 = mtotal u es:
U2 = 17.99 kg × 357.96 kJ/kg ≈ 6.440 × 103 kJ.
Retomando la ecuación resultante del balance de energı́a:
Qentra = U2 − U1 = 6.440 × 103 kJ − 1.328 × 103 kJ = 5.112 × 103 kJ,
que es la respuesta buscada. ♦

66
Aplicaciones de la primera ley: sistemas cerrados. Ejercicios

Sección 7.3: Ejercicios

Ejercicio 54. Refrigerante 134-a se almacena en un tanque rı́gido de 5 ft3 a una temperatura de -20◦ F y con
calidad del 40.0 %.. Se transfiere calor al tanque se forma que se aumenta la temperatura del refrigerante hasta
110◦ F. ¿Qué cantidad de calor necesaria para llevar a cabo este proceso?

Ejercicio 55. Se mantiene una sustancia dentro de un tanque rı́gido adiabático. En el interior del recipiente se
colocó un agitador de paletas. Suponga que el agitador se enciende y es capaz de realizar 25 kJ de trabajo. ¿En
cuánto aumento la energı́a interna de la sustancia?

Ejercicio 56. A presión constante se calientan 4 kg de agua lı́quida saturada que está a una temperatura de
180◦ C dentro de un dispositivo cilı́ndro-émbolo de pistón móvil. Se agrega calor hasta que toda el agua queda
como vapor sobrecalentado a 200◦ C. ¿Cuánto calor se agregó?

Ejercicio 57. Un dispositivo cilı́ndro-émbolo de pistón móvil contiene 4 galones de agua lı́quida saturada a
una presión de 2 atmósferas. Dentro del dispositivo hay un agitados de paletas y una resistencia eléctrica. Si la
resistencia se conecta a una fuente de voltaje de 220 V y pasa una corriente de 10 A durante 30 minutos, ¿cuál es
el trabajo mı́nimo que debe hacer el agitador para que se evapore todo el agua?

Ejercicio 58. En un sistema cerrado se ejecuta un proceso que al final no produce cambio en la energı́a interna
del sistema. Se mide que en el proceso el sistema produce trabajo por valor de 20 kJ. ¿Cuánto calor se le tranfirió
al sistema?

Ejercicio 59. Se convierte vapor saturado de 150◦ C a lı́quido saturado por un proceso de temeperatura constante.
Calcule el calor transferido y el trabajo realizado durante este proceso, en kJ/kg.

67
 Capı́tulo 8: Calor especı́fico de gases ideales

Antes de entrar a tratar en propiedad con los gases ideales es necesario es necesario tener presente las siguientes
definiciones:

Definición 11. Calorı́a (cal): Es la cantidad de energı́a en forma de calor necesaria para elevar la temperatura
de un gramo de agua a una atmosfera desde 14.5◦ C hasta 15.5◦ C. Su relación con otras unidades de energı́a se
presenta a continuación:
1 cal = 4.186 J,
1 kcal = 1000 cal,
1 kcal = 4186 J,
252 cal = 1 Btu = 778 ft · lb = 1055 J,
,

Definición 12. Capacidad calorı́fica (C): La capacidad calorı́fica de una sustancia se define como la cantidad
de energı́a (calor) necesaria para aumentar la temperatura de esa masa de sustancia en un grado centı́grado. De
forma intuitiva se observa que si el calor Q produce el cambio ∆T entonces:

Q = C∆T, (8.1)

y por lo tanto las unidades SI de C son:

J
[C] = ◦C
.

Con el fin de tabular las propiedades de las sustancias conviene definir una magnitud similar a la anterior pero
por unidad de masa, ası́:

Definición 13. Calor especı́fico (c): El calor especı́fico de una sustancia se define como la cantidad de energı́a
en forma de calor que hay que agregar (o quitar) para elevar (o disminuir) en un grado centı́grado la temperatura
de una unidad de masa de la sustancia en cuestion. Es de anotar que este valor es propio de cada sustancia.
Tomando como base la ecuación 8.1, el calor especı́fico se calcula como:
Q
c= , (8.2)
m∆T
sus unidades SI son:
J
[C] = .
kg ◦ C

Calor especı́fico de algunas sustancias

Los datos de la siguiente tabla consideran que la presión es una atmosfera (1 atm) y a menos que se indique lo
contrario la temperatura es de 25◦ C.

Tabla 8. Calor especı́fico de algunas sustancias a 25◦ C.

68
 Calor especı́fico de gases ideales

Sustancia c c
J/kg ◦ C cal/ g ◦ C
Agua lı́quida (15◦ C) 4.186 1
Agua (vapor a 100◦ C) 2010 0.48
Mercurio 140 0.033
Alcohol 2400 0.58
Aluminio* 900 0.215
Berilio* 1830 0.436
Hierro* 448 0.107
Oro* 129 0.0308
Plata* 234 0.056
Cobre* 387 0.0924

* Sólidos. Datos tomados de la referencia bibliográfica [4].

La ecuación 8.2 es propia de la calorimetrı́a que es la ciencia que trata con la medida del calor en principio es
válida para las fases sólida, lı́quida y vapor de las sustancias y por esto en la tabla hay valores de esta magnitud
para sustancias en una de estas tres fases, sin embargo no es válida en los cambios de fase y se debe reemplazar
por:
Q = Lm, (8.3)
donde L se llama calor latente y tiene valores para la fusión y la vaporización. En la siguiente tabla([4]) se muestran
estos valores para diferentes sustancias considerando que la presión es una atmosfera:

Tabla 9. Calor latente de fusión y vaporización y temperaturas de punto de fusión y ebullición de algunas
Sustancia Punto de Calor latente Punto de Calor latente de
fusión de fusión ebullición vaporización
(◦ C) (J/kg) (◦ C) (J/kg)
Helio -269.65 5.23×103 -268.93 2.09×104
Nitrógeno -209.97 2.55×104 -195.81 2.01×105
sustancias. Oxı́geno -218.79 1.38×104 -182.97 2.13×105
Agua 0 3.333×105 100 2.26×106
Aluminio 660 3.97×105 2450 1.14×107
Oro 1063 6.44×104 2660 1.58×106
Plata 960.8 8.82×104 2193 2.33×106
Cobre 1083 1.34×105 1187 5.06×106

En general el valor c depende del proceso por el cual se entrega (o extrae) energı́a a la masa unitaria de sustancia
para aumentar (o disminuir) su temperatura en un grado centı́grado. Pero de todos los calores especı́ficos tienen
especial aplicación práctica los que se obtienen por procesos de volumen constante (cV ) y presión constante (cP ).
Relacionados con las propiedades termodinámicas se calculan con las siguientes ecuaciones:
 
∂u
cV = ,
∂T V
  (8.4)
∂h
cP = .
∂T P

Donde la primera ecuación se lee como: el calor especı́fico a volumen constante mide la rapidez con que cambia la
energı́a interna cuando cambia la temperatura manteniendo fijo el volumen. Y la segunda como: el calor especı́fico
a presión constante mide la rapidez con que cambia la entalpı́a cuando cambia la temperatura manteniendo fijo la
presión.

69
 Calor especı́fico de gases ideales Calores especı́ficos y el gas ideal

El valor de cP siempre es mayor que el de cV debido a que en el primero se requiere energı́a adicional para la
expansón a parte de la necesaria para elevar la temperatura.
Por otro lado los valores del calor especı́fico mostrados en la tabla corresponden a procesos a presión constante
y es de esperar que a diferentes presiones y temperaturas, estados diferentes, el valor tı́pico para cada sustancia
cambie, pero aunque esto es verdad la variación es tan pequeña que muy a menudo se toman como constantes.
Sin embargo no hay que perder de vista que cV y cP son propiedades y como tal tienen su valor establecido para
cada estado y en algunos casos se debe observar con cuidado este detalle.
De acuerdo a las ecuaciones 8.4 se puede apreciar que cV está directamente relacionado con el cambio de la energı́a
interna por unidad de temperatura a volumen constante mientras cP con el cambio de la entalpı́a por unidad de
temperatura a presión constante.

Sección 8.1: Calores especı́ficos y el gas ideal

En 1843 en un expreimento clásico, Joule demostró que la energı́a interna de un gas ideal depende exclusivamente
de la temperatura, es decir:
u = u(T ),
desde la teorı́a también es posible demostrar la conclusión de Joule sin embargo esto no se encuentra dentro de
los propósitos de este texto, se recomienda al lector interesado revisar el capı́tulo 12 de [1].
Recordando que un gas ideal cumple la relación:

P v = RT,

y que la entalpı́a se define como:

h = u + P v.
reemplazando RT en la segunda,
h = u + RT.
Si en un gas ideal la energı́a interna sólo depende de la temperatura se puede concluir de la última ecuación que
lo mismo ocurre para la entalpı́a y por lo tanto:

h = h(T ).

Ya que para un gas ideal u y h sólo dependen de la temperatura, las ecuaciones 8.4 permiten deducir que lo mismo
ocurre para cV y cP y por lo tanto las ecuaciones mencionada se transforman en:
du kJ
cV = ,
dT kg · K
dh kJ
cP = , ,
dT kg · K
que despejando la energı́a y la entalpı́a respectivamente llevan a:

du = cV (T )dT,
dh = cP (T )dT.

Si se conoce la relación funcional de los calores especı́ficos con la temperatura o en su defecto los valores (cons-
tantes), las ecuaciones anteriores permiten calcular los cambios de energı́a interna y de entalpı́a respectivamente.

70
 Calor especı́fico de gases ideales Calores especı́ficos y el gas ideal

Resolviendo para un gas ideal que pasa del estado 1 al 2, finalmente se obtiene:
Z 2
kJ
∆u = cV dT,
1 kg
Z 2 (8.5)
kJ
∆h = cP dT, .
1 kg

En el caso que se conozca la relación funcional con la temperatura la tarea siguiente es resolver la integral, la
cual en el peor de los casos puede llegar a necesitar de técnicas numéricas. Si no es el caso con las técnicas de
integración aprendidas en un curso de cálculo II será suficiente.

Ejemplo 27. Aire a 27◦ C a 2.0 atm se calienta a volumen constante hasta 327◦ C. Determine el cambio de la
energı́a interna especı́fica si se conoce que la relación funcional de cV con la temperatura está dada por la ecuación:

cV (T ) = a + bT + cT 2 + dT 3 ,

donde:
kJ
a = 0.6833 ,
kg · K
kJ
b = 6.7898 × 10−5 ,
kg · K2
kJ
c = 1.6576 × 10−7 ,
kg · K3
kJ
d = −6.7863 × 10−11 .
kg · K4
Solución: El aire a estos valores de temperatura y presión se puede considerar un gas ideal. Convirtiendo a
kelvin la temperatura, el cambio de la energı́a interna especı́fica se calcula directamente con:
Z 2
∆u = cV (T )dT,
1

por integración directa se obtiene:

b c d
∆u = a(Tf − T0 ) + (Tf2 − T02 ) + (Tf3 − T03 ) + (Tf4 − T04 ).
2 3 4
Reemplazando los valores numéricos y considerando que T0 = 300 K y Tf = 600 K, se obtiene:

kJ
∆u = 213.4 .
kg
♦
En los casos que los valores de cV y cP se puedan considerar constantes cuando el sistema pasa del estado 1 al 2,
la solución de la integral en las ecuaciones 8.5 simplemente quedan:
kJ
∆u = cV (T2 − T1 ), ,
kg
(8.6)
kJ
∆h = cP (T2 − T1 ), .
kg
Ejemplo 28. Determine el cambio de entalpı́a y energı́a interna especı́ficas del nitrógeno cuando se calienta desde
600 K hasta 1000 K.

71
 Calor especı́fico de gases ideales Calores especı́ficos y el gas ideal

Solución: El nitrógeno a estas temperaturas puede ser considerado un gas ideal. No se sugiere ningún modelo o
relación funcional de cV y cP con la temperatura, por lo tanto se buscará los valores en una tabla.
En la referencia bibliográfica [7] los valores tabulados de cV y cP están tabulados para varios gases ideales y se
pueden usar en posteriores ejercicios:
Tabla 10. Calor especı́fico a presión y volumen constante.
Tipo de gas Gas cV cP
kJ/kmol K kJ/kmol K
Monoatómico He 12.47 20.78
Monoatómico Ar 12.47 20.78
Diatómico H2 20.42 28.74
Diatómico N2 20.76 29.07
Diatómico O2 20.85 29.17
Diatómico CO 20.85 29.16
Poliatómico CO2 28.46 36.94
Poliatómico SO2 31.39 40.37
Aplicando directamente la ecuación 8.6 se tiene respectivamente:
kJ 1 kmol kJ
∆u = 20.76 × (1000 K − 600 K) ≈ 296.6 .
kmol · K 28 kg kg
Note que se incluyó un factor para convertir de kmoles a kilogramos y para esto fue necesario consultar en una
tabla periódica la masa molar del nitrógeno molecular.
Para calcular el cambio en la entalpı́a se procede de forma semejante pero con el correspondiente valor del calor
especı́fico a presión constante, ası́:
kJ 1 kmol kJ
∆h = 29.07 × (1000 K − 600 K) ≈ 415.3 .
kmol · K 28 kg kg
♦
Puede ocurrir que los cambios en los valores especı́ficos presenten variaciones que no se pueden ignorar cuando el
sistema pasa del estado 1 al 2, pero no existe la relación funcional. En este caso a fin de evitar cometer errores
“graves” por elegir el valor de 1 o el de 2, lo mejor es considerar el valor promedio, lo que llevar a la solución:
kJ
∆u = cV prom (T2 − T1 ), ,
kg
(8.7)
kJ
∆h = cP prom (T2 − T1 ), .
kg
Ejemplo 29. Determine el cambio de entalpı́a y energı́a interna del nitrógeno cuando se calienta desde 600 K
hasta 1000 K.
Solución: El nitrógeno a estas temperaturas puede ser considerado un gas ideal. No se sugiere ningún modelo o
relación funcional de cV y cP con la temperatura, por lo tanto se buscará los valores en una tabla.
En la tabla A-2b del libro de Cengel ([1]) los valores tabulados de cV y cP son:
Tabla 11. Calor especı́fico a presión y volumen constante del nitrógeno.
Sustancia cV cP
kJ/kg K kJ/kg K
Nitrógeno
Aire 0.718 1.005
Argón 0.3122 0.5203
Butano 1.5734 1.7164
Dióxido de Carbono 0.657 0.846

72
 Calor especı́fico de gases ideales La relación gamma

Sección 8.2: La relación gamma

Para gases ideales tanto la energı́a interna como la entalpı́a son funciones exclusivas de la temperatura y además
están relacionadas por la ecuación:
h = u + RT,
donde R es la constante de gas ideal. Tomando el diferencial:

dh = d(u + RT ),
dh = du + d(RT ),
0
dh = du + T 
dR
*+
 RdT,

en el último paso se aplicó la ley del producto para derivadas con lo que se obtiene:

dh = du + RdT,

dividiendo entre dT ,
dh du
= + R,
dT dT
donde los dos primeros términos son los correspondientes cV y cP del gas ideal, por lo tanto:
kJ
cP = cV + R, . (8.8)
kg · K
Esta última ecuación, que expresa la relación entre los calores calorı́ficos para el caso del gas ideal, es de gran valor
en el análisis de sistemas con este tipo de sustancias pues conociendo el valor de uno de ellos inmediatamente se
sabe el del otro y esto permite que tome sentido la relación gamma:
cP
γ= , (8.9)
cV
conocida como la razón gamma y su importancia radica es que es una propiedad de los gases. En la siguiente tabla
(tomado de [7]) se presentan los gammas de algunos gases en la región donde se pueden considerar ideales,
Tabla 12. Gamma de algunos gases.
Tipo de gas Gas γ
Monoatómico He 1.67
Monoatómico Ar 1.67
Diatómico H2 1.41
Diatómico N2 1.40
Diatómico O2 1.40
Diatómico CO 1.41
Poliatómico CO2 1.30
Poliatómico SO2 1.29
El gamma del aire es de 1.40. Note que gamma no tiene unidades y siempre es mayor que 1. Si la ecuación 8.8 se
divide entre cV ,
cP cV R
= + ,
cV cV cV

73
 Calor especı́fico de gases ideales Ejercicios

la relación gamma aparece de forma natural, ası́:

R
γ =1+
cV
despejando cV ,
R
cV = . (8.10)
γ−1
Ejemplo 30. Un salón de clases contiene 5000 moles de aire. Al caer la tarde la temperatura del aslón cae de 20◦ C
hasta 11◦ C. Determine el cambio de energı́a interna del aire, considerando que el proceso fue a presión constante
de una atmosfera y que el valor del gamma del aire es γ=1.40.

Solución: Utilizando la ecuación 8.10, se calcula el calor especı́fico a volumen constante, contando que la constante
de aire es R = 0.2870 kJ/kg K. Ası́ que reemplazando valores numéricos:

R 0.2870 kgkJK kJ
cV = = ≈ 0.7175 .
γ−1 1.40 − 1 kg K
Con este valor calcular el cambio de la energı́a interna especı́fica es inmediato:
kJ kJ
∆u = cV (Tf − T0 ) = 0.7175 × (11◦ C − 20◦ C) ≈ −6.348 .
kg K kg

A continuación se calcula la masa de los 5.0 kmol de aire. La composición del aire es 78 % nitrógeno molecular,
20 % oxı́geno molecular y 1 % argón, consultando en una tabla periódica estos datos, la masa molecular del aire
es:
kg kg kg kg
Maire = 78 %MN2 + 20 %MO2 + 1 %MAr = 0.78 × 28 + 0.20 × 32 + 0.01 × 40 ≈ 28.64 .
kmol kmol kmol kmol
que multiplicada por el número de moles da una masa de:
kg
maire = N × Maire = 5 kmol × 28.64 = 143.2 kg.
kmol
Por último el cambio de la energı́a interna es:
kJ
∆U = m × ∆u = 143.2 kg × −6.348 ≈ −909 kJ.
kg
¿Qué significa el signo menos? ♦

Sección 8.3: Ejercicios

Ejercicio 60. En un recipiente rı́gido se enfrı́a nitrógeno a 100 psia y 400◦ F, hasta que su presión se reduce a la
mitad. Calcule (a) el trabajo realizado por o sobre el sistema y (b) el calor transferido durante este proceso en
Btu/lbm, identificando si es calor que entra o sale del recipiente.

Ejercicio 61. Un tanque rı́gido contiene 40 lbm de aire a cuatro atmosferas y 100◦ F. El recipiente se calienta hasta
que la presión se triplica. Calcule (a) el volumen del tanque y (b) la cantidad de calor transferido identificando su
dirección.

74
 Calor especı́fico de gases ideales Ejercicios

Ejercicio 62. De viaje a tierra caliente, al salir del hotel en una mañana muy cálida, usted enciende un ventilador
de 100 W y cierra la puerta de la habitación y para asegurarse que no abran puertas ni ventanas coloca la señal
de “no molestar” con la esperanza que cuando regrese en la noche, la habitación se encuentre muy fresca y pueda
dormir tranquilamente. En el supuesto que el plan funcione y que además no entró calor por puertas y ventanas,
calcule la temperatura del cuarto cuando regresa 8 horas después. Suponga una habitación estándar de 3 m × 4
m × 2 m de altura y valor de calores especı́fico a temperatura ambiente.

Ejercicio 63. Dos kilogramos de aire en un recipiente cerrado pero no rı́gido se llevan de 500 kPa y 250◦ C hasta
100 kPa por un proceso muy cuidadoso. Calcule: (a) el volumen inicial del sistema, (b) el trabajo realizado y (c)
el calor transferido.

Ejercicio 64. Vapor de dióxido de carbono en un dispositivo cilı́ndro-émbolo pasa de 600◦ F a 300◦ F mediante un
proceso isobárico a una atmosfera. Calcule: (a) el trabajo y (b) el calor transferido en este proceso. Exprese sus
respuestas en unidades ingésas.

Ejercicio 65. Una temporada muy dura de invierno azota la ciudad. Para mantener la temperatura del aire de
la habitación a un valor constante y tolerable se conecta un calentador de resistencias eléctricas. Si se estima que
por las paredes y ventanas se pierde calor a razón de 5 MJ por hora, ¿qué potencia consume el calentador?

Ejercicio 66. Una masa de aire de 20 kg se encuentra dentro de un dispositivo cilı́ndro-émbolo de pistón móvil
que asegura una presión constante de 3.5 atmosferas. Una resistencia eléctrica dentro del dispositivo hace que la
temperatura del aire pase de 20 a 80◦ C. Si se estima que en el proceso salen 40 kJ de calor al exterior, calcule la
energı́a que suministra la resistencia.

75