TEMA 5 BALANCES DE ENERGIA INDICE 1. INTRODUCCION 2. LEY DE CONSERVACION DE ENERGIA 2.1, BALANCES ENTALPICOS. 3. EJEMPLOS RESUELTOS DE BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA 4, RELACION DE PROBLEMAS PROPUESTOSBalances de energia al 1, INTRODUCCION. Habitualmente se define la energia como la capacidad de la materia para producir trabajo, pudiendo adoptar distintas formas, todas ellas interconvertibles directa o indirectamente unas en otras, Las dos formas de energia asociadas con la materia son la energia potencial (¢r) y la energia cinética (Kz). La primera es la que corresponde a un cuerpo material en virtud de su posicién respecto a otros. by = mypgZ 0) La segunda es la que corresponde a un cuerpo material en movimiento y se expresa como: Kr=VemV? gy Se entiende por energia interna (E;) la suma de las energias potencial y cinética correspondientes a las particulas diminutas constitutivas de la materia: moléculas, étomos y particulas subat6micas. El calor (q) y el trabajo (W) son formas de energia en trénsito, el primero debido a una diferencia de temperaturas y el segundo debido a la accién de una fuerza mecéinica que vence una resistencia al recorre un espacio. E1 balance de energia es el cémputo exacto de las energias que entran, salen y se acumulan en una operacién basica o en un proceso industrial 2. LEY DE CONSERVACION DE ENERGIA Sea el sistema considerado en el tema anterior (Figura 4.1) en el que pr , Er, y Ky son las energias Potencial, interna y cinética totales del fluido contenido en el sistema (Julios); 6, E y K son las energias por unidad de masa de fluido (kg); qi, 4 y qz son los flujos de calor debidos a gradientes de temperatura a través de las superficies $1, S y Sp respectivamente (J/m?h); pi(V1S)) ¥ p2(V282) son los trabajos realizados por las fuerzas de presién que actitan sobre el fluido en las iones $1 y S2, respectivamente (J/h); W’, es el trabajo intercambiado entre el fluido y algin mecanismo instalado en el sistema, como consecuencia de fuerzas ejercidas entre ambos: seraa Balances de energia positivo si fuera el fluido receptor de aquel, procedente de una bomba, un compresor, un agitador, etc. y negativo si es el mecanismo el que lo recibe como cuando se trata de una turbina, ete. (ver figura 5.1). Q>o wo w<9, SISTEMA > Q sera: ty Osi = JCpaT (20) pi q considerando un valor medio del calor especifico en el intervalo T;-T2, se tiene: Og = MC pi(T ~ Ty) pi Por lo tanto, para calcular los calores sensibles es necesario poder disponer de los calores especificos puntuales 0 medios de los distintos componentes. Para gases ideales son funcién exclusiva de Ja temperatura ¢ independientes de la presién. Para gases reales se han propuesto ccuaciones empiricas de tipo cuadratico: Cp = a+bT + eT? 2) cuyas constantes a, b y c se encuentran tabuladas en bibliografia.6 Balances de energia ) Entalpias de reaceion La entalpia de reaccién estindar es el cambio de entalpia de un sistema cuando los reaccionantes en el estado esténdar son convertidos en productos también en su estado estandar. Este estado corresponde a una presién de 1 atm y una temperatura de 25°C. Estas entalpias pueden calcularse mediante la aplicacién de la ley de Hess o a partir de las entalpias de formacién o de combustion tabuladas en bibliografia (Figura 5.2a). Para el céloulo de la entalpia de reaccién a cualquier temperatura distinta 1a de referencia, se usa el esquema de la figura 5.2b. —— Life Reaccionantes | <———— Jementos | ] constituyentes | DHeR AHR DHF py Productos de [Product +. | Producto: | Uacombustion | yHe, = 2 TAHR {Reaccionantes a 25°C | Emcpett-25)| ReaccionantesaT |» [Productos aT | | | ») Proceso para calcular la entalpia de reaccién a la temperatura T Figura 5.2.Balances de energia or De estos esquemas se deducen: DAH}, p ~LAHF,R = LAH! p-LAHE p 23) e ¢ AH = LmgCpe(25-T)+ AHR + mpCpp(T-25) aay isl ial 3. EJEMPLOS RESUELTOS DE BALANCES DE MATERIA Y ENERGIA El bxido nitrico se obtiene por oxidacién parcial del amonfaco con aire segin: 4H; (g) +5 02(g) ————— _ 4.NO (g) +6 H20 (g) cuya variacién entilpica de reaccién a 920°C vale: AHS" = -216.42 keal /4 mol NH En un reactor que trabaja a presién atmosférica se alimentan NH; (g), a 25°C, y aire precalentado 750°C, aleanzéndose una conversién del 90% para el amoniaco. La composicién molar de los gases efluentes, en base seca, es: NHs (0.855%); O> (1.279%); NO (7.962%); No (79.874%) Si la temperatura de los gases efluentes del reactor no puede exceder los 920°C, calcular a) Los kmoles totales de gas efluente por cada 100 kmoles de NH; alimentados b) Los kmoles de HzO que acompaiian a 100 kmoles de gas efluente seco ©) El porcentaje de aire alimentado en exceso respecto del aire teérico necesario para la oxidacién completa del amoniaco. 4d) El caudal de calor a eliminar en el reactor por cada 100 kmoles de NH; alimentados68 Balances de energia DATOS: PRODUCTO CAPACIDAD CALORIFICA, INTERVALO DE TEMPERATURA MEDIA fo (mol °C) NHs 39.71 25-920 AIRE 31.40 25-920 NO 32.05 25-920. 120 33.10 25-920 SOLUCION PROBLEMA 3.1 NH; AIRE ‘NH: 0.885% Ox: 11.279% NO: 7.962% No: 79.874% Base de célculo = 100 kmoles de corriente S en base seca. A= 0.885 + 7.962 = 8.847 kmoles Aire que entra: Np : 79.874 kmoles Oz : 79.874 (0.21/0,79) = 21.232 TOTAL = 79.874 + 21.232 = 101.106 kmoles Oxigeno consumido en la reaccién = 7.962 (5/4) = 9.9525 kmoles Oxigeno en exceso = 21.232 - 9.9525 = 11.279 kmoles ‘Agua producida = 7.962 (6/4) = 11.943 kmolesBalances de energia 6 a) kmoles totales de gas efluente por cada 100 kmoles de NH} alimentados = = (100 + 11.943) (100/8.847) = 1265.32 kmoles b) kmoles de H2O que acompafian a 100 kmoles de gas efluente seco = 11,943 ©) El porcentaje de aire alimentado en exceso respecto del aire teérico necesario para la oxidacién completa del amoniaco kmoles 0; tedricos necesarios = 8.847 (5/4) = 11.058 EXCES (21.232 - 11.058)/ (11.058) = 92 % 4) Tomamos ahora como base de cdlculo 100 kmoles de A. La corriente S tendria ahora (111.943) (100/8.847) = 1265.32 kmoles. Teniendo en cuenta el agua: NHs: 0,790 % 10 kmoles Op: 126.532 kmoles NO: 7.112% -------- 89.989 kmoles Nz: 71,352% = 902.83 kmoles HO : 10.668 % - 134.98 kmoles La corriente B seria ahora (101.106) (100/8.847) = 1142.82 kmoles Q= EAH Produtos ~ EAHseacivos + EAHReaciin = {(10)(39.71) + (126.532)(31.40) + (902.8)(31.40) + (89.989)(32.05) + (33.10)(134.98)}(920-25) = {(1142.82)(31.40)}(750 - 25) + {(90/4)(- 216420)(4.18)} = -1.054 10” KJ = 2.521 10° kcal,” Balances de energia PROBLEMA 3.2 i6n de Acido nitrico, segiin la reaccién: En un proceso continuo y estacionario para la fabri NO+% 02+ '%H,0 HNO; se logra una conversion del 90% del NO alimentado al reactor. La mezcla gaseosa que se introduce al reactor a 125°C, proviene de la oxidacién catalitiea de NH en un convertidor con aire adicional, teniendo la siguiente composicién molar : 7.68% de Ox, 7.52% de NO, 14.05% de H,0 y 70.75% de No, Por otra, se introduce el agua necesaria para la reaccién, también a 125°C. La mezela de reaccién se lleva a un separador del que se obtienen dos corrientes: una gaseosa que puede considerarse libre de agua y una Liquida con un 65% en peso de HNOs, esta tltima a razén de 55000 kg/dia. El reactor esta dotado de un sistema de refrigeracién, que es capaz de eliminar del reactor 475000 keal/h, Determinar: 2) La composicién molar y los caudales masicos (kg/h) de todas las corrientes del sistema b) La temperatura de salida de los gases que abandonan el reactor. DATOS: PRODUCTO | CALOR ESPECIFICO (Keal/kmol °C) H,0 8.2 O; 87 NO 8.05 Ne 65 HNO; 32.44 PRODUCTO | CALOR DE REACCION AH?s¢ (keal/kmol °C) 1,0 -68317 NO 21600 HNO; 41350Balances de energia a SOLUCION PROBLEMA 3.2 7.68% Or 12826. S Tr. NO 7.52% NO A rors 14.05% H30 | esac kg/dia) No 10.75% Nz xH,0 125°C HNO; 65% peso 120 Base de cdlculo : 100 kmoles/h de A a) CORRIENTE S: HNOs: (7.52)(0.9) = 6.768 kmoles Oz: (7.68 - (3/4) 6.768) = 2.604 kmoles NO: (7.52)(0.1)= 0.752 kmoles - No: 70.75 kmoles - Oz: 2.604 kmoles ~ NO : 0.752 kmoles ~ Ne: 70.75 kmoles - TOTAL : 74.106 kmoles - 1.01% CORRIENTE P: HNOs: 6.768 kmoles > (6.768)(63) = 426.38 kg H2O : (*) (426.38)(0.35/0.65) = 229.59 kg <> (229.59)(18) = 12.75 kmoles (14.05 +x) -(1/2)(6.768) = 12.75 kmoles; luego x = 2.084 kmol H30/100 kmol A TOTAL : (6.768 + 12.75) = 19.518 kmolesn Balances de energia Produccién de P = (229.59 + 426.38) = 655.97 kg Para una produccién de 55000 kg/dia, es decir 2291.66 kg/h, hay que recalcular las corrientes teniendo en cuenta el factor: (2291 6/655.97) = 3.493 El resultado final es: A= 349.35 kmol/h <> 9449.47 kg/h X=7.279 kmoles <> 131.03 kg/h S = 327.03 kmoles <> 9580.50 kg/h ‘T= 258.85 kmol/h <> 7289.50 kg/h P=68.18 kmol/h <> 2291.00 kg/h b) Balance de Energia: TAHproductos ~ LAHReactwos +t EAH reaccion = Q EAH productos = (3.493). [(6.768)(32.445) + (0.752)(8.05) + (2.604)(8.27) + (70.75\6.5) + (12.75)(8.22)] (T- 25) = 2835.8 T - 70895 EAH eactvos = (3.493) [(7.68)(8.27) + (7.52)(8.05) + (14.05)(8.22) + (70.75)(6.5) + (2.084)(8.22)] (125 - 25) = 250289.55 Keal/h TAH accion?’ = [(3.493)(6.768)][(-41350)-(21600-( 68317/2))] = - 680649 kcal/fh 2835.8 T - 70895 — 25028955 - 680649 = -475000 —— T= 185.78 °CBalances de energia BD PROBLEMA 3.3 Para fabricar formaldehido se hace reaccionar una mezcla de metano y aire en un lecho eatalitico, en el que tiene lugar la reaccién: CH, + 0; ——— HCOH + 1,0 Alreactor se alimenta aire fresco y metano a 177°C y_presién atmosfética. Para mejorar el rendimiento se introduce 100% de exceso de aire respecto al estequiométrico. A pesar de ello, s6lo se transforma en formaldehido e! 13% del metano alimentado, queméndose 0.5% del mismo a di6xido de carbono y agua. Los gases calientes abandonan el reactor a 192°C. Para eliminar el calor desprendido en la reaccidn se hace circular agua a 27°C por una eamisa exterior, de la que sale a 41°C. En un ensayo de 4 horas se obtuvieron en los productos de reaccién 13.3 kg de agua. Calcular el caudal de agua de refrigeracién necesario. DATOS: Componente Calor especifico molar medio | Entalpia de formacién a (kivkmol.k) a (mol) ; Metano (g) 1296 -75.03 Formaldehido (g) 1296 40.00 Agua (v) 346 241,60 Didxido de carbono (g) 432 -393.10 Oxigeno (g) 32.2 = Nitrogeno (g) 29.1 SBalances de energia 14 SOLUCION PROBLEMA 3.3 arc (100% exceso) | AIRE , 177°C CHs CHy,177°C_| REACTOR | 92°C Or 20 | : © HO 27°C HCOH Base de caieulo = 100 kmoles CHs Reacciones: CH, +0, ——— HCOH + 1,0 (Conversién 13%) CH, +20; ———— C0, +2 H,0 (Conversion 0.5%) Aire alimentado: On estequiomét = 100 kmoles } alimentado = (100)(2) = 200 kmoles 2 alimentado = (200) (0.79/0.21) = 752.38 kmoles Total aire = 952.38 kmoles Gases de salida: No: 752.4 kmoles ~ CH, : 100 - (0.13)(100) -(0.005(100) = 86.5 kmoles -~ 8.22% HCOH: (0.13)(100) = 13 kmoles ~ 1.23% CO; : (0.005)(100) = 0.5 kmoles Op : (200 - 13 - (2)(0.5)) = 186 kmoles -- H,O : 13 + (0.5)(2) = 14 kmoles TOTAL : 1052.4 kmoles 71.49% ~ 0.05% 17.67% - 1.34% -- 100%Balances de energia fe ‘Como realmente se producen 13.3 kg H;0/4 h, el caudal de agua serd: 133 (18)(4) Hay que recalcular todas las corrientes utilizando el factor (0.01847/14) = 0.01319 = 0.1847 kmol/h La solucién sera: Metano alimentado = 1.319 kmoles Aire alimentado: O; alimentado = 2.638 kmoles Np alimentado = 9.927 kmoles ‘Total aire = 12.56 kmoles Gas Nz: 9.927 kmoles CH, : 1.141 kmoles HCOH: 0.1715 kmoles CO : 0.00659 kmoles 0; : 2.454 kmoles HO : 0.1847 kmoles Por otro lado el balance entélpico queda: LAHproductss - LAH Reactvos + LAH accion = Q ETAHproducws = [(129.6 (1.141) + (129.6)(0.1715) + (34,6)(0.1847) + (43.2)(0.00659) + (32.2)(2.454) + (29.10)(9.927) J (195- 25) = 90959 KJ/h LAH eactivos = [(1.319)(129.6) + (2.368)(32.2) + (9.927)(29.1)] (177 - 25) = 81482 KI EAHeescén’* = [(,01715)(-40000 - 241600 - (-75030))] + [(0.00659)(393100 - (2)(241600) - (- 75030))] = - 40706 kIVh Q= 90959.8 - 81482 - 40706 = - 31228.5 KJ/h = m (4.18) (41-27) m= 533.64 kghh16 Balences de energia PROBLEMA 3.4 1500 Kg/h de un fuel que contiene un 88% de C y un 12% en peso de H se queman en un horno dando un gas de chimenea que contiene CO», O2, N2 y H20, con la siguiente composicién molar en base seca: COp: 13.1%, Op: 3.7 %, No: 83.2% El aire y el fueloil entran al homo a 25°C y el homo pierde por las paredes 4.5¢10° keal/h. Calcular: a) Los kmol de gas de chimenea producidos. b) Los kmoles de agua de combustion en el gas de chimenea por cada 100 kmoles de gas de chimenea seco. ©) El exceso de aire empleado 4) La temperatura de salida de los gases de chimenea, DATOS: Calores especificos de los gases (kcal/kmol °C): Oz: 10.2 ; Ox: 7.3; No: 7.9; HzO (v): 8.3 Variacién entilpica de la reaccién a 25°C: C +O) => CO AH?=-94502 keal/kmol Entalpia de formacién de H,O(1) a 25°C : -68320 keal/kmol Calor latente de vaporizacién del 11,0 a 25°C: 10600 keal/kmol.Balances de energia n SOLUCION PROBLEMA 3.4 COx 13.1% 1500 kg/h, 25°C Y (base seca) Ox 3.7% }Gas chimenea No: 83.2% 88%C Ps HO: ? 12%H 25°C AIRE Base de cdlculo: 100 kg de fuel-oil Reacciones: C+02=>COr Hy + 402 => HO. ENTRADA FUEL-OIL: Hp = (12/2) =6 kmol GAS DE CHIMENEA: CO) = 7.33 kmol 1,0 =6 kmol Balance de carbono (kmoles) : 7.33 = Y (0.131) => Y = 55.95 kmoles Balance de nitrogeno (koles) : X (0.79) = ¥ (0.832) => X = 58,93 kmoles aire Oz = (0.21)(58.93) = 12.38 kmoles Np = (0.79)(58.93) = 46.55 kmoles Por lo tanto, la composicién del gas de chimenea queda: Compuesto Base hiimeda Base seca Cor 7.33 7.33 Oz | '5,95)(0.037)=2.07 2.07 (55.95)(0.832)=46.55 46.55 1:0 6 - TOTAL, 61.95 55.95Balances de energia 8 a) (61.95)(15007100) = 929.25 kmol/h gas de chimenea. ) (6)(100/55.95) = 10.72 kmol H;0/100 kmol gas chimenea seco. ©) 02 teérico = 7.33 + (6/2) = 10.33 kmoles <> (10.33)(100/21)=49.21 kmol aire O) entrada = 12.38 kmoles <> (12.38)(100/21) = 58.93 kmoles aire % exceso = (58.93 - 49.21)/(49.21) x 100 = 19.75 % 4) EAH products - LAH Reactivos + EAH eacsiin = Q EAH productos = [(7.33)(10.2) * (2.07)(7.3) + (46.55)(7.0) + (6.0)(8.3)] (T= 25) + [(10600)(6)] = 465.53 (T - 25) + 63600 kcal /100 kg fueloil EAH reactivos = 0 TAH aceon’ © = [(7.33)(-94502)] + [(6(-68320)] = - 1102620 keal/100 kg fueloil Q=[(-4.5 10°)(100)]/(1500) = - 3 10° keal/100 kg fueloil 465.53 T - 1638.3 + 63600 - 1102620 =- 3.0 10° T=1612.5°CBalances de energia D 4. RELACION DE PROBLEMAS PROPUESTOS PROPUESTOS. PROBLEMA 4.1. Butano a 25°C se quema con aire a 25°C. Suponiendo que la combustién es completa y tiene lugar adiabaticamente, determinar la temperatura que alcanzan los gases de combustién (temperatura teérica de llama) en los siguientes casos: a) Elaire se encuentra seco y se introduce en la proporcién estequiométrica b) El aire se encuentra seco y se introduce en un 75% de exceso ©) Elaire lleva humedad (0.03225 mol agua/mol aire) y se introduce en un 75 % en exceso. Datos: 2 CiHio + 13.07 ——> 10H;0+8CO. ; AHg™° = - 635348 keal/kmol Los calores molares de los gases de combustién estén en funcién de la temperatura (K): Cp=a+bT (keal/kmol) GASES a be10* CO? 6,339 104 | H,0 7,136 0,264 02 6117 03167 | No 6,457 0,138980 Balances de energia PROBLEMA 4.2. A un homo se alimenta un gas de coqueria con la siguiente composicién molar: Hp 56%; (CHs=28%; CO=10%; COy=5%; Ny=1%. Se quema con un 50% en exceso de aire, El gas se introduce a 50°C y el aire a 125°C. a) Escriba y ajuste las reacciones de combustién b) Calcule la composicién de la corriente de salida del homo. ©) Calcule la maxima temperatura (temperatura adiabatica) a que pueden salir los gases de combustién suponiendo que esta se completa. Datos: COMPUESTO, ENTALPIA DE. Lees Arse kcal/mol CHy “179 co -26.4 CO, 94.1 H,0(v) 578 | COMPUESTO CALORES MOLARES MEDIOS PARA EL INTERVALO 200-2000 K cal/mol K CHy 212 co 15 CO; 12.9 O2 8.35 No 8.05 He 76 H,0 (v) 81 |Balances de energia af PROBLEMA 4.3. En un horno se queman totalmente con aire seco 1500 kg/h de un fuel-oil con una relacién mésica C/Fh = 7.33, obteniéndose un gas de chimenea. El aire y el fuel-oil entran al homo a 25°C y en éste se producen unas pérdidas de 4.5 10° keal/h. Caleular: a) El caudal molar y la composicién de! gas de chimenea si se introduce aire seco en proporcién estequiométrica b) Si se introduce aire himedo (2 kg de vapor de agua por cada 100 kg de aire seco) y en un exceso del 20% sobre el estequimétrico, calcular el nuevo caudal y la composicién del gas de chimenea, ¢) La temperatura de salida del gas de chimenea para e! caso contemplado en el apartado b). Datos: COMEUESTO CALOR ESPECIFICO | MOLAR MEDIO eae (caVmol °C) COs 10.2 | Op 73 “| N 7.0 [ 1,0 (v) 83 | Entalpias de combustién a 25°C: C+0; —» co, Hy + % 0; ——+H,0 (v) AH? =-94502 cal/mol de C AH Calor latente de vaporizacién del agua a 25°C: 10517 cal/mol -57800 cal/mol de Hy2 Balances de energia PROBLEMA 4.4, Se quema metanol (CH3OH) liquido con 100% de aire en exceso. El ingeniero que disefta el homo debe calcular la temperatura més alta que deben soportar las paredes del mismo, de manera que pueda seleccionar un material apropiado de construccién, Efectie este célculo, suponiendo que el metanol se alimenta a 25°C y que el aire entra a 100°C. (El sistema es adiabstico). DATOS: CH3OH (I) + 3/2 0. —> CO) +2 HO. AHg (25°C) = -726.6 kJ/mol Capacidades calorificas: Cy =a +b T+¢T? Compuesto a b € co, 36.11 4.233 10? -2.887 10° 1,0 33.46 0.688 107 0.7604 10% Oz 29.10 1,158 107 -0.6076 10° N 29.00 0.2199 10? 0572310° |