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MANUAL DE CALIDAD DE AGUAS EIA

6 PARÁMETROS DE INTERÉS SANITARIO 3


6.1 TOXICIDAD 3
6.1.1 Definiciones 3
6.1.2 Transporte de tóxicos en un ecosistema 4
6.1.2.1 bioconcentración 5
6.1.2.2 bioacumulación 6
6.1.2.3 Biomagnificación 6
6.1.3 Evaluación de toxicidad 6
6.1.3.1 Criterios para efectos tóxicos: 6
6.1.3.2 Estimación de riesgo en humanos 12
6.1.4 Contaminantes de interes tóxico para el hombre y animales 12
6.1.5 Sinergia y antagonismo 12

6.2 Metales Pesados 14


6.2.1 Arsénico, As 15
6.2.2 Bario , Ba 15
6.2.3 Berilio , Be 15
6.2.4 Boro, Bo 15
6.2.5 Cadmio, Cd 16
6.2.6 Cinc , Zn 16
6.2.7 Cobre, Cu 17
6.2.8 Cromo, Cr 18
6.2.9 Mercurio 18
6.2.10 Molibdeno , Mo 19
6.2.11 Plata . Ag 20
6.2.12 Plomo, Pb 20
6.2.13 Selenio, Se 20

6.3 Determinación de metales pesados en el agua 21

6.4 Cianuros 21
6.4.1 Generalidades 21
6.4.2 Especies de Cianuros 22
6.4.3 Fuentes antropogénicas 22
6.4.4 Degradación natural 23
6.4.5 Niveles de toxicidad 23
6.4.6 Normas Colombianas de Limites admisibles para cianuro 6-25
6.4.7 Determinación analítica 6-25

6.5 Fenoles 6-25


6.5.1 Generalidades 6-25
6.5.2 Fuentes 6-26
6.5.3 Impacto ambiental 6-26
6.5.4 Normatividad 6-26
6.5.5 Determinación analítica 6-27

6.6 Compuestos orgánicos bioefractarios 6-27


6.6.1 Policlorobifenilos , PCB 6-28
6.6.1.1 Normatividad 6-28
6.6.1.2 Determinación analítica 6-29
6.6.2 Pesticidas 6-29

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6.7 GRASAS Y ACEITES 6-31


6.7.1 Lípidos 6-31
6.7.2 Combinación con el agua 6-33
6.7.3 Emulsiones 6-33
6.7.3.1 Fuentes de emulsiones 6-33
6.7.3.2 Propiedades de las Emulsiones en las industrias 6-33
6.7.4 Impacto ambiental 6-34
6.7.5 Determinación de las grasas 6-34
6.7.6 HIDROCARBUROS 6-35
6.7.6.1 Fuentes 6-35
6.7.6.2 Comportamiento y destino en ambientes Bióticos 6-37
6.7.6.3 Toxicidad 6-37
6.7.6.4 Determinación 6-37

6.8 Detergentes o TENSOACTIVOS 39


6.8.1 COMPOSICION QUIMICA: 39
6.8.2 Fuentes 40
6.8.3 Impacto ambiental 40
6.8.4 Determinación analítica 41
6.8.5 Normatividad 41

6.9 Acidos volátiles 42


6.9.1 Determinación de ácidos volátiles 42

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6 PARÁMETROS DE INTERÉS SANITARIO


Numerosos residuos industriales con compuestos sintéticos son lanzados diariamente a
las corrientes de agua y su acción sobre el organismo humano, la flora, la fauna acuática
dependen de la concentración del componente en el residuo y de la capacidad de dilución
del agua receptora, depende también de la toxicidad específica sobre el ser humano y de
la susceptibilidad individual.
Se denominan paramentos de interés sanitario aquellos que tienen el potencial de
ocasionar daño a los seres vivos de un ecosistema acuatico y al hombre mismo .
En lanomatividda colombiana en cuanto a guas se refiees esytan descritos ne l decreto
1594/84 de Minsalud en el articulo 20 y s epodrian agupa en los siuinetes :

• Metales pesados
• Cianuros
• Fenoles
• Pesticidas
• Compuestos oganocloados
• Hidricrabiuros aromaticos
• PB : policlobifenilos

6.1 TOXICIDAD

6.1.1 Definiciones

RIESGO: Implica la probabilidad de que se produzca un efecto adverso.

PELIGRO: Son los efectos adversos a la salud o metabolismo de un organismo vivo.


Estos se caracterizan por:
• Naturaleza
• Severidad
• Tiempo de inicio
• Grado de reversibilidad

ESTIMACION DEL RIESGO:

Se requiere información sobre:

• La naturaleza y extensión de la fuente

• La cadena de eventos, rutas, procesos de transformación, que conectan las causas


con los efectos.

• Efecto: Reacción biológica

• Respuesta: Número de individuos que reaccionan con un efecto específico.

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TOXICIDAD: Se refiere al potencial que tiene una sustancia cuando entra en contacto con
los organismos vivos, ya sea por ingestión, inhalación, o contacto) de producir una
respuesta adversa( efecto) en un sistema biológico. esta respuesta puede ser un daño,
alteración genética o llegar incluso a causar la muerte. La toxicidad es función de:
• Concentración
• Tiempo de exposición

En la Tabla 6-1 se presenta una comparación del grado de toxicidad de diversas


sustancias vs la concentración en la masa corporal del ser vivo que estarían afectando .
Tabla 6-1 Grado de toxicidad en sustancias químicas

G rado D o s is C a n t. L e ta l p a r a E je m p lo
to x ic id a d M g /k g una persona de
70K g
S u p e r tó x i c a M en or 5 M e n o s 7 g o ta s C ia n u r o
E x tr e m a d a m e n t e 5 -5 0 7 g o ta s a ½ A c ro lein a
tó x i c a c u h a ra d ita
M u y tó x ic a 5 0 -5 0 0 ½ cu c h a ra d ita a 1 A c id o
onza lá c tic o
M o d e ra d a m en te 5 0 0 -5 0 0 0 1 o n z a a 1 lb S al
tó x i c a ,f o s fa t o s
L ig e r a m e n t e 5 0 0 0 -1 5 0 0 0 1 L b a1 K g. E ta n o l
P r a c ti c a m e n t e n o M a yo r G r a fi t o ,
tó x i c a 15000 ca o lin

6.1.2 Transporte de tóxicos en un ecosistema

Las sustancias con baja solubilidad en agua, usualmente tienen una afinidad por el tejido
graso y así se almacena y concentra en él. Estas sustancias aunque hidrofóbicas pueden
persistir en el agua por su baja degradabilidad y tener efectos tóxicos acumulativos en los
organismos.

En Ilustración 6-1 se visualiza el destino y los efectos de un contaminante que produce


efectos tóxicos

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Ilustración 6-1 DESTINO Y EFECTOS DE UN CONTAMINANTE EN UN ECOSISTEMA

CONTAMINANTE

TRANSPORTE Y TRANSFORMACION
PROPIEDADES PROPIEDAD PROPIEDADES
QUIMICAS ES BIOLOGICAS
FISICAS

DISTRIBUCION ESPACIAL Y TEMPORAL


FACTORES
Q, A/V, pH, Alk, SS, OD, TOC disuelto y en
H, T sedimentos

EFECTOS TOXICOS

GENES CELULAS ORGANISMO POBLACIONES


S
AGUDOS, tiempo CRONICOS SUBCRONICOS
corto
LETALES SUBLETALES: cambio
mortalidad en comportamiento

6.1.2.1 bioconcentración
es el proceso mediante el cual entran las sustancias químicas desde del agua a los
organismos a través de las branquias o el tejido epitelial.

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6.1.2.2 bioacumulación
es un termino más amplio que incluye no-solo la bioconcentración sino también la
acumulación de sustancias químicas por medio del consumo de alimento.

6.1.2.3 Biomagnificación
Se refiere a los procesos totales anteriores y es el proceso en el cual crece la
concentración de sustancias químicas en los tejidos a través del paso de estas por varios
niveles tróficos. Ej caso Hg.

En la ¡Error! No se encuentra el origen de la referencia. se ven las diferentes entradas


a un se vivo de un contaminante, ya sea por:
• Inhalación
• Contacto dermis
• Ingestión vía oral

6.1.3 Evaluación de toxicidad

Cuando se evalúa la toxicidad de una sustancia química, el objetivo es estimar tan preciso
como sea posible, el rango de concentraciones que producen alguna respuesta
previamente seleccionada, fácilmente observable y cuantificable, en grupos de ejemplares
de la misma especie bajo condiciones de laboratorio.

Los resultados de la exposición se llevan a una gráfica que muestra la concentración de la


sustancia evaluada vs porcentaje de población afectada. Esta correlación es denominada
relación concentración -respuesta, la cual es análoga a la dosis- respuesta realizada
en mamíferos. En la ¡Error! No se encuentra el origen de la referencia. se observa este
efecto, y de la respuesta se puede deducir que la sustancia A es de mayor toxicidad que
la B .

6.1.3.1 Criterios para efectos tóxicos:

Para determinar la toxicidad relativa de una sustancia química en un medio acuático, con
respecto a otra se emplea la concentración a la cual reacciona el 50% de los individuos
evaluados después de un período específico de exposición, el cual varía entre 24 y 96
horas. Este valor se conoce como LC50. Este valor mide los efectos agudos.
En la realización de bioensayos un residuo es tóxico cuando :
• DL50 oral para ratones es menor de 50 mg/Kg
• Cl50 inhalación para ratones es inferior a 2 mg/l
Dl50 dérmica para conejos es inferior a 200 mg/Kg

Los efectos crónicos se evalúan con los siguientes criterios que se pueden obtener
también de la curva anterior :

LOEL: nivel de dosis más bajo que presenta efecto tóxico

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NOEL: concentración de no-efecto, o máxima concentración que no presenta efecto


significativo estadísticamente sobre los organismos evaluados.

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Ilustración 6-2 ENTRADAS DE UN TOXICO A UN SER VIVO

Ingestión
sitio de entrada)
H
TRACT O G AST RO INTE ST INAL (ex
Inhalación
( sit io de entrada)
B ILIS Exposición dérmi
(sitio de entrad
stem a pulmo nar

HIG AD O
P iel

Sangre y Siste ma Linfático (exc


a lado
ión)
Enlaces M eta bo lismo Distribución de
pro teínico s formas de metabolitos
libres o enlazados

ana celu lar


Riñón Vejiga
Almacenamiento de tóxicos

Tejido lípido Huesos

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Ilustración 6-3 Gráfica relación concentración respuesta


100
%
M TOXICO A
u
e TOXICO B
r
t
e 50
s

LD50

0
Log Dosis

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Ilustración 6-4 Arbol de decisión para evaluar si un compuesto de un lixiviado de


un relleno sanitario puede llegar a las aguas subterráneas

COMPUESTO EN EFLUENTE DE
RELLENO SANITARIO

ALTA
CONCENTRACIÒ
N

SALIDA POTENCIALMENTE PELIGROSA


BAJA

NO
BIODEGRADABL
E

SI

SI
BIOACUMULACI
ON

NO

6111 S
TOXICO

NO

SALIDA DENTRO DEL ACUIFERO


PUEDE SER TOLERADA

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Ilustración 6-5 TEST DE TOXICIDAD POTENCIALES Y LIMITES

ESCALA DEL MARCO TEMPORAL DEL


SISTEMA EXPERIMENTO

Fácil de TEST TOXICIDAD EFECTOS EN MINUTOS Y


estandarización y CON LAGAS, DIAS
facilidad de DAPHNIA Y PECES (Inhibición enzimática)
monitoreo, pero no
incluye
componentes
importantes del
ecosistemas o
interacciones TEST TOXICIDAD EN EFECTOS EN SEMNAS Y
VARIOS MESES (Respuesta,
ECOSISTEMAS morfologica, tumores)
MODELADOS

Labor intensiva y
TEST TOXICIDAD EFECTOS EN AÑOS
costosa pero
BAJO CONDICIONES (Funciones y estructuras
directamente
DE CAMPO alteradas del ecosistema)
relevante del
ecosistema que esta
siendo considerado

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6.1.3.2 Estimación de riesgo en humanos


INGESTION DIARIA ACEPTABLE ( ADI):
Dosis segura para la ingestión durante una exposición de un lapso de vida.

ADI = NOEL / FI

FI= factor de seguridad o incertidumbre, depende de la calidad y extensión de datos


experimentales disponibles y de la severidad y naturaleza de la respuesta.

6.1.4 Contaminantes de interes tóxico para el hombre y animales

• Solventes orgánicos
• PCB, policlorobifenilos
• Compuestos organofosforados
• Sustancias carcinógenas demostradas
• H2S, CN-, F-
• Metales pesados con prioridad Hg y Cd
• organismos patógenos

CRITERIOS DE PRIORIZACION : según el Clean Water Act EPAS, se consideran los


siguientes criterios prioritarios para la evaluación de toxicidad:

• Carcinogenecidad : Sustancias que pueden producir o precipitar la aparición del


cancer.
• Mutagenocidad: Cuando se modifica el material genético del ADN, ya sea directamente
en los genes o en los cromosomas, por lo cual su repercusión será en las
generaciones venideras
• Teratenogenecidad : Es el resultado de una interferencia en el desarrollo embrionario
normal causado por un agente externo y produciendo descendencia anormal.
(teratogenesis: generación monstruos).La diferencia con la mutanogenesis radica en
que el material genético no es afectado por lo que las deformaciones no son
hereditarias y solo se presentan cuando exista la acción de la sustancia considerada
teratogenica
• bioacumulación
• Persistencia

6.1.5 Sinergia y antagonismo

SINERGIA : Efecto de incrementar o potencializar un efecto de toxicidad de una sustancia


, ya sea por la presencia de otra o de un factor externo v pH, alcalinidad, COT, etc.

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ANTAGONISMO : efecto contrario a la sinergia , es decir se disminuye el efecto de


toxicidad.

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6.2 Metales Pesados

Los constituyentes mayores: O, Si,Al,Fe,Ca, K,Mg,Ti y P alcanzan , en ocasiones hasta el


99% de los elemento totales. Los demás se denominan trazas . Estos son tomados por
los animales y plantas en muy pequeñas y pueden llegar a acumularse hasta niveles
tóxicos. entre ellos se encuentran un numero de de elementos que se agrupan en los
denominados metales pesados

Metal pesado : Elementos metálicos con ρ>6 g/cm3 en estado libre. Incluyen :

1. Elementos esenciales con efectos no tóxicos : Dentro de este grupo se consideran el


hierro y el Manganeso, metales que ocasionan serios problemas en los suministros de
agua potable, desde el punto de vista toxicidad no son objetables pero dichos iones
que generalmente se encuentran en su menor - estado de oxidación (Fe+2 y Mn+2) al
entrar en contacto con el aire forman precipitados coloidales, responsables de
turbiedad y color. En general el hierro existe en suelos minerales en forma de oxido
férrico insoluble y en forma de sulfuro de hierro (pirita) o carbonato ferroso. El
manganeso se encuentra en forma de MnO2.
2. Elementos trazas esenciales en bajas concentraciones y tóxicos en altas : Cu, Zn,Ni y
algunos otros.
3. Elementos trazas tóxicos como Cd, Pb, Hg

Hoy en día el termino metal pesado se refiere a elementos con efectos tóxicos, incluyendo
incluso elementos como el Al , Se, As.

Fertilizante Deposición Aerosol


atmosférica
Material vegetal
muerto

Absorción ,
Mineralización
Arcilla , Suelo fase liquida
adsorción,
M+ ↔ M-R Microorganismos
Interc . iónico suelo, Absorción,
mineralización
Humus,
Acomlejamiento , Percolación
Interc . iónico
Ilustración 6-6 INTERACCION DE METALES AIRE-SUELO-AGUA

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Hay varios factores relacionados con la toxicidad de los metales para los organismos
acuáticos aunque el principal responsable por la acción de un compuesto sea, casi
siempre, un cation metálico pueden haber variaciones en la intensidad de toxicidad en
función de la naturaleza química del anion que lo acompañe. Además, pueden existir
efectos de antagonismos (sustancias que disminuyen el efecto) y de sinergismo
(sustancia que aumentan el efecto), otros factores como la temperatura, oxígeno disuelto,
etc. pueden variar la toxicidad

6.2.1 Arsénico, As
En las aguas naturales es frecuente la presencia de trazas de arsénico inocuo para la
salud, la contaminación por este aparece a menudo asociada a la fabricación o empleo de
herbicidas y pesticidas, puede también ser subproducto de operaciones mineras.

Cuando el arsénico se encuentra presente como un contaminante junto con metales


pesados, la precipitación de estos últimos permitirá reducir el arsénico inicial. El criterio
permisible para las aguas potables es de 0.05 p.p.m. El tratamiento convencional de las
aguas ejerce poco o ningún efecto sobre la concentración de las aguas.

6.2.2 Bario , Ba
Este puede ejercer un efecto fisiológico dañino en el sentido que precipita los iones SO4=
y disminuye su concentración a niveles por debajo de las necesidades del cuerpo. Se
encuentra en pequeñas cantidades o trazas en aguas naturales debido a la poca
solubilidad del sulfato de bario, puede encontrarse en ciertas fuentes minerales como
carbonatos y hacer parte de deshechos mineros o de procesos de manufactura del papel.
En cuanto a su límite permisible para aguas públicas es de 1.p.p.m.

6.2.3 Berilio , Be
Proviene como fuente natural de mina de carbón y como fuente antropogénica de
centrales nucleares e industria aerospacial . es posible carcinógeno su limite para
consumo humano es CERO

6.2.4 Boro, Bo
La presencia del boro en la naturaleza es escasa, pero se puede encontrar en minas de
carbón .. El boro puede aparecer en forma natural en concentraciones del orden de 15
ppm. Desde el punto de vista industrial, la contaminación por boro se produce como
consecuencia de la fabricación o utilización de compuestos sintéticos del boro y la
formulación en la industria de detergentes

El criterio permisible en cuanto a la cantidad de este metaloide que puede contener el


agua destinada al suministro público es de 1 ppm. Lo ideal es que no contenga nada. El
boro es tóxico para muchos organismos, incluso en concentraciones tan bajas como el de
1 ppm, mientras que otros organismos toleran niveles por encima de 1ppm .
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El boro es un elemento nutritivo esencial cuando alcanza concentraciones por encima de


0.5 ppm. Por otra parte, el riego con aguas que contienen más de 0.5 ppm ha causado
ruina de cosechas de frutas tan sensibles como las manzanas y los cítricos.
Generalmente, el agua que contiene más de 4 mg/lt. de boro es perjudicial para todo tipo
de cultivo.
Las concentraciones de ácido bórico por encima de 3.500 ppm son tomadas por muchos
organismos, aunque se ha observado que se producen algunas deficiencias en su
crecimiento.

6.2.5 Cadmio, Cd
El Cadmio se encuentra en la naturaleza principalmente en la forma de sulfuro del
cadmio, frecuentemente como impureza en minerales de Zinc y Plomo. En su estado
elemental es insoluble en aguas así como sus carbonatos e hidróxidos es tanto que sus
cloruros, nítratos y sulfatos son bastante soluble.

El cadmio es utilizado ampliamente en las industrias para la producción de cobre, plomo,


plata y aleaciones de aluminio. También se utiliza enel acabado de metales en la
cerámica, en la fotografía y aparece como un subproducto en el funcionamiento de los
reactores nucleares. Se emplean sales de cadmio como insecticidas y como agentes
parasitorios.

El cadmio puede ser separado de las aguas residuales por precipitación del metal en
forma de hidroxidos. En algunos casos la recuperación del metal por intercambio iónico
puede resultar atractiva desde el punto de vista económico.

El criterio permisible para el cadmio en lo que se refiere a las aguas de suministro público
es de 0.01 ppm. El cadmio es especialmente peligroso, ya que se puede combinar
sinergéticamente con otras sustancias tóxicas. Su influencia más decisiva sobre la vida
acuática la causan los moluscos, en los que no se desarrolla la concha bivalva.

La toxicidad del cadmio está relacionada con graves enfermedades cardiovasculares del
hombre. Reemplaza bioquímicamente al Zn, causa daños renales , destruye el tejido
testicular y los glóbulos ojos Es irritante gastro-intestinal y en general es un elemento de
elevado potencial tóxico.

Por tanto, basándonos en los conocimientos de los que disponemos las aguas que se
dedican a las faenas agrícolas no deberían contener más de 0.05 mg/lt, para activar la
toxinas acumulativas de las cosechas que van a ser vendidas en el mercado.

6.2.6 Cinc , Zn
Esta como constituyente de algunos suelos , como actividad antropogénica es aportado a
las aguas en vertidos líquidos provenientes de industria de galvanoplastia o
recubrimientos metálicos , pinturas , etc

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Es elemento esencial en muchas enzimas metaloides , ayuda la cicatrización . Es tóxico


para las plantas en altos niveles y como constituyente de lodos se limita su disposición en
suelos.

El limite en agua potable según la Epa es de 45 ppm .

6.2.7 Cobre, Cu
Las sales de cobre se presentan generalmente en las aguas naturales en concentraciones
bajas del orden de 0.05 p.p.m. como consecuencia de la acción corrosiva del agua sobre
las tuberías de cobre y bronce; por residuos industriales y por la aplicación de algunos de
sus compuestos con fines agrícolas.

Los cloruros, nitratos, sulfatos de cobre en su estado divalente, son altamente solubles
enagua en tanto que los carbonatos, hidróxidos, óxidos y sulfuros no lo son. Por tal razón
en aguas débilmente alcalinas, los iones cúpricos precipitan rápidamente en forma de
hidróxido o carbonato, produciéndose de esta su remoción por absorción y sedimentación.

El sabor es el factor limitante del contenido de cobre en aguas potables. Su detección por
el paladar, se logra a concentraciones de 1 a 2 mg/lt, el efecto tóxico se manifiesta solo a
concentraciones muy altas(50 p.p.m.) no siendo un veneno acumulativo como sí lo son el
plomo y el mercurio.

El límite recomendado por las normas norteamericanas sobre agua potable es de 1.0
p.p.m. las normas de la OMS, estipulan un límite permisible de 1.0 p.p.m. y un límite
excesivo de 1.5.

En algunas industrias, especialmente de alimentos y textiles, el cobre causa serios


problemas en lo que se requiere un control estricto de su contenido en aguas utilizadas
para los diferentes procesos de tales industrias.

La toxicidad del cobre los organismos acuáticos varían significativamente no solo con la
especie, sino también con las características físicas y químicas del agua, como
temperatura, dureza, turbidez y contenido de dióxido de carbono. En aguas duras su
peligro tóxico disminuye debido a la precipitación del cobre en forma de carbonato u otros
compuestos insolubles.

Por otra parte, se ha encontrado que la toxicidad del cobre varía en razón de la presencia
de sales de magnesio, de fosfatos y de otros compuestos con los cuales se crean efectos
tóxicos de interacción siendo el efecto total mayor al efecto impartido por cada uno de los
constituyentes en forma separada.

Varios investigadores al establecer que en el intervalo de 1 a 1.0 p.p.m. no se perciben


efectos de toxicidad sobre la mayoría de los organismos acuáticos. Sin embargo,
concentraciones de 0.115 p.p.m. se han manifestado tóxicos para ciertas especies muy
sensibles, particularmente en aguas blandas.

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6.2.8 Cromo, Cr
Los iones de cromo se presentan en varias formas: ión cromoso(Cr+2) oxidable fácilmente
a la forma trivalente, ión crómico(Cr+3), cromito(CrO3-), cromato(CrO4=) y como ion
dicromato(Cr2O7=).

En las condiciones de ion cromato y cromito, el cromo se presenta en forma trivalente en


tanto que como cromato y dicromato, adquiere forma hexavalente.

De las sales trivalentes de cromo, son fácilmente solubles en agua, los cloruros, nitratos y
sulfatos, siendo los carbonatos e hidróxidos bastante insolubles. Entre las sales
hexavalentes de cromo son solubles únicamente los cromatos de sodio, potasio y amonio.
Las sales hexavalentes de cromo tienen aplicaciones industriales, se utilizan en la
industria electrónica, en la manufactura de pintura, explosivos, cerámica, papel, así como
en la industria de curtimbres.

Las sales trivalentes se usan como colorantes en la industria textil, en fotografía y en las
industrias de cerámica y vidrio.

En efecto aunque no existen evidencias que señalen a las sales de cromo benéficas o
esenciales para la nutrición humana se ha comprobado que cuando éstas son ingeridas
oralmente no se retienen en el cuerpo sino que se eliminan muy rápidamente. Como
Cromo trivalente es un elemento traza esencial ( es factor de tolerancia a la glucosa )

Las sales de cromo imparten una coloración definida al agua, perceptible solo en
concentraciones superiores a 1.5 p.p.m. Igualmente resultan detectables por el paladar
una dosis de 1.5. p.p.m. por personas bastante sensibles al gusto. La toxicidad de las
sales de cromo hacia la vida acuática varía ampliamente con la especie de pez, con la
temperatura, y el PH del agua, con el estado de oxidación del cromo y con la presencia de
otros constituyentes en el agua.

No se sabe a ciencia cierta cual es el estado de oxidación del cromo que imparte efectos
tóxicos más severos sobre los peces, aunque algunos investigadores sostienen que son
más nocivos las sales hexavalentes de cromo, la dosis letal como de tolerancia para
algunas variedades, parecen decir lo contrario.

El límite estipulado para el cromo en forma hexavalente en aguas destinadas al consumo


humano es de 0.05 p.p.m. tanto en las normas norteamericanas como en las europeas.
Ya que es posible carcinógeno.

En general puede establecer que concentraciones de cromo, en cualquiera de sus formas,


inferiores a 0.05 p.p.m. no aparecen tener interferencia, en el desarrollo de la mayoría de
las especies acuáticas.

6.2.9 Mercurio

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El mercurio es un metal que se considera químicamente inerte e insoluble en agua, por


ello es difícil encontrarlo en aguas naturales, sin embargo, la mayoría de sus sales, tanto
mercúricas como mercuriosas son altamente solubles en agua. El contenido medio de
mercurio en el agua de mar varía entre 0.01 y 0.3 g/l. Las aguas naturales de los rios
tienen una concentración variable entre 0.02 y 0.07 g/l.

Estos valores crecen en varios órdenes de magnitud en las proximidades de costas y


yacimientos.

Los casos de encefalitis originados en la bahía de Minamata y en las cuencas de los rios
Agano, Nigata, Ogata y Oyabe en Japón y los casos más recientes en Pakistán e Irak,
han sido causados por la ingestión de peces o crustáceos con alto contenido de metil
mercurio, principalmente, o cualquier otro alquil mercurio (tio-metil mercurio). Parece
demostrado que el mercurio metálico o inorgánico solo es nocivo en función de su posible
transformación en ese tipo de compuesto orgánico. Los mecanismos de esa
transformación aun no están bien estudiados. Su forma mediante mecanismos
bacterianos a partir de las formas catiónicas, con velocidades variables según el sistema.
Según un estudio de la EPA norteamericana la velocidad de formación de metilmercurio
en sedimentos acuosos, a partir de HgCl2 que disuelto, era inferior al 1% de al velocidad
de reducción del catión Hg++ a mercurio metálico.

Debido a la eliminación natural de mercurio elemental a la atmósfera en sistemas


aeróbicos, la cantidad de mercurio elemental en estos sistemas resulta inferior a la de los
medios anaeróbicos. En cualquier caso, el mercurio elemental puede ser también
oxidado por los medios bacterianos, a compuestos organomercuricos. Sin embargo, hay
discrepancias de criterio respecto a la selectividad de los mecanismos bacterianos hacia
la formación de metil mercurio.

Las plantas de producción de cloro de tecnologías vía electrolitica empleaban el mercurio


en forma metálica, que a lo largo del proceso pasa, en cantidades variables dependiendo
de las condiciones de operaciones, a forma catiónica. Los pesticidas y los catalizadores
también emplean mercurio en forma nociva. Sin embargo, por su volumen, las plantas de
producción de cloro son uno de los objetivos primordiales de los legisladores.

Como consecuencia de la conciencia de peligrosidad del tema se ha desarrollado


paulatinamente una normativa legal sobre los límites de emisión de mercurio y de metil
mercurio. De una postura inicial exigiendo niveles de emisión intensivos, es decir,
concentración de mercurio en las aguas residuales, se ha evolucionado en la mayoría de
los países a fijar datos extensivos, que relacionan el volumen de Hg emitido por la
cantidad de cloro producido, evitando así que se puedan satisfacer los niveles de emisión
mediante dilación de las corrientes residuales.

El criterio para agua potable es de 0.002 ppm

6.2.10 Molibdeno , Mo
Esta presente en aguas naturales , es empleado como aditivo en torres de enfriamiento .
Presenta posible toxicidad a animales , es esencial para las plantas . Nos se regula para
agua potable

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6.2.11 Plata . Ag
Se encuentra en fuentes naturales geológicas, en minería , electro- deposición , revelado
de fotografía , litografía, también se emplea como batericida en aguas. Causa
decoloración azulosa de la piel , membranas y mucosas

El limite permisible en agua potable es de 0.05 ppm

6.2.12 Plomo, Pb

La presencia del plomo en las aguas superficiales puede tener origen natural por acción
de agua sobre minerales que contengan dicho metal, puede provenir de efluentes
industriales y/o mineros por contacto del agua con tuberías de plomo.
Desde el punto de vista fisiológico de plomo se considera como un veneno acumulativo
que tiende a depositarse sobre el sistema óseo del cuerpo produciendo diversos síntomas
que van desde al pérdida del apetito hasta la parálisis gradual de los músculos.

El límite recomendado en las normas norteamericanas que controla la calidad de las


aguas, potables es de 0.05 mg/lt, las normas Europeas la han fijado en 0.1 mg/lt, siendo
el más común en varios países incluyendo a Colombia.

Su efecto sobre la vida acuática se manifiesta también a muy bajas concentraciones y


depende del gran número de factores entre ellos, el contenido de oxígeno y otras
características fisicoquímicas del agua. Una concentración relativamente segura para el
desarrollo normal de la vida acuática parece ser de 0.1 mg/lt por tanto, el contenido de
plomo en aguas naturales deberá controlarse efectivamente en tal valor. el agua que
beben los animales no deben tener concentraciones de plomo que sobrepasen los 0.5
ppm. Cuando se trata de aguas de regadío el límite superior que se ha propuesto es de 5
ppm.

6.2.13 Selenio, Se
El selenio, cuando aparece en compañía de otros metales pesados en una corriente
residual, puede ser separada de la misma forma que el arsénico precipitando los metales
pesados.

Se recomienda que se establezca como criterio permisible por el selenio contenido en


aguas de suministro público 0.01 ppm, pero lo deseable sería que no llevara nada.

El selenio resulta tóxico para los animales cuando se acumula en sus tejidos en
cantidades superiores a 5 ppm.

Por otro lado, es un mineral esencial para verificar contrastes y se puede administrar,
generalmente, en cantidades suficientes que puede acumularse hasta un total de 1 a 2
mg/kg.
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6.3 Determinación de metales pesados en el agua

Los metales que entran en las aguas naturales tiene un efecto en la vida del ecosistema
acuático . el efecto que tenga un metal especifico es dependiente de la forma particular
en la que este presente en el agua . El modo mas directo , en el que un metal esta
disponible es cuando se presenta en especie iónica o en “verdadero” estado de
solución, es decir soluble . si el metal se encuentra acomplejado , las plantas no lo
pueden metaboilizar , entonces no estaría disponible fácilmente para afectar el
crecimiento de las plantas .

De modo similar el efecto será diferente , si el metal está asociado al material particulado
en el agua , ya sea porque el metal esta como un coloide en forma de hidróxido metálico,
Mx(OH)y, o porque el metal fue adsorbido por el material particulado ,vg arcillas, ver
Ilustración 6-6 o si el metal esta en forma libre como ion.

Igualmente , si se desea establecer si un ecosistema acuático está contaminado on


niveles de metales pesados , se deberá monitorear , no solamente la fase acuosa o
columna de agua sino también los sedimentos, o bentos , ya que el metal pesado puede
haber precipitado. O sí las condiciones de pH lo favorecen, ser solubilizado a la columna
de agua. Hay que tener presente que siempre estará dándose la interacción suelo –agua
entre el metal y los constituyentes de los mismos .

Los métodos analíticos empleados para la determinación de las especies metálicas son
básicamente :

• Espectrofotometría de Absorción atómica , AA


• Polarografía

6.4 Cianuros

6.4.1 Generalidades

Es una veneno ,mortal, existe en el agua como HCN ,ácido cianhídrico, producido como
un el metabolito intermedio de plantas y animales . Los cianuros poseen varios grados
de actividad química. Los cianuros simples se transforman en HCN. El valor del pH
ejerce una marcada influencia sobre el grado de disociación de las sales y formación y
disociación del HCN, cuando aquellos se hallan presentes en el agua. En efecto el HCN
se disocia en el agua en iones H+ y CN- encontrándose de acuerdo a la ecuación que
gobierna el equilibrio que la relación de ion CN- (cianuro) a HCN sin disociar es una
función del pH.

HCN ⇔ CN- + H+
Ecuación 6-1

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Cuando el valor del pH es inferior a 8, un gran porcentaje de HCN se halla más disociado,
factor altamente significativos si se tiene en cuenta que el HCN sin disociar es más tóxico
para los organismos acuáticos que el ion CN- (cianuro).

6.4.2 Especies de Cianuros


CIANUROS LIBRES
Especie disociada ( CN-) , en equilibrio con el HCN según la Ecuación 6-1

CIANUROS SIMPLES

A(CN)X
A = es un álcali (sodio, potasio, amonio) o un
metal
x = la valencia de A, es un numero de grupos
CN.

LOS CIANUROS COMPLEJOS

AYM(CN)X
AY = álcali
M = metal pesado (hierro ferroso y férrico,
cadmio, cobre, níquel, plata, zinc u otros)
x = el número de grupos de CN, x es igual a la
valencia de A, tomada y veces, más la valencia
del metal pesado

6.4.3 Fuentes antropogénicas

Es ampliamente empleado en la industria de galvanoplastia , como sales para electro


deposición y en la minería de oro. Se estima la producción del Cianuro de Sodio en los
Estados Unidos en aproximadamente 130,000 t/año, de las cuales el 90% es usado en la
industria minera.

En la lixiviación del oro, se pueden disolver otros metales formando otros compuestos de
cianuro. Algunos ejemplos de minerales solubles en cianuro son :
Pirrotita (FeS), Argentita (AgS). Malaquita (CuCO2.Cu(OH)2), Calcocita (Cu2S), Bornita
(Cu2FeS4), Oropimente (As2S3), Galena (PbS, parcialmente soluble), Esfalerita (ZnS,
parcialmente soluble), Pirita (FeS2, apenas soluble).

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En ciertos residuos industriales, el cianuro libre incluye los cianuros solubles, inicialmente
presentes, más aquellos formados por la posible descomposición de los cianuros
complejos.

6.4.4 Degradación natural


En las corrientes naturales, los cianuros son susceptibles a la descomposición biológica,
habiéndose encontrado como intervalo óptimo de temperatura para el proceso de
degradación el comprendido entre 10°C y 35°C. A niveles de temperatura fuera de dicho
intervalo la velocidad de descomposición se reduce significativamente.

La Volatilización es el rnecanismo más importante en la degradación natural del cianuro.


Entre las variables que afectan el proceso de degradación, las cuatro más importantes
son:
• pH
• Temperatura
• Luz ultravioleta
• Aireación
• OTRAS VARIABLES: Biodegradación, Precipitación

6.4.5 Niveles de toxicidad

En lo que respecta al límite permisible para aguas residuales a consumo humano, la OMS
ha establecido el valor de 0.01 ppm de cianuro en la forma del ion (CN-), se trata de
evaluar la toxicidad de los cianuros hacia la fauna acuática debe tenerse en cuenta que
esta se halla asociada con otras variables, tales como la temperatura, el pH, el contenido
de oxígeno disuelto y la concentración de ciertas sustancias minerales.
Por tal razón, resulta en extremo difícil establecer valores indicativos de los efectos
tóxicos impartidos por los cianuros sobre cada una de las especies de la fauna acuática.
De todos los organismos acuáticos, los peces el grupo más sensible al cianuro. Con el
tiempo, las concentraciones de 0.05 a 0.2 ppm resultan fatales en las especies más
sensibles.

Las normas para cianuro libre actualmente propuestas para la protección de los recursos
naturales es de:
• 0.003 ppm para vida acuática (norma de British Columbia
• para calidad de agua, 1991: 0.005 a 0.01 mg/L);
• para la protección humana: <0.010 mg/L en el agua potable:
• <50 mg/kg en la dieta y <5 mg/m3 en el aire.

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1.

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Cerca de 3 a 5 mg de cianuro en solución por kg de peso es mortal. Al ser expuesto a la


respiración de ácido cianhídrico o prúsico (gas HCN), la muerte ocurre entre 0.1 y 0.3
g/m3.

Las concentraciones en los peces provenientes de arroyos contaminados con cianuro


está entre 0.01 y 0.1 mg de cianuro total por kg de todo el cuerpo.

El pez sin contaminación generalmente contiene <0.001. ppm de cianuro total en las
agallas.

El cianuro es absorbido mediante la inhalación, ingestión o por contacto con la piel y


rápidamente distribuido a todo el cuerpo por medio de la sangre. Es un asfixiante potente.
Produce anoxia en los tejidos. Debido a la reacción de CN- y Fe3+ No se puede utilizar
oxígeno y la muerte resulta por la depresión del sistema central nervioso.

6.4.6 Normas Colombianas de Limites admisibles para cianuro

• Decreto 1594/84 Minagricultura, art 38. aguas para potabilización. El cianuro que se
admite son 0.2 mg/L y el articulo 74 del mismo decreto la carga máxima permisible de
cianuro es 1 mg/L. Criterios de calidad admisibles para la destinación del recurso
hídrico para consumo humano y doméstico. Cianuro expresado como CN-, valor
limite=0,1 mg/L o ppm. Para la preservación de la flora y la fauna en aguas dulces
frías, cálidas y en aguas marinas o estuarinas se establecen los siguientes valores:
0,05 CL96 .

• El Decreto 475 de 1998 Minsalud Articulo 8.

6.4.7 Determinación analítica


En forma de cianuros libres , CN- , se puede determinar por medición potenciometrica
empleando un electrodo selectivo, o por método colorimétrico , midiendo espectro
fotométricamente , sí la concentración es los suficientemente alta , se puede determinar
por titulación con AgNO3

Para los cianuros complejos se requiere efectuar una destilación que garantice la
formación del CN- disociado , el cual se recolecta en una solución alcalina para
determinar así los CN- totales

6.5 Fenoles

6.5.1 Generalidades

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Los compuestos fenólicos incluyen una amplia variedad de compuestos orgánicos


aromáticos , su grupo funcional se muestra en la Ilustración 6-7. Aun cuando se empleó
como antiséptico , el fenol es un veneno protoplásmico que daña toda clase de células.
Los efectos agudos toxicólogos son predominantemente en el sistema central nervioso y
la muerte pude ocurrir tan rápido como media hora después de su exposición . Dosis
fatales de fenoles pueden ser absorbidas por la piel.

OH

Ilustración 6-7 grupo funcional de fenol


Los grupos nitro , NO2- y átomos halógenos enlazados al anillo aromático afectan
fuertemente el comportamiento de toxicidad de los fenoles .

6.5.2 Fuentes
Los residuos fenólicos provienen generalmente de las industrias de destilación de
maderas, coquerías, refinerias, plantas químicas y de los desechos domésticos.

6.5.3 Impacto ambiental


Los compuestos fenólicos afectan a los organismos acuáticos de dos maneras: Por acción
tóxica directa e impartiendo sabores desagradables al pescado. Las dosis letales varían
ampliamente no solo con las características de las especies y otros variables tales como
tiempo de exposición, temperatura, oxígeno disuelto, sino con la presencia de otras
sustancias con las cuales pueden formar efectos tóxicos de adición. La toxicidad del fenol
hacia los peces se incrementa con la disminución del contenido de O.D., con la elevación
de la temperatura y con la reducción de la dureza. el efecto combinatorio de los diferentes
fenólicos es aditivo. Para una buena propagación y conservación de la fauna acuática
algunas normas establecen una concentración límite de 0.2 p.p.m.

6.5.4 Normatividad
Las normas internacionales para agua potable han fijado en 0.001 p.p.m. el contenido de
fenoles, consideración hecha del efecto producido por este compuesto con el cloro
presente en las aguas destinadas al consumo humano.

La ingestión de 1.5 gms. de fenol puede ser fatal, sin embargo, en el agua no es posible
que se presenten valores muy elevados, ya que el sabor impartido antes de llegar a dosis
peligrosa la hace totalmente impotable .

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En el decreto 1594/84 se restringe el vertimiento a cauces superficiales en 0.2 ppm y en


0.002 ppm para destinación de recurso en potabilización.

6.5.5 Determinación analítica


Los fenoles se miden mediante el empleo de tenias analíticas como :
Cromatografia y Absorbancia UV

6.6 Compuestos orgánicos bioefractarios

Millones de toneladas de compuestos orgánicos sintéticos se producen anualmente en el


mundo . De ellos significativas cantidades aparecen en las aguas , particularmente los
menos biodegradables , ya que son sustancias a las que los organismos vivos solo han
sido expuestos en los últimos años . el potencial de estos compuestos para causar daños
genéticos , cáncer y otros efectos tóxicos es demasiado grande. El lado positivo podría
ser que los pesticidas orgánicos han permitido elevar la productividad de la agricultura .
dado que los compuestos orgánicos sintéticos son parte de la vida moderna , es prioritario
que se conozca su impacto ambiental para considerar ya sea, su adquisición o uso
restringido .

Ogánicos biorefractarios : son compuestos orgánicos que no son no- biodegradables o


de muy baja degradación biológica , son de bajo peso molecular y baja volatilidad.
Generalmente son hidrocarburos aromáticos o hidrocarburos clorinados o ambos .
Compuestos como :
• Acetona
• Benceno
• Bromobenceno
• Broclorobenceno
• Butilbenceno
• Cloropiridina
• Dietil eter
• Dinitrotolueno
• Acido isocianico
• Etil bifenil
• Triclorotetileno ,
• Tricloroetano
• Tolueno

Unos de estos compuestos han sido encontrados en las aguas potables y muchas veces
ocasionan malos sabores y olores. Como son biorefractarios no se remueven en los
tratamientos biológicos de las aguas residuales y deben ser tratados por procesos físico-
químicos para su remoción .

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6.6.1 Policlorobifenilos , PCB


Estos compuestos constituyen un especial grupo de residuos, son producidos de la
clorinación de bifenil y están registrados en EA con la marca de AROCLOR . En la
Ilustración 6-8 se muestra su grupo funcional .

(Cl)x

Ilustración 6-8 Policloobifenilo , PCB

Estos compuestos poseen un alta estabilidad térmica , química , y biológica, tiene baja
presión de vapor y constante dieléctrica lata . Estas propiedades han permitido el empleo
del PCB como fluido aislante y enfriador en los transformadores y capacitores .
El ASKAREL , nombre genérico de aceite de transformador , está formulado con 50-70 %
de PCB.

También se emplea como plastificante y aditivo de algunas pinturas epóxicas. Las mismas
propiedades que lo hacen extraordinariamente estable, han contribuido a su amplia
dispersión y acumulación en el ambiente. Por directrices de TSCA ( Toxic Substance
Control Act) en EUA ,en 1976 se prohibió su manufactura , y se controla estrictamente su
disposición y su uso ya que es considerado un agente cancerígeno.

Varias formulaciones químicas han sido desarrolladas para reemplazar el PCB en las
aplicaciones eléctricas . La disposición de los PCB descartados de los transformadores
continúan siendo un problema ambiental , ya que los PCB pueden salir en forma de
vapores en los incineradores . Sin embargo ya existen compañías ( no más de cinco en el
mundo ) que prestan el servicio de incineración controlada de PCB .

6.6.1.1 Normatividad

La EPA establece un limite de 0.001 µg/l para conservar la vida acuática en aguas frescas
Para agua potable No detectable.

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En el decreto 1594 /84 también se establece que para el uso de agua para potabilización
este parámetro deberá ser no detectable , igualmente en los vertimientos a aguas
superficiales .

6.6.1.2 Determinación analítica


Se cuantifican por métodos cromatográficos .

6.6.2 Pesticidas

La introducción del DDT durante la segunda guerra mundial , marcó el inicio de un


periodo de muy rápido crecimiento en el empleo de los pesticidas orgánicos sintéticos .
Estos son empleados para múltiples propósitos :

• Insecticidas : control de invertebrados


• Moluscidas : control de caracoles y babosas
• Nematicidas: control, de lombrices de las raíces
• Raticidas : Roedores
• Avicidas : pájaros de rapiña
• Piscisidas : control de peces
• Alguicidas : control de algas
• Herbicidsa : malezas
• Funuicidsa : hongos
• Defolidaores : control de crecimiento
• Batericidas : bacterias

Los pesticidas se clasifican en :


Organoclorados
Organofosforados
Carbamatos
Otros
En la Tabla 6-3 se puede ver la pesistenia en los suelos , ente ayo presistencia ayo
biorefractariedad , de ahí que para los oranoclorados se tenan los liites as estrictos , es
decir bajos para los contendios maximos admisbles en aguas .

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Tabla 6-2 pesticidas comúnmente encontrados en las aguas1


NOMBRE Criterio de calidad en agua Usos y características
fresca (EPA)
Aldrin -dieldrin 0.003 µg/l Persistente y estable en
suelo , insecticida. Agente
cancerígeno Restringido su
uso en USA desde 1975
Clordane 0.01µg/l Potencial carcinógeno,
insecticida para termitas.
Restringido su uso en USA
desde 1978
Herbicidas Clorofenoxy 100µg/l ( suministro de Control de malezas ,
aguas potables ) relativamente no tóxico para
animales
DDT 0.001µg/l Toxicidad aguda baja para
mamíferos , persistente se
acumula en la cadena trófica
, alguna evidencia de
carcinogenecidad
Restringido su uso en USA
desde 1972
Endrin 0.004 µg/l
Heptaclor 0.001 µg/l Restringido su uso en USA
desde 1978
Malation 0.1 µg/l De los pesticidas
organofosforados más
seguros comparativamente
poco riesgo para mamíferos
Paraquat - Herbicidas.

1
Manahann , Stanley ENVIRONMENTAL CHEMISTRY , lewis Publisher 1991 . pp166

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Tabla 6-3 PERSISTENCIA DE PLAGUICIDAS EN SUELO 2


CLASE ACCION PERSISTENCIA DEGRADACION
ORGANOCLORAD INSECTICIDAS 2-5 AñOS Deshidrogenación
OS Halogenación
Epoxidación
Ureas Herbicidas 4-10 meses Desalquilación
Acido Benzoico Herbicidas 3-12 meses
Carbamatos Herbicidas 2-8 semanas Hidrólisis
Fungicida Esterificaión
Insecticida
Oganofosforados Insecticida 7-8 semanas Hidrolisis

6.7 GRASAS Y ACEITES


El contenido de grasas en desechos domésticos e industriales y en lodos es una
consideración importante en el manejo y disposición de las aguas residuales, las grasas
tienen la particularidad de ser poco solubles en el agua y tienen tendencia a separarse de
ella, pueden estar presentes emulsificadas o como fracciones ligeras de petróleo en
solución. Algunos aceites en aguas naturales provienen de la descomposición del plancton
o formas de vida acuática superiores. A pesar de ser insolubles algunas grasas pueden ser
saponificadas por la presencia de detergentes, álcalis y otros compuestos químicos.
El término grasa y aceites en agua es aplicado a una amplia variedad de substancias
orgánicas que pueden ser extraídas del agua o suspensiones por hexano, éter o
triclorotrifluoretano (freon). Hidrocarburos, esteres, grasas, aceites, ácidos grasos de alto
peso molecular son los mas extraídos por estos solventes. Por ello los resultados se
expresan como p.p.m. de grasas y/o aceites solubles en hexano.

Desde el punto de vista de composición química se pueden agrupar en :


• Lípidos
• Hidrocarburos ver 6.7.6

6.7.1 Lípidos
Son esteres de glicerol y ácidos carboxílicos de cadena larga ( cerca de 20 carbones) . Ver
Ilustración 6-9

2
CONTAMINACIÓN Y DEPURACIÓN DE SUELOS Instituto Geominero España

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Las propiedades de los lípidos son:


• A temperatura ambiente si son sólidas se denominan grasas o ceras, si son liquidas
se llaman aceites.
• Son poco solubles en agua
• El color amarillento y olor intenso se deben a impurezas asociadas a ellos
• Su propiedad mas importante es que se saponifican, es decir reaccionan en
presencia de álcalis para formar glicerina y sales alcalinas de ácidos grasos, que
tienen poder de detergencia , ( jabones ) . de ahí el nombre de la saponificación (del
latín sapo-nis = jabón)
• Son compuestos muy estables a la oxidación biológica
• Los ácidos minerales los descomponen

Ilustración 6-9 estructura química de lípidos

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6-32
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6.7.2 Combinación con el agua

De acuerdo a como estén combinados con el agua se pueden clasificar en :


• Estado libre: Se separan en dos fases y forman una capa sobrenadante o flotante,
conforman el denominado grupo de grasas y aceites flotantes ( en inglés FOG) . El
tamaño de partícula es mayor de 150 µ y tiene un a densidad menor a la del agua
• Emulsionado: Son partículas con tamaños menores a 100 µ , se encuentran dispersa
s en forma de gotas coloidales dispersas o en coágulos aglomerados, por su tamaño
no alcanzan a flotar en la superficie.
• Disuelto : Están solubilizados en el agua, ejemplo de ellos son algunos
hidrocarburos de bajo peso molecular
• Insoluble : Están adsorbidos en el material particulado presente en las aguas. Sí este
material se sedimenta, estaban presentes en los bentos de los cuerpos de agua.

6.7.3 Emulsiones
Es la mezcla intima de dos fases liquidas, como aceite y agua, en la cual una fase esta
dispersa en la otra. Hay dos tipos:
Aceite en agua Concentraciones de aceite como contaminante en un agua, las
concentraciones varían desde 5 ppm hasta 10% de aceite emulsionado
Agua en aceite: Contenidos de agua desde 1-80% (v/v) en un aceite o hidrocarburo
Las de interés ambiental son las primeras.

6.7.3.1 Fuentes de emulsiones


• Industria de refinación y exploración de petróleo
• Industria textil
• Industria alimentos: cárnica, pollos, lácteas , pescados , etc
• Mataderos
• Industria de pinturas y adhesivos
• Curtiembres
• Industria ensamblaje de vehículos
• Industria metalmecánica
• Industria galvanoplastia ( recubrimiento de metales )
• Talleres metal mecánicos
• Estaciones de servicio de gasolina y lavado vehículos
• Aguas residuales domesticas
• Descomposición del plancton o formas de vida acuática superiores.

6.7.3.2 Propiedades de las Emulsiones en las industrias


• Son muy estables y no se separan fácilmente del agua , requieren aplicación de
procesos fisicoquímicos para su desestabilización
• Requieren de espacio para su almacenamiento y tratamiento
• Pueden contener una apreciable cantidad de materia prima recuperable

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6-33
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• No deben descargarse a los alcantarillados de aguas residuales domésticas que


conduzcan a una planta de tratamiento
• En las aguas de reuso y/o recirculación son un contaminante que inhibe su grado de
reuso .

6.7.4 Impacto ambiental


• Impiden el paso de la luz a través del agua afectando el proceso fotosintético en el
hábitat acuático
• Interfieren en los procesos de transferencia de oxigeno
• Algunos de los compuestos de este grupo, son tóxicos al hábitat acuático
• Destruye la vegetación a lo largo de los cauces, con la consecuente erosión
• Pueden generar problemas de espumación por las reacciones de saponificación, que
formarían jabones
• Generan películas en la superficie del agua antiestéticas
• Diminuye el potencial uso para recreación y potabilización y piscicultivos
• Generan problemas en la práctica de tratamiento, ya que no todas son fácilmente
removidas por flotación; por lo tanto consumen agentes oxidantes para su
eliminación.
• En los tratamientos biológicos aerobios presentan problemas porque interfieren en
la transferencia de oxígeno atmosférico con el agua.
• En los tratamientos biológicos anaerobios presentan problemas porque al formar
natas superficiales impiden la salida de los gases producidos en la reacción metano
génica, alterando las condiciones de operación del reactor.

6.7.5 Determinación de las grasas


Como ya se dijo, este grupo esta conformado por compuestos que pueden ser extraídas del
agua o suspensiones acuosas solventes polares, como el hexano, éter o triclorotrifluoretano
(freon). Hidrocarburos, esteres, grasas, aceites, ácidos grasos de alto peso molecular son
los mas extraídos por estos solventes.

El método consiste en una extracción de reflujo en un aparato Soxhlet. En este método las
aguas son previamente filtradas y el residuo se extrae con el solvente seleccionado.

En el caso de analizar lodos, cuya filtración se dificulta, se emplea una deshidratación


química, con el propósito de eliminar la filtración o secado. El método consiste en
acidificar la muestra y adicionar suficiente sulfato de magnesio para combinar el agua libre
y así pasar este residuo a extracción.

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6-34
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6.7.6 HIDROCARBUROS

En la Ilustración 6-10 se muestra la variedad de los hidrocarburos ,HC . estos son mezclas
de C-H , y en la Ilustración 6-11 se muestra la inmensa variedad de productos obtenidos en
la industria petroquímica partir del petróleo

Ilustración 6-10 Clasificación de Hidrocarburos

6.7.6.1 Fuentes
Depósitos mundiales de gas de petróleo
Descomposición de materia orgánica marina
Muchos alcanos existen en plantas y animales, la cubierta cerosa de la hoja de col , aceite
de pino , cera de abejas

En la Tabla 6-4 se presentan estimaciones de descargas de HC

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6-35
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Ilustración 6-11 HIDROCARBUROS EN LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA

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6-36
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Tabla 6-4 Estimación de las perdidas de petróleo en ambientes marinos


Fuente Cantidad ( Tx106 /año)
PERDIDAS POR OPERACIONES MARINAS
Transporte en buques tanques 0.03-0.31
Operaciones normales en buques 0.05-0.61
Por no transporte 0.41-1.0
DESCARGAS ACCIDENTALES FUERA DE LA COSTA
Accidentes en tanques 0.10-0.22
Accidentes en Barcos 0.02-0.35
Accidentes de bombeo Menor de 0.01
Filtraciones naturales de crudo al mar 0.2-700
DESCOMPOSICIÓN A LA ATMÓSFERA 0.40-9.00
DESCARGAS DESDE TIERRA
Refinerías 0.2-0.3
Transferencias en terminales 0.01-0.25
Rupturas accidentales tuberías 0.01-0.03
Aguas negras 1.9
Desechos industriales 0.08-1.98
Desechos automovilísticos 0.5-4.4
Desechos de aviación 0.05
Desechos municipales 0.2-11.8

6.7.6.2 Comportamiento y destino en ambientes Bióticos


Los HC son metabolizados por bacterias y hongos marinos, la oxidación bacteriana
depende de factores como: temperatura, salinidad, concentración de nutrientes, extensión
de la dispersión en el agua , abundancia de microorganismos, tipo de HC en la Ilustración
6-12 se presenta el destino final de HC en el agua

6.7.6.3 Toxicidad
Los alcanos exhiben poca toxicidad u efectos adversos en la biota acuática . La gran
mayoría de los impactos esta dada por los hidrocarburos aromáticos. estos se pueden
clasificar en
• Mono cíclicos , HAMs
• Poli cíclicos , HAPs

Los HAPs, son los de mayos impacto para la saluda humana, tienen alto potencial
carcinógeno y efectos inmunotóxicos .

6.7.6.4 Determinación
El Estándar mas empleado es la cromatografía , pero se puede efectuar por método Soxhelt
, adsorbiendo en una columna de alumina para separarlos de los lípidos .

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Ilustración 6-12 Ciclo natural de degradación de hidrocarburos

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6.8 Detergentes o TENSOACTIVOS


Los detergentes o surfactantes, o tensoactivos , se emplean para limpieza ya sea industrial
o doméstica. La limpieza se considera como el proceso de remoción de material no
humectado presente en la ropa, equipos, etc. Estos materiales o depósitos que conforman la
"mugre" pueden ser: aceites y grasas, incrustaciones, moho, barro, cieno, cultivos de
microorganismos combinados o no con los anteriores materiales. Estos depósitos
determinan la selección del detergente a emplear y las condiciones de su uso. En la Tabla
6-5 se visualiza tipos de limpiadores para emplear en la remoción de diversas suciedades
en varias industrias.
Tabla 6-5 LIMPIEZAS TÍPICAS EN LA INDUSTRIA

CONTAMINANTE ORIGEN LIMPIADOR

Moho, incrustaciones, y Encontrado en equipos, Acido.


productos de corrosión partes metálicas después de
períodos largos de servicio o
altas temperaturas
Incrustaciones combinadas Agua de recirculación o Dos etapas combinando
con suelos aceitosos o unidades de aire lavado alcalino y ácido.
crecimientos de acondicionado,
microorganismos. intercambiadores de calor,
etc.
Colonias de Torres de Alcalino
microorganismos. enfriamiento,lavadores de
aire, aplicaciones de
sanitización.
Aceites y grasas, material Encontrado en materiales Alcalino y solventes
orgánico metálicos, en los que se
aplica para prevenir
formación de moho.
Comestibles carbonizados, Plantas de procesamiemnto Alcalino
como grasas en enfriadores de alimentos, restaurantes.
y fondo de calderos de
frituras

6.8.1 COMPOSICION QUIMICA:


Los ingredientes básicos de la formulación de un detergente son moléculas orgánicas que
tienen la propiedad de ser tensoactivos, es decir que disminuyen la tensión superficial del
líquido en el cual están disueltos. Ellos tienen una parte soluble en agua o afín por el agua,
con enlaces altamente polares, llamada hidrofílica, y otra parte no soluble en agua
denominada hidrofóbica pero soluble en aceites, es decir lipofílica.

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Tabla 6-6 Composición química de detergentes


Parte soluble en aceite (lipofílica) Soluble en H2O Parte (hidrofílica)
COONa+
Grupo orgánico SO4- Na+
SO3- Na+
OH

El compuesto orgánico en los jabones antiguos era un ácido graso, el cual fue reemplazado
por ABS, alquilbenceno sulfonado, el cual es un derivado del petróleo. Este a su vez ha
sido sustituido por el LAS, alquil sulfonado lineal, ya que el ABS a concentraciones tan
pequeñas como 0.5 ppm genera espumas, y durante la posguerra el auge acelerado del
empleo de detergentes caseros generó en las ARD problemas estéticos de grandes
formaciones de espumas en los cauces receptores, con los consiguientes efectos en el
proceso de reaireación natural de las corrientes; También se comprobó que la
Biodegradabilidad, oxidación microbiana, del ABS era más difícil .

Los detergentes tienen también como aditivos, blanqueadores, azulantes ópticos y agentes
acomplejantes de la dureza presente en el agua (Ca++, Mg++), la cual precipita el jabón.
Para evitar este efecto se adicionan polifosfatos que acomplejan los iones de Ca++ y Mg++
inhibiendo así la combinación de éstos con la molécula del detergente o jabón.

La naturaleza de los grupos orgánicos varía de acuerdo al tipo de surfactante. Estos pueden
ser clasificados como: aniónicos, catiónicos y no iónicos. Los más usados son los aniónicos
y a su vez se pueden dividir en alquisulfatos, alquilsulfonatos, o aquilarilsufonatos.

6.8.2 Fuentes
Las aguas residuales domesticas en las que la concentración de detergentes pueden ser del
orden de 100 p.p.m de ABS formándose gran cantidad de espumas voluminosas.

Las aguas residuales industriales , que dependiendo del sector aportan en mayor grado
tales como Textiles, recubrimineto de metales ,

6.8.3 Impacto ambiental


La acción más grave de los detergentes es su no biodegradabilidad ya que actúan como
autodepuradores inhibiendo la oxidación química y biológica, como consecuencia de esto,
aún aguas fuertemente contaminadas tienen DBO pequeñas; esto se debe a que las bacterias
en presencia de los detergentes se rodean de una película que las aisla del medio
impidiendo toda acción sobre la materia orgánica.

En la actualidad la producción de los detergentes se orienta a la biodegradabilidad de ellos,


este carácter lo da la configuración del grupo alquilo; si posee una cadena recta se presta
fácilmente al ataque biológico (L.A.S., alquilsulforados lineales), si por el contrario la
cadena es ramificada, la molécula ofrece gran resistencia a la degradación: A.B.S.
(alquilsulforados ramificados). Ver Ilustración 6-13 e Ilustración 6-14

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NaSO3

Ilustración 6-13 Molécula de L.A.S


CH3 – CH2 – CH –
CH2COOH

Ilustración 6-14 A.B.S

NaSO3
CH3
CH2 – CH2 – CH2 – C –
CH3

CH3

Otro problema de contaminación que provocan los detergentes es por los polifosfatos que
contienen que se convierten en última instancia a ortofosfatos produciendo acelerado
proceso de eutrofización.

6.8.4 Determinación analítica


El método más utilizado es el del azul de metileno y se basa en la formación de una sal de
color azul, cuando el azul de metileno reacciona con los detergentes aniónicos. La sal
formada es soluble en cloroformo y la intensidad del color es proporcional a la
concentración, que puede determinarse espectrofotómetricamente. Los resultados se
expresan como sustancias activas al azul de metileno, ppm SAAM

6.8.5 Normatividad
En el decreto 1594 se restringe para las fuentes que tendrán un destino agua potable y uso
recreativo mediante contacto primario a un valor de 0.5 ppm SAAM

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6.9 Acidos volátiles


Este parámetro es ampliamente usado en el control de tratamientos anaeróbicos. En la
descomposición biológica de la materia orgánica las bacterias saprofiticas hidrolizan y
convierten los materiales complejos en compuestos de bajo peso molecular como ácidos
grasos de cadenas cortas, tales como acético, propiónico, butírico, etc. Estos ácidos
formados se denominan volátiles porque pueden ser destilados a presión atmosférica. Una
acumulación de ácidos volátiles en un proceso anaeróbico puede tener efectos no deseados
ya que afectan el pH del sistema.

En las digestiones anaeróbicas que operan bajo condiciones estabilizadas, existen en


equilibrio dos grupos de bacterias para acomplejar la materia orgánica: Los
microorganismos saprofíticos que llevan a cabo la degradación al estado ácido y las
bacterias metanogénicas que completan la conversión a CH4 y CO2. Cuando la población
de bacterias metanogénicas está presente bajo condiciones favorables, ellas utilizan los
productos finales producidos por las bacterias saprofíticas.

Lo anterior hace que los ácidos no se acumulen afectando la capacidad buffer y cambiando
el rango de pH favorable para el crecimiento de las bacterias metanogénicas. Bajo estas
condiciones favorables, el contenido de ácidos volátiles de un digestor de lodos usualmente
esté en el rango de 50 - 250 ppm. expresados como ácido acético.

La cantidad de bacterias metanogénicas es muy pequeña comparada con las saprofíticas.


Esta disparidad de cantidad hace que el contenido de ácidos volátiles sea un parámetro a
controlar ya que la cantidad producida de ellos por el mayor número de bacterias
saprofíticas pueden no ser consumidas suficientemente por las metanogénicas que se
encuentran en menor cantidad, produciendo entonces disminuciones en el pH, si este valor
disminuye por debajo de 6.5 se inhibe la población de bacterias metanogénicas y por lo
tanto la digestión de lodos se ve perjudicada.

En forma general los ácidos volátiles son formados, como se dijo, como productos
intermedios de la degradación anaeróbica de carbohidratos, proteínas y grasas.
El ácido acético es el más abundante de los ácidos volátiles formados, alrededor del 70% de
la materia orgánica presente es convertida en ácido acético, por esta razón se suele expresar
la cantidad de ácidos volátiles en función de ácido acético. Ver Ilustración 6-15

6.9.1 Determinación de ácidos volátiles


Para la determinación de ácidos volátiles existen básicamente tres métodos:
Cromatografía de columna
Destilación directa
Destilación con arrastre de vapor.
El método más empleado es el destilación directa, el cual se basa en el hecho de que todos
los ácidos volátiles tienen una apreciable presión de vapor a 100°C, punto de ebullición del
agua.

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Los lodos de un digestor, normalmente tienen un pH de 6.5 - 7.5 y bajo éstas condiciones
los ácidos orgánicos existen en forma iónica, no siendo posible destilarlos, por ello es
necesario adicionar un ácido fuerte para formar el ácido no ionizado, según la siguiente
ecuación:

CH3COO- + H+ → CH3COOH

Los vapores condensados recogidos en la destilación se absorben en una solución ácida, la


cual a medida que transcurre la destilación se hace más ácida, una vez determinada la
destilación se titula la muestra con NaOH estandarizado.

Ilustración 6-15

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