APUNTES DE DESTILACIÓN.

En esta solución es conveniente separar a una fase líquida y a una fase vapor por medio de
números (componente 1, 2, 3, n).

Queda perfectamente definido que el componente 1, siempre será el más volátil y en orden
sucesivo los demás componentes (2, 3, 4, etc.)

Una propiedad que lleve como subíndice un número, indica que dicha propiedad pertenece
al componente indicado por el número. Por ejemplo:

𝑝𝑖 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒1.

𝑥𝑖 = 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 1, (𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎)
𝑦𝑖 = 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 2, (𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟)
𝑃 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝑃𝑖 º = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑢𝑟𝑜)

Con el objeto de establecer las condiciones en las cuales se sustenta la operación unitaria
de la destilación, es necesario establecer el conocimiento de los siguientes diagramas:

1. Diagrama de “Presión de vapor vs Temperatura”

1 2 3 4 56
1. Pentano
2. Hexano
3. Heptano
P(mmHG)

4. Octano
5. Benceno
6. Tolueno

Temperatura (ºC)
 2. Diagrama de los “puntos de ebullición”

95

90
a = Mezcla de líquido subenfriado
b = Mezcla de líquido saturado, a su
85
temperatura de ebullición
e c = Mezcla líquido-vapor
d d = Mezcla de vapor saturado
TºC

80 c e = Mezcla de vapor sobrecalentado

b
a
75

70
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000

x, y

3. Diagrama de Equilibrio
Cuando una destilación no se lleva a cabo correctamente, las curvas de equilibrio y de
ebullición comienzan a pegarse o “juntarse”.
Gas

Gasolina
P=1
Petroleo kg/cm2 Turbosina
Crudo
T=380ºC Kerosina
Gasóleo (Diesel)

Residuo

Ejercicio 1. Las presiones de vapor de una mezcla líquida de benceno-tolueno, se muestran

a continuación. Calcular y graficar el diagrama de los puntos de ebullición y la curva de
equilibrio para este sistema la presión de 1 atm.

Tabla 1.

Temperatura (ºC) Presiones de vapor en (mmHg) Columna1 xi (calc) yi (calc)

Benceno Tolueno
80.1 760 290 1.0000 1.0000
85 877 345 0.7801 0.9002
90 1016 405 0.5810 0.7767
95 1168 475 0.4113 0.6320
100 1344 557 0.2579 0.4561
105 1532 645 0.1297 0.2613
110 1748 743 0.0169 0.0389
110.6 1800 760 0.0000 0.0000

Por medio de la Ley de Dalton (1) y la Ley de Raoult (2) podemos resolver el problema de la
siguiente manera:

𝑃 = 𝑃1 + 𝑃2 +, … , +𝑃𝑛 … (1)
𝑃1 = 𝑃1𝑜 𝑥𝑖 … . (2)

Sustituyendo (2) en (1):

𝑃 = 𝑃1𝑜 𝑥1 + 𝑃2𝑜 𝑥2
 𝑠𝑖: 𝑥𝑖 + 𝑥2 = 1; 𝑥2 = 1 − 𝑥1

𝑃 = 𝑃1𝑜 𝑥1 + 𝑃2𝑜 (1 − 𝑥1 )

𝑃 − 𝑃2𝑜 = 𝑥1 (𝑃1𝑜 − 𝑃2𝑜 )

𝑃 − 𝑃2𝑜
𝑥1 = 𝑜
𝑃1 − 𝑃2𝑜

Por lo tanto, para el vapor:

𝑃 𝑜− 𝑃2𝑜
𝑥1 = 𝑃𝑜1 𝑥1 𝑜
𝑦1 =𝑃1 − 𝑃2
𝑃
Quedando las gráficas correspondientes de la siguiente manera:

Tolueno-Benceno a 1 atm
115

110

105

100
TºC

95

90

85

80

75
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000
x,y

Fig. 1: Diagrama de los puntos de ebullición para el sistema Benceno-Tolueno a 1 atm

 Benceno-Tolueno a 1 atm
1

0.9

0.8

0.7

0.6
ya

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
xa

Fig.2: Diagrama de equilibrio para el sistema benceno-tolueno a 1 atm.

VOLATILIDAD RELATIVA
En el diagrama de equilibrio, la distancia entre la curva de equilibrio y la diagonal representa
la diferencia entre las composiciones del líquido y la facilidad existente para su separación
por medio de la destilación. A esto se le llama factor de separación, y en el caso específico
de esta operación se le conoce como: volatilidad relativa. (𝛼).

Cuando se tienen valores de (𝛼) se demuestra que la separación de los componentes tiene
serias dificultades para llevarse a cabo, por el contrario, cuando se tienen valores de (𝛼)
muy cercanos a la unidad se demuestra que la separación de los componentes tiene una
gran facilidad para llevarse a cabo

En forma matemática, la volatilidad relativa es la relación que existe entre la fracción mol
de la fase vapor y la fracción mol de la fase líquida, estando ambas en su correspondiente
equilibrio.
𝑦1 𝛼1
𝛼1 = ; 𝛼1−2 =
𝑥1 𝛼2
 𝑦2 𝛼2
𝛼2 = ; 𝛼2−3 =
𝑥2 𝛼3
𝑦3 𝛼3
𝛼3 = ; 𝛼3−4 =
𝑥3 𝛼4

Considerando:
𝑦1 𝑃1𝑜 𝑥1
𝛼1 𝑥1 𝑥2 𝑃1𝑜 𝑥1 𝑥2 𝑃 𝑃1𝑜
𝛼1−2 = = = 𝑃 = 𝑜 =
𝛼2 𝑦2 𝑃2𝑜 𝑥2 𝑃2 𝑥2 𝑥1 𝑃 𝑃2𝑜
𝑥2 𝑃 𝑥2
𝑃1𝑜
𝛼= 𝑜
𝑃2

La expresión anterior establece que todo el equilibrio líquido-vapor puede conocerse a

partir de las presiones de vapor de las sustancias puras.

Ejercicio 2: Calcular y graficar el diagrama de equilibrio líquido-vapor y el diagrama de

puntos de ebullición, así como la densidad relativa de la mezcla heptano-octano a 1 atm de
presión.

Tabla 2. “C7-C8” a 1 atm de presión

TºC Pº1 Pº2 x1 y1 alpha

98.4000 759.9051 333.8269 1.0002 1.0001 2.2763
100.0000 796.2670 351.7829 0.9184 0.9622 2.2635
105.0000 918.7380 412.9402 0.6862 0.8295 2.2249
110.0000 1055.4101 482.3051 0.4845 0.6729 2.1883
115.0000 1207.3510 560.6337 0.3083 0.4897 2.1535
120.0000 1375.6552 648.7149 0.1531 0.2771 2.1206
125.5600 1583.3878 759.1128 0.0011 0.0022 2.0858
C7-C8 a 1 atm
130.0000

125.0000

120.0000

115.0000
TºC

110.0000

105.0000

100.0000

95.0000
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000
x, y
Diagrama de los puntos de ebullición para el sistema heptano-octano a 1 atm

C7-C8 a 1 atm
1
0.9
0.8
0.7
0.6
ya

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
xa

Diagrama de equilibrio para el sistema heptano-octano a 1 atm

CÁLCULO DE LA PRESIÓN DE VAPOR Y LA TEMPERATURA POR ECUACIÓN DE CLAUSIUS-

CLAPEYRON). (EJEMPLO DEL BENCENO )

𝑑𝑃 𝜆
=
𝑑𝑇 𝑇(𝑉2 − 𝑉1 )

Donde:

𝜆: 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

𝑉2 : 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠
𝑉1 : 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜

𝑑𝑃 𝜆 𝜆𝑃
= =
𝑑𝑇 𝑇𝑉 𝑅𝑇 2
Tomando como base de cálculo 1 mol se tiene que:

𝑅𝑇
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ∴ 𝑉 =
𝑃
𝑑𝑃 𝜆 1
= 𝑑𝑇
𝑃 𝑅 𝑇2
Se integra la ecuación diferencial de primer orden por el método de variables separables:

𝑑𝑃 𝜆 1
∫ = ∫ 2 𝑑𝑇
𝑃 𝑅 𝑇
𝜆 1
𝑙𝑛𝑃 = − +𝐶
𝑅 𝑇
Transformando a logaritmo base 10 con e=2.3

𝜆 1
2.3𝑙𝑜𝑔𝑃 = − +𝐶
𝑅 𝑇
𝜆 1
𝑙𝑜𝑔𝑃 = − +𝐶
2.3𝑅 𝑇
𝜆 𝐶
𝑆𝑖: 𝐵 = ; 𝐴=
2.3𝑅 2.3

𝐵
𝑙𝑜𝑔𝑃 = 𝐴 −
𝑇
Si se desean calcular las constantes para el benceno:

𝜆
𝐵= ; 𝑇 = 80º𝐶; 𝑃 = 760𝑚𝑚𝐻𝑔
2.3𝑅
Para el calor latente “𝜆“ por regla de Trouton:

𝜆
= 21
𝑇
Para el caso específico del benceno:

Para B:

𝑘𝑐𝑎𝑙
𝜆 = 21(80.1 + 273.15) = 7415.1
𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙

7415
𝐵= = 1622.52
𝑘𝑐𝑎𝑙
2.3 (1.987 )
𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙

Para A:
 1622.52
log(760) = 𝐴 − = 7.47
(80.1 + 273.15)

Para el cálculo de la Volatilidad relativa:

𝐵1
𝑙𝑜𝑔𝑃1𝑜 = 𝐴1 − … (1)
𝑇
𝐵2
𝑙𝑜𝑔𝑃2𝑜 = 𝐴2 − … (2)
𝑇
Restando ecuación 1 de 2:

𝐵2 𝐵1
𝑙𝑜𝑔𝑃1𝑜 − 𝑙𝑜𝑔𝑃2𝑜 = 𝐴1 − 𝐴2 + −
𝑇 𝑇
𝑃1𝑜 𝐵2 − 𝐵1
𝑙𝑜𝑔 𝑜 = 𝐴1 − 𝐴2 +
𝑃2 𝑇

𝑃1𝑜
𝐶𝑜𝑚𝑜: 𝛼 = 𝑜
𝑃2

𝐵2 − 𝐵1
log(𝛼) = 𝐴1 − 𝐴2 +
𝑇
𝐵2 −𝐵1
𝛼 = 10𝐴1 −𝐴2 ∗ 10 𝑇

Ejemplo: Mezcla “Benceno-Tolueno”, P=1 atm, 𝛼 = ?

𝑇𝑒𝑏𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 80.1º𝐶
𝑃 = 1𝑎𝑡𝑚 { } 𝑇𝑚 = 95.35 º𝐶
𝑇𝑒𝑏𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 110.6º𝐶

𝑃1𝑜 = 80.1º𝐶
𝑇𝑚 = 95.35 º𝐶 { }
𝑃2𝑜 = 110.6º𝐶

𝑃1𝑜 80.1
𝛼= 𝑜= = 2.43
𝑃2 110.6

Comprobando:

A B
Benceno 7.65 1680
Tolueno 7.59 1809
 1809−1680
𝛼 = 107.65−7.59 ∗ 10 95.35+273.15 = 2.57

Se concluye que las volatilidades obtenidas son parecidas, por lo tanto, para destinos de
estos apuntes, el cálculo para las volatilidades relativas puede ser por cualquiera de los dos
métodos.

CONCEPTO DE FRACCIÓN VAPORIZADA EN DESTILACIÓN.

𝑉
𝑦

𝐹 𝑃
𝑥𝑓

𝑤
𝑥𝑤

Balance de materiales:

𝐹 = 𝑉 + 𝑊 … . . (1)

Dividiendo entre “F”:

𝑉 𝑊
1= +
𝐹 𝐹
A la relación del número de moles de vapor entre el número de moles de alimentación se
le conoce como “fracción de vaporización o vaporizada” (𝑍𝑣 ).

𝑉 𝑊
= 𝑍𝑣 ; 1 = 𝑍𝑣 +
𝐹 𝐹
La fracción residual está definida como la relación del residuo entre la alimentación:

𝑊
= 1 − 𝑍𝑣
𝐹
BALANCE DE MATERIA EN FUNCIÓN DEL COMPONENTE MÁS VOLÁTIL

𝐹𝑥𝑓 = 𝑉𝑦 + 𝑊𝑥𝑤

𝑉𝑦 𝑊𝑥𝑤
𝑥𝑓 = +
𝐹 𝐹
𝑉 𝑊
𝑥𝑓 = 𝑦 + 𝑥𝑤
𝐹 𝐹
𝑥𝑓 = 𝑍𝑣 𝑦 + (1 − 𝑍𝑣 )𝑥𝑤

𝑥𝑓 = 𝑍𝑣 𝑦 + 𝑥𝑤 − 𝑥𝑤 𝑍𝑣

𝑥𝑓 − 𝑥𝑤 = 𝑍𝑣 𝑦 − 𝑥𝑤 𝑍𝑣

𝑥𝑓 − 𝑥𝑤 = 𝑍𝑣 (𝑦 − 𝑥𝑤 )

A esta ecuación se le conoce

𝑥𝑓 − 𝑥𝑤
𝑍𝑣 = como “fracción vaporizada en
𝑦 − 𝑥𝑤
función de las fracciones mol

Ejercicio 3. Una mezcla compuesta de 30% w de hexano y 70% w de octano, se va a someter

a una destilación a la presión de 760 mmHg. Determinar:

a) La temperatura a la cual se desprende la primera burbuja de vapor y la composición

de esta.
b) La temperatura a la cual se evapora la última gota del líquido y la composición de
esta,
c) La temperatura que se debe de mantener en el reboiler para que el destilado
contenga 60 %w de hexano de hexano y a composición del residuo correspondiente.

PM Kg mol nmol

C6 86 30 0.3488 0.3623

C8 114 70 0.6140 0.6377

0.9629 1.0000
De la anterior tabla se puede tomar el valor de xa=0.3623. Se procede a graficar los puntos
de ebullición.

Tabla 2. “C6-C8” a 1 atm de presión

TºC Pº1 Pº2 x1 y1 alpha1

68.70 759.93 113.15 1.0001 1.0000 6.72
80.00 1069.43 175.30 0.6539 0.9202 6.10
85.00 1234.09 210.50 0.5368 0.8717 5.86
90.00 1417.63 251.23 0.4362 0.8136 5.64
95.00 1621.41 298.11 0.3490 0.7447 5.44
100.00 1846.81 351.78 0.2730 0.6635 5.25
110.00 2368.17 482.31 0.1473 0.4588 4.91
120.00 2993.16 648.71 0.0475 0.1869 4.61
125.60 3392.75 759.96 0.0000 0.0001 4.46

C6-C8 a 1 atm

125.00

115.00

105.00
TºC

95.00

85.00

75.00

65.00
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000
xa, ya

Tomando el valor xa antes obtenido, se procede a resolver el primer inciso. Se observa que
para la primera burbuja de vapor se proyecta hasta la línea de equilibrio de los vapores la
composición de entrada para poder obtener su temperatura y hasta la línea de saturación
de los líquidos para obtener la composición de esta como se muestra en la figura, la
trayectoria de este punto está marcada con líneas verdes. Se obtienen valores de ya=0.74,
Teb=94.7 ºC.
Para el segundo inciso se entra con el mismo valor de xa que se obtuvo al principio, pero se
proyecta hasta la línea de saturación de los líquidos (más arriba) y se toma la temperatura,
por lo tanto, se toma como referencia esta horizontal para poder encontrar la composición
de la última gota evaporada. La trayectoria de este procedimiento se indica con las líneas
amarillas. Se obtienen resultados de Teb= 114 º C y una composición xw= 0.12.

Para el tercer inciso se recalcula la composición inicial, pero ahora tomando como
referencia la fracción líquida para cumplir con la condición del problema y se hace como se
muestra en la siguiente tabla.

PM Kg mol nmol
C6 86 60 0.6977 0.5319
C8 114 70 0.6140 0.4681
1.3117 1.0000

Por lo tanto, se toma como inicial el valor de ya=0.5319 y se proyecta hasta la línea de
saturación de los líquidos y se da lectura a la temperatura correspondiente. Este
procedimiento se marcó con líneas.

Gráfica de referencia para el procedimiento del problema.

ALTERNATIVAS DE SOLUCIÓN PARA PROBLEMAS SIMPLES DE EQUILIBRIO
Es muy común dentro de la destilación de equilibrio, hablar de los mismos conceptos
cuando se menciona la realización de una evaporación flash o instantánea y al equipo donde
se realiza dicho proceso se le conoce como “separador para operación continua” o
“vaporizador de equilibrio”, en donde una mezcla parcialmente vaporizada llega a alcanzar
el equilibrio con el líquido residual.
Destilado

𝐷
𝑦𝐷
𝐻𝐷
𝑃
𝐹
𝑥
ℎ𝑓
𝑇𝑜

Residuo

𝑄 Cambiador de calor 𝑊
𝑥𝑤
ℎ𝑤

Balance de materia:

𝐹 = 𝑉 + 𝑊 … . . (1)

𝐹𝑥𝑓 = 𝐷𝑦𝐷 + 𝑊𝑥𝑤 … . . (2)

Sustituyendo (1) en (2)

(𝐷 + 𝑊)𝑥𝑓 = 𝐷𝑦𝐷 + 𝑊𝑥𝑤

𝐷𝑥𝑓 − 𝐷𝑦𝐷 = 𝑊𝑥𝑤 + 𝑊𝑥𝑓

𝐷𝑦𝐷 − 𝐷𝑥𝑓 = 𝑊𝑥𝑓 + 𝑊𝑥𝑤

𝐷(𝑦𝐷 − 𝑥𝑓 ) = 𝑊(𝑥𝑓 + 𝑥𝑤 )

𝑊 𝑥𝑓 + 𝑥𝑤
=
𝐷 𝑦𝐷 − 𝑥𝑓
Aplicando este concepto a un diagrama de equilibrio

D`
Rango de variación de valores W/D

a
𝑦𝐷
𝑊 𝑥𝑓 + 𝑥𝑤
− =
𝑊 𝐷 𝑦𝐷 − 𝑥𝑓

𝑥𝑤 𝑥𝑓

Balance de Energía:

𝐹ℎ𝑓 + 𝑄 = 𝐷𝐻𝐷 + 𝑊ℎ𝑤 … (1)

 La ecuación anterior no incluye el calor removido en el condensador para el

destilado. Si la alimentación y el destilado son mezclas de líquidos y vapores, cada
una de sus entalpìas deberá definirse en términos de sus partes individuales.

𝐹ℎ𝑓 = 𝑉𝑓 𝐻𝑉𝑓 + 𝐿𝑓 ℎ𝐿 … (2)

Para el destilado:

𝐷𝐻𝐷 = 𝑉𝐷 𝐻𝑉𝐷 + 𝐿𝐷 ℎ𝐿𝐷 … (3)

Para el residuo se considera una sola fase:

𝑊ℎ𝑤 = 𝐿𝑤 ℎ𝐿𝑤 … (4)

Cuando se presente el caso del de entalpía de líquidos que incluyan el calor sensible y el
calor de la mezcla de componentes. Se utilizará la siguiente ecuación.

ℎ𝐿 = 𝐶𝑝𝐿 ∗ 𝑃. 𝑀𝑚 ∗ (𝑇𝐿 − 𝑇𝐷 ) + ∆𝐻𝑠

Donde:

𝐶𝑝𝐿 : Capacidad Calorífica

∆𝐻𝑠 : Calor de dilución de los componentes. Para hidrocarburos ideales tiende a cero.

Las entalpías de gases pueden calcularse de la siguiente manera:

Si los líquidos puros son calentados separadamente como líquidos hasta la temperatura del
vapor (𝑇𝑔 ), se vaporizan a esta temperatura y los vapores obtenidos son mezclados en una
manera uniforme.

𝐻𝑔 = 𝑦1 [𝐶𝑝𝐿 𝑃𝑀1 (𝑇𝑔 − 𝑇𝑜 ) + 𝜆𝑃𝑀1 ] + (1 − 𝑦1 )[𝐶𝑝𝐿 𝑃𝑀2 (𝑇𝑔 − 𝑇𝑜 ) + 𝜆2 𝑃𝑀2 ]

Para facilitar algunos cálculos en los ejercicios realizados en estos apuntes, se proporciona
una tabla de referencia de los parámetros que se utilizan en las anteriores ecuaciones, para
algunos hidrocarburos.

Tabla de parámetros para el cálculo de entalpías.

PM Cp (Kcal/KgºC) 𝜆 (Kcal/kg)
Pentano 72 0.554 85
Hexano 86 0.542 80
Heptano 100 0.537 76
Octano 114 0.532 72
Benceno 78 0.416 94
Tolueno 92 0.408 86

Ejercicio 4.

Se tiene una mezcla de 100 mol/hr con 50% n de heptano y 50% n de octano a 27ºC. La cual
se va a someter a una destilación de equilibrio tipo flash a 1 atm para vaporizar el 60% n de
la alimentación.

a) La composición de vapor y del líquido.

b) Temperatura del vaporizador.
c) Calor necesario para la separación.
 𝐷 =?
𝑦𝐷 =?

𝑚𝑜𝑙
𝐹 = 100
ℎ𝑟
𝑥𝑓 = 0.5

𝑄 =? 𝑊 =?
𝑥𝑤 =?

𝑚𝑜𝑙
𝐹 = 100
ℎ
𝑥𝑓 = 0.5
𝐷 = 60 𝑚𝑜𝑙 = 0.6𝐹 = 60
𝑊 = 40 𝑚𝑜𝑙 = 0.40𝐹 = 40

El problema puede consiste en poder encontrar las composiciones faltantes para que se
encuentren todos los datos necesarios, se puede comenzar de la siguiente manera.

𝑊 40
= = 0.6666
𝐹 60
𝑎𝑟𝑐𝑡𝑔(0.66) = 34º

El valor anterior se aplica al diagrama de equilibrio:

𝑦𝐷 = 0.57

a
𝑊 𝑥𝑓 + 𝑥𝑤
− =
𝐷 𝑦𝐷 − 𝑥𝑓

𝑥𝑤 = 0.28 𝑥𝑓 = 0.5
Con base en el diagrama anterior se pueden obtener a partir de la composición de la
alimentación y la pendiente de la línea de operación, los valores del vapor del destilado
(𝑦𝐷 ), y el líquido del residuo (𝑥𝑤 ) .

Para el segundo inciso tomamos el diagrama de puntos de ebullición para los dos
componentes en cuestión a 1 atm y con la composición del vapor del destilado obtenemos
su respectiva temperatura.

C7-C8 a 1 atm
130.0000

125.0000

120.0000

115.0000
TºC

110.0000

105.0000

100.0000

95.0000
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000
x, y

Se puede observar que la temperatura obtenida gráficamente es de 113ºC.

DESTILACIÓN DIFERENCIAL.
Una destilación puede efectuarse vaporando masas diferenciales de líquido extrayéndolas
inmediatamente y condensándolas. A este tipo de proceso se le conoce como destilación
diferencial y el producto destilado obtenido tendrá un valor de composición entre la
primera y la última burbuja de vapor.

Esta destilación se efectúa por ciclos, se considera que es intermitente por lo cual depende
del tiempo, también se le conoce como destilación Batch, cada ciclo comprende lo
siguiente:

a) Un tiempo durante el cual se abre la válvula de alimentación y se procede a cargar

el equipo.
 b) Un tiempo durante el cual se cierra la válvula de alimentación y se procede al
calentamiento.
c) Un tiempo durante el cual se efectúa de manera imultanea la vaporización y la
condensación.
d) Un tiempo durante el cual se descarga el aparato, se procede a su limpieza y se
descarga el equipo y se procede a su limpieza para, posteriormente prepararlo para
iniciar de nuevo el ciclo.

Con el objetivo de ajustarse tanto como sea posible a las condiciones que impone la teoría,
durante todo el tiempo que se efectúa la destilación diferencial, la masa contenida dentro
del aparato de la destilación diferencial; la masa contenida dentro del aparato debe
ajustarse con el objeto de que su composición sea la más uniforme posible en todos sus
puntos. Suponiendo que se lleguen a satisfacer estas condiciones y que, en un instante
cualquiera, el número de moles contenidas dentro del aparato en forma líquida sea 𝐿 con
una composición 𝑥, se vaporizan 𝑑𝐿 moles de líquido, con una fracción mol 𝑦 en equilibrio
con el líquido, el residuo (𝐿 − 𝑑𝐿) moles, tendrán una composición (𝑥 − 𝑑𝑥).

𝑑𝐿
𝑦∗

𝐿 − 𝑑𝐿
𝑥 − 𝑑𝑥

𝑄𝑅
 Balance de Materia.

𝐿𝑥 = 𝑦 ∗ 𝑑𝐿 + (𝐿 − 𝑑𝐿)(𝑥 − 𝑑𝑥)

𝐿𝑥 = 𝑦 ∗ 𝑑𝐿 + 𝐿𝑥 − 𝐿𝑑𝑥 − 𝑥𝑑𝐿 + 𝑑𝐿𝑑𝑥

𝑐𝑜𝑚𝑜:

𝑑𝐿𝑑𝑥 = 𝑑 2 𝐿𝑥 → 0

𝐿𝑥 = 𝑦 ∗ 𝑑𝐿 + 𝐿𝑥 − 𝐿𝑑𝑥 − 𝑥𝑑𝐿

𝐿𝑑𝑥 = 𝑦 ∗ 𝑑𝐿 − 𝑥𝑑𝐿

𝐿𝑑𝑥 = (𝑦 ∗ − 𝑥)𝑑𝐿

𝑑𝐿 𝑑𝑥
= ∗
𝐿 𝑦 −𝑥
𝐹 𝑥𝑓
𝑑𝐿 𝑑𝑥
∫ =∫ ∗
𝑊 𝐿 𝑥𝑤 𝑦 − 𝑥

𝑥𝑓 Ecuación de Rayleigh aplicable

𝐹 𝑑𝑥 exclusivamente a la destilación
ln = ∫ ∗
𝑊 𝑥𝑤 𝑦 − 𝑥
diferencial

Del segundo miembro de la ecuación de Rayleigh solo puede llegar a determinarse por
medio de una integración gráfica para determinar el área bajo la curva entre los límites que
se indican.

1
(𝑦 ∗ − 𝑥)

∆𝑥

1
(𝑦 ∗ − 𝑥)

𝑥
xw xf ∆𝑥
Ejercicio 5. Se destila diferencialmente 1000 gramos de 1 mezcla formada por 40%w de
benceno y 60%w de tolueno, la cual está a temperatura inicial de 20ºC. Se propone detener
la operación cuando en el residuo se tenga una concentración de 20%w. Calcular:

a) Las cantidades de residuo y destilado obtenidas en gramos

b) La concentración del destilado en %w

Solución:

Es problema requiere la aplicación de la ecuación de Rayleigh.

𝑥𝑓
𝐹 𝑑𝑥
ln = ∫ ∗
𝑊 𝑥𝑤 𝑦 − 𝑥
De la cual se va a obtener el valor de w y posteriormente el de “D”. La integral se resuelve
con el método numérico de la integración gráfica.

𝐹(𝑝𝑒𝑠𝑜) = 1000 𝑔𝑟
𝑥𝑓(𝑝𝑒𝑠𝑜) = 0.40
𝑥𝑤(𝑝𝑒𝑠𝑜) = 0.20

40
𝑥𝑓 = 78 = 0.4402
40 60
+
78 92
20
𝑥𝑤 = 78 = 0.2277
20 80
78 + 92

𝑃𝑀𝐹 = (0.4402 ∗ 78) + ((1 − 0.4402) ∗ 92) = 85.8372

1000𝑔𝑟
𝐹= = 11.65𝑔𝑟𝑚𝑜𝑙
85.8372
x y* y*-x 1/(y*-x)
0.44 0.66 0.22 4.5454
0.40 0.62 0.22 4.5454
0.36 0.575 0.215 4.6511
0.32 0.535 0.2135 4.6838
0.28 0.485 0.2015 4.8780
0.24 0.435 0.195 5.1282
0.227 0.415 0.88 5.3191
*Para obtener los valores de y* utilizamos la gráfica de equilibrio para el sistema, entrando
con las composiciones “x”

Posteriormente se obtienen las áreas parciales de los incrementos de x, considerando las

alturas medias.

4.5455
𝐴𝑟𝑒𝑎 = (0.44 − 0.40) ∗