PRODUCCION DE ETANOL A PARTIR DE HIDRATACION DE ETILENO

PRESENTADO POR:
LEONARDO CRUZ DAZA

DISEÑO DE PROCESOS QUIMICOS

TERCER TRABAJO INDIVIDUAL

PRESENTADO A
FELIPE CORREA MAHECHA

UNIVERSIDAD AMERICA
FACULTADAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA
BOGOTA D.C
2018

1
 PRODUCCION DE ETANOL A PARTIR DE ETILENO

1)En el sistema reactivo propuesto de obtención de etanol por hidratación directa

del etileno, indague sobre la posibilidad de que se produzcan otras sustancias
(como por ejemplo isopropanol), a partir de reacciones de los reactivos y productos
contenidos en el reactor, puede emplear un análisis de la energía libre de Gibbs.

La producción de etanol a partir de etileno está gobernada por las siguientes

reacciones:
CH2=CH2 (g) + H2O (g) CH3CH2OH (g) (1)
2CH3CH2OH C2H5-O-C2H5 + H2O (2)
CH3 – CH2 = CH2 + H2O CH3CH2CH2OH (3)

Existen dos rutas principales de producción de alcohol sintético a partir de etileno,

la vía mediante hidratación indirecta del etileno y la vía por hidratación directa del
etileno.
- Vía hidratación indirecta del etileno
Se basa en la absorción de un gran volumen de etileno en ácido sulfúrico
concentrado, formándose etanol y algo de dietiléter, cuando la solución ácida es
diluida con agua.
Existen numerosos catalizadores para la hidratación del etileno. La mayoría de ellos
son ácidos porque la reacción conlleva la presencia de carbocationes. De todas
maneras, solo catalizadores de ácido fosfórico soportados por tierras de diatomeas
(Celita), montmorrillonita, bentonita y sílicagel son de importancia industrial. La
conversión está limitada para bajas temperaturas por el catalizador y para altas
temperaturas por consideraciones de equilibrio. Un aumento en la presión
incrementa la producción de etanol, pero presiones muy altas provocan la
polimerización del etileno.

2
 -Vía hidratación directa del etileno:
La hidratación de etileno a etanol es una reacción reversible controlada por el
equilibrio:
CH2=CH2 + H2O↔CH3CH2OH (g)

En la industria, la reacción se efectúa a una presión entre 6 y 8 Mpa con una

temperatura de operación de 250-300°C, a estas condiciones se obtiene una baja
conversión por paso (aproximadamente entre el 6 y el 8%), y una selectividad a
etanol que supera al 95%.
En el proceso de obtención de etanol a partir de etileno se generan reacciones
secundarias en los reactores, generando subproductos, descritos a continuación:
 El primer compuesto que se puede generar durante el proceso es el dietiléter
que se forma a partir del alcohol la cual es una reacción reversible:

2CH3CH2OH ↔ (CH3CH2)2O +H2O

La reacción se ve favorecida a bajas temperaturas, para evitar que se

produzca esta reacción la mezcla de entrada al reactor debe estar a una
temperatura de 250°C.
 El segundo compuesto secundario que se puede generar es el acetaldehído
si el etileno tiene trazas de acetileno, la cual se da por la siguiente reacción:

C2H2 + H2O↔CH3CHO

La formación de este compuesto es indeseable ya que si se produce

acetaldehído promueve la formación de un compuesto denominado
crotonoaldehido, el cual actúa como un veneno para los catalizadores que se
usan en la producción de etanol.

3
 2CH3CHO ↔ CH3CH(OH)CH2CHO ↔ CH3CH=CHCHO + H2O

1.1 Análisis de la energía libre de Gibbs

Los componentes involucrados en la producción de etanol se identifican a
continuación:
Tabla No.1 Compuestos involucrados en la producción de etanol
Etileno CH2=CH2
Agua H2O
Etanol CH3CH2OH
Éter dietílico C2H5-O-C2H5
Alcohol Isopropílico CH3CH2CH2OH
Propileno CH3 – CH2 = CH2

Para el cálculo y análisis de la energía libre de Gibbs se realizo una hoja de cálculo
en la cual a partir de datos de entalpia y entropía para cada compuesto a
condiciones estándar (25°C y 1 atm), se determinó mediante correcciones de
temperatura los valores de estas mediante las siguientes ecuaciones:

Figura No. 1 Ecuaciones de corrección por temperatura de entalpia y entropía.

Los datos iniciales tales como la entalpia de formación a 25°C y las constantes de
Antonie fueron tomadas de la presentación compartida por el profesor, las entropías
de cada componente fueron consultadas en fuentes bibliográficas por internet.
Dichos datos se ponderaron en una tabla la cual es mostrada a continuación:

4
 Tabla No.2 Propiedades termodinámicas de los compuestos a temperatura y presión
estándar.
Compuesto ΔHf° ΔSf° T(K) Cp
(kj/mol) (j/mol*k)
A B C D E
CH2=CH2 52,283 219,2 298,15 0,909 3,74E- -1,994E- 0,0000E+ 0,0000E+
02 05 00 00
H2O - 188,723 298,15 7,701 5,595E- 2,52E-05 0,0000E+ 0,0000E+
241,793 02 00 00
CH3CH2OH -218,53 160,7 298,15 2,153 5,113E- -2,0000E- 0,0000E+ 0,0000E+
02 05 00 00
C2H5-O- - 253,13 298,15 5,117 8,022E- -2,4730E- 0,0000E+ 0,0000E+
C2H5 272,796 02 05 00 00
CH3CH2CH2 - 180,58 298,15 7,75E+ 4,502E- 1,5300E- 0,0000E+ 0,0000E+
OH 269,491 00 02 05 00 00
CH3 – CH2 = 20,413 266,6 298,15 0,866 3,602E- -2,7710E- 0,0000E+ 0,0000E+
CH2 02 05 00 00

Una vez realizado este procedimiento se procedió a hacer el análisis del cambio de
la energía libre de Gibbs con respecto a la temperatura con el fin de obtener una
gráfica ΔG°f vs T(k), y de esta manera escoger el intervalo de temperatura óptimo
para la producción de etanol.
Para la primera reacción CH2=CH2 (g) + H2O (g)-CH3CH2OH (g), el comportamiento
de la energía libre de Gibbs con respecto a la temperatura es el siguiente:

VARIACION DE LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS

RESPECTO A LA TEMPERATURA
80000
ENERGIA LIBRE DE GIBBS

70000
60000
50000
40000
30000 REACCION 1
20000
10000
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
TEMPERATURA

5
 Figura No.2 Energía libre de Gibbs vs Temperatura de operación para la reacción 1.
De acuerdo a la grafica se puede decir que hay una tendencia de aumento entre la
energía libre de Gibbs y la T. de operación, lo que genera que a temperaturas a
partir de 14°C (287,15K), la reacción sea termodinámicamente no factible, por lo
tanto a criterio del estudiante, el rango óptimo de temperatura de producción de
etanol con el fin de que sea termodinámicamente viable seria a temperaturas bajas
que ronden 9-13°C; cabe resaltar que para la escogencia de este intervalo de
temperatura no se toma en cuenta la presión de operación ya que esta propiedad
modificaría estas condiciones, generando así modificaciones en la factibilidad
termodinámica.
Continuando el análisis, la segunda reacción 2CH3CH2OH- C2H5-O-C2H5 + H2O,
en la cual se produce éter dietílico como principal producto secundario de la síntesis
de etanol, el comportamiento de la energía libre de Gibbs con respecto a la
temperatura fue el siguiente:

VARIACION DE LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS

RESPECTO A LA TEMPERATURA
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
-10000
ENERGIA LIBRE DE GIBBS

-20000

-30000

-40000 REACCION 2

-50000

-60000

-70000
TEMPERATURA

Figura No.3 Energía libre de Gibbs vs Temperatura de operación para la reacción 2.

Como se puede observar la obtención de éter dietílico se da favorecida en un

amplio rango de temperatura, ya que la energía libre de Gibbs tendera a ser
negativa por lo que será termodinámicamente viable a cualquier temperatura de

6
operación. Hay dos posibles rutas para el uso de este compuesto secundario
producido, la primera es por medio de la adición de agua (hidratación) formar etanol
y la segunda es mediante una operación de purificación, extraer el producto de la
operación para su comercialización.
Por último, para la reacción CH3 – CH2 = CH2 + H2OCH3CH2CH2OH, en la cual a
partir de propileno se produce alcohol isopropílico, la comparación entre la energía
libre de Gibbs y la temperatura es la siguiente:

VARIACION DE LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS

RESPECTO A LA TEMPERATURA
90000
80000
ENERGIA LIBRE DE GIBBS

70000
60000
50000
40000
30000 REACCCION 3
20000
10000
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
TEMPERATURA

Figura No.4 Energía libre de Gibbs vs Temperatura de operación para la reacción 3.

De igual manera que en la reacción número 1, la formación de alcohol isopropílico
en la producción de etanol a partir de etileno no es factible termodinámicamente si
se aumenta la temperatura de operación, se infiere el hecho de que si se quiere
reducir la producción de este compuesto secundario hay que aumentar la
temperatura, pero a si mismo se desfavorecerá de acuerdo al criterio del estudiante
la formación de etanol ya que la temperatura de producción optima oscila entre 9-
13°C, temperatura a la cual esta reacción también es termodinámicamente factible,
por ende se tiene que tomar en cuenta otras variables de operación tales como la
presión, temperatura de la corrientes de entrada a los reactores, tipo de reactor etc.,
para definir las alternativas que mitiguen subproductos.

7
Para continuar con el análisis termodinámico de la producción de etanol, se analiza
la entalpia versus la temperatura con el fin de saber el comportamiento a medida
que se aumenta o disminuye la temperatura del sistema. Los cuales se muestran a
continuación:

ENTALPIA VS TEMPERATURA
0
-10000 0 200 400 600 800 1000 1200 1400
-20000
-30000
ENTALPIA

-40000
-50000 REACCION 1
-60000
-70000
-80000
-90000
TEMPERATURA

Figura No.5 Energía libre de Gibbs vs Temperatura de operación para la reacción 1.

- Para la reacción 1 se puede decir que a medida que se aumenta la temperatura
de operación el valor de la entalpia decrece con un valor negativo, esto indica que
la reacción es exotérmica, es decir libera energía al entorno, este tipo de reacciones
liberan una gran cantidad de energía por lo cual no serían factibles
termodinámicamente a menos que se modifiquen otras condiciones en el reactor.

ENTALPIA VS TEMPERATURA
0
-10 0 200 400 600 800 1000 1200 1400

-20
-30
ENTALPIA

-40
-50 REACCION 2
-60
-70
-80
-90
TEMPERATURA

8
 Figura No.6 Energía libre de Gibbs vs Temperatura de operación para la reacción 2
-En la reacción de producción de éter dietílico como producto secundario, se puede
observar que a medida que aumenta la temperatura progresivamente aumentará la
entalpia de la reacción; dicha propiedad tendera a ser negativa lo que significa al
igual que la reacción número 1, será exotérmica, entregando energía al medio.

ENTALPIA VS TEMPERATURA
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
-10

-20

-30
ENTALPIA

-40
REACCION 3
-50

-60

-70

-80
TEMPERATURAS

Figura No.7 Energía libre de Gibbs vs Temperatura de operación para la reacción 3.

-En la última reacción que se ve involucrada en la producción de etanol, la obtención
de alcohol isopropílico como producto secundario tendera a liberar energía al medio
al igual que las reacciones anteriores.
Como consideración final cabe resaltar que si una reacción es exotérmica al
aumentar la temperatura el equilibrio se desplazara a la izquierda favoreciendo a la
producción de los reactivos.
2) Calcule la constante de equilibrio para las reacciones factibles y grafíquela en
función de la temperatura, realice un completo análisis de los resultados, tenga en
cuenta la gráfica de la entalpía de reacción para su análisis.
Para la determinación de la constante de equilibro para cada una de las reacciones
se usó la siguiente formula:

∆𝐺°𝑓 = −𝑅𝑇𝐿𝑛 𝐾𝑟𝑓

9
 ∆𝐺°𝑓
𝐾𝑟𝑓 = 𝑒 −𝑅𝑇

En donde:

Krf: Constante de equilibrio

ΔG°f: Energía libre de Gibbs

R: Constante de los gases ideales

T: Temperatura de operación

Según el análisis de la energía libre de Gibbs se determino un intervalo en el cual

la producción de etanol es termodinámicamente viable el cual es entre 9-13°C, las
tres reacciones son factibles a ese rango de temperatura por lo cual se determino
la constante de equilibrio para cada una de ellas, obteniéndose las siguientes
graficas:

TEMPERATURA VS CONTANTE DE VELOCIDAD

2.9E-08
2.85E-08
2.8E-08
2.75E-08
2.7E-08
2.65E-08
Krf

2.6E-08
2.55E-08 REACCION 1
2.5E-08
2.45E-08
2.4E-08
2.35E-08
281 282 283 284 285 286 287
TEMPERATURA

Figura No.8 Constante de velocidad vs Temperatura de operación para la reacción 1.

10
 TEMPERATURA VS CONSTANTE DE VELOCIDAD
5E+20
4.5E+20
4E+20
3.5E+20
Krf 3E+20
2.5E+20
2E+20 REACCION 2
1.5E+20
1E+20
5E+19
0
281 282 283 284 285 286 287
TEMPERATURA

Figura No.9 Constante de velocidad vs Temperatura de operación para la reacción 2.

TEMPERATURA VS CONSTANTE DE VELOCIDAD

0.000004
0.0000035
0.000003
0.0000025
Krf

0.000002
0.0000015 REACCION 3
0.000001
0.0000005
0
281 282 283 284 285 286 287
TEMPERATURA

Figura No.10 Constante de velocidad vs Temperatura de operación para la reacción 3.

Como se puede observar, para las 3 reacciones involucradas las gráficas

correspondientes son muy similares, con la única diferencia que o son valores muy
grandes o son valores muy pequeños; la constante de equilibrio nos puede indicar

11
dos opciones: si el valor es muy grande significa que el grado de conversión de
reactivos a productos es muy alto, por el contrario, valores de Krf muy bajos indican
que el grado de conversión de reactivos a productos es muy pequeño.

Teniendo en cuenta esto para la primera y la tercera reacción la conversión es muy

baja ya que los valores de Krf a las temperaturas evaluadas es muy pequeño por lo
cual para que sea vea favorecida la producción de etanol se tiene que operar a
temperaturas altas al principio del proceso para que la velocidad de reacción sea
alta pero cuando las condiciones de operación estén cerca del equilibrio la
temperatura tiene que disminuir para aumentar la conversión, esto se debe a que la
reacción es exotérmica. En la segunda reacción como se puede observar los valores
de la constante de velocidad son altos lo que indica que hay una alta conversión de
reactivos a productos.

3) Teniendo en cuenta lo presentado en las diapositivas, realice el ejercicio de

asignación de acciones a cada una de las sustancias involucradas en el proceso de
producción de etanol para ello, busque información sobre el tema por diferentes
vías, y consulte al profesor en los horarios de atención académica, desarrolle el
ejercicio y haga una gráfica básica del diseño del proceso planteado, con
distribución de especies del mismo.
En proceso de asignación de acciones para la producción de etanol a partir de
etileno es el siguiente:
Tabla No.3 Accion pertinente para cada compuesto
Compuesto Tipo Acción pertinente
Etileno Reactante Recircular
Propileno Reactante Purgar
Etanol Producto Principal Extraer
Agua Reactante No reciclar, barato
Éter dietílico Producto/reactante Extraer o recircular
Isopropanol Subproducto Extraer

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 Etileno: la mejor acción para este compuesto es recircularlo de nuevo a la
entrada del reactor ya que lo ideal en un proceso químico es que la totalidad
del reactivo contribuya a la formación de productos.
 Propileno: Este compuesto en el proceso global actúa como un producto
indeseable, por ende, a través de una purga se elimina este y se recircula los
otros componentes que pueden contribuir a la formación de etanol.
 Etanol: Es el producto principal de este proceso, debido a esto se debe
extraer en su totalidad para su posterior uso, cabe resaltar que el 5% de este
compuesto contribuye a la formación de eter dietílico por lo tanto debe
tomarse en cuenta la formación de otros compuestos que se pueden extraer.
 Agua: El agua en teoría se podría recircular al sistema una vez que haya
pasado por la separación de componentes, pero debido a que es un
compuesto barato y de fácil obtención es conveniente llevarlo a un
tratamiento de aguas residuales.
 Éter dietílico: este es el segundo producto que se obtiene de la producción
de etanol, a este compuesto se le pueden dar dos usos, la primera es
recircularlo al sistema hidratándolo y contribuyendo a la producción de
etanol, la segunda es extraerlo del proceso para su comercialización, es
conveniente contemplar las dos opciones, esto debido al comportamiento del
mercado frente a la demanda de este, si hay una gran demanda se puede
vender generando una rentabilidad “extra”, en caso contrario simplemente se
reutiliza contribuyendo a la producción del producto principal.
 Isopropanol: es un compuesto NO deseado en el proceso por lo cual la
eliminación de este mediante una purga es conveniente.

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Diseño del proceso de produccion de etanol a partir de etileno:

**Como anexo se presentan las tablas usadas para la determinación de cada grafica
mostrada en el trabajo.
** Las temperaturas escogidas para la determinación de las graficas de temperatura
vs entalpia y temperatura vs energía libre de Gibbs fueron (15,25,250,500,750 y
1000 °C).
** Para el análisis de la constante de equilibrio fueron el intervalo propuesto de
producción de etanol (9-13°C).
Tabla No. 4 Datos de temperatura y energía libre de Gibbs para la reacción 1
REACCION 1
T(K) ΔG°f(cal/mol) FACTIBLE/ NO FACTIBLE
288,15 10082,348 NO FACTIBLE TERMODIMAMICAMENTE
298,15 10671,862 NO FACTIBLE TERMODIMAMICAMENTE
523,15 24373,983 NO FACTIBLE TERMODIMAMICAMENTE
773,15 40566,064 NO FACTIBLE TERMODIMAMICAMENTE
1023,15 57806,79 NO FACTIBLE TERMODIMAMICAMENTE
1273,15 76158,686 NO FACTIBLE TERMODIMAMICAMENTE

Tabla No. 5 Datos de temperatura y energía libre de Gibbs para la reacción 2

REACCION 2

14
 T(K) ΔG°f(cal/mol) FACTIBLE/ NO FACTIBLE
288,15 -26803,21 FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE
298,15 -27089,964 FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE
523,15 -33998,746 FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE
773,15 -42696,255 FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE
1023,15 -52534,288 FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE
1273,15 -63622,011 FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE

Tabla No. 5 Datos de temperatura y energía libre de Gibbs para la reacción 3

REACCION 3
T(K) ΔG°f(cal/mol) FACTIBLE/ NO FACTIBLE
288,15 7416,7507 FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE
298,15 8072,3058 FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE
523,15 23091,468 NO FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE
773,15 40333,698 NO FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE
1023,15 58087,414 NO FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE
1273,15 76282,157 NO FACTIBLE TERMODINAMICAMENTE

Tabla No. 6 Datos de temperatura y ΔH°f para la reacción 1.

REACCION 1
T(K) ΔH (j/mol)
288,15 -28809,9437
298,15 -29020
523,15 -35356,58891
773,15 -46498,93759
1023,15 -62722,22384
1273,15 -84816,13514

Tabla No. 7 Datos de temperatura y ΔH°f para la reacción 2.

REACCION 2
T(K) ΔH (j/mol)
288,15 -77,7483
298,15 -77,529
523,15 -70,90630558
773,15 -58,97950958
1023,15 -41,02119959
1273,15 -15,76637559

15
Tabla No. 8 Datos de temperatura y ΔH°f para la reacción 3.
REACCION 3
T(K) ΔH (j/mol)
288,15 -47,9804
298,15 -48,111
523,15 -51,94168099
773,15 -57,86222655
1023,15 -64,99688836
1273,15 -72,78941642
Tabla No. 9 Datos de temperatura y la constante de temperatura para la reacción 1.
REACCION 1
T(K) Krf
282,15 2,86364E-08
283,15 2,74256E-08
284,15 2,62731E-08
285,15 2,51758E-08
286,15 2,41309E-08
Tabla No. 10 Datos de temperatura y la constante de temperatura para la reacción 2.
REACCION 2
T(K) Krf
282,15 4,43956E+20
283,15 3,94845E+20
284,15 3,51468E+20
285,15 3,13122E+20
286,15 2,79194E+20
Tabla No.11 Datos de temperatura y la constante de temperatura para la reacción 3.
REACCION 3
T(K) Krf
282,15 3,58485E-06
283,15 3,33538E-06
284,15 3,10478E-06
285,15 2,89153E-06
286,15 2,69421E-06

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BIBLIOGRAFIA

Gil, G. G. (2011). Modelado y simulacion de una planta de produccion de etanol

por hidracion directa de etileno. Obtenido de
file:///C:/Users/LEONARDO%20CRUZ%20DAZA/Downloads/hidratacion%2
0de%20etileno.pdf
Mahecha, F. C. (s.f.). Diapositivas tercera sesion . Obtenido de
https://mail.google.com/mail/u/0/#inbox/165261be337d259a

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