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DIFUSIÓN

Difusión
Objetivo: Explicar los diferentes fenómenos relacionados con la
difusión en materiales.

Difusión: mecanismo por el que la materia se transporta a través de la


materia.

El movimiento de los átomos es necesario para muchos de los


tratamientos llevados a cabo sobre los materiales.

•Tratamiento térmico de metales


•Manufactura de cerámicos
•Solidificación de los metales
•Fabricación de celdas solares, etc.
Movimiento de los átomos en los materiales: Difusión

Difusión: mecanismo por el cual la materia se transporta a través de


la materia

Gases

Difusión Líquidos

Sólidos
Difusión de permanganato de potasio en agua

En una disolución, las partículas de líquido chocan y empujan al sólido en


todas direcciones
Los sólidos, como el permanganato de potasio, se difunden debido al
movimiento de las partículas de agua, que chocan y empujan a las
partículas del sólido en todas direcciones.
- Autodifusión
Mecanismos de difusión:
- Difusión por vacancias
- Difusión intersticial

(c)

(a y b) Difusión por vacancias en cristales FCC


(c) Difusión intersticial en la red FCC
Mecanismos de difusión en
los materiales.
(A) Difusión por vacancia o
por sustitución de
átomos
(B) Difusión intersticial
(C) Difusión intersticial
desajustada
(D) Difusión por intercambio
y anillo.
Autodifusión

En los materiales puros, los


átomos se mueven o saltan
de una posición a otra en la
red (se detecta mediante
trazadores radioactivos).

La autodifusión ocurre de
manera continua en todos los
materiales

No se aprecia su efecto sobre


el comportamiento del
material
Difusión por vacancias

Proceso necesita presencia


Mecanismo de difusión que
de vacantes y la posibilidad
implica el cambio de un átomo
de difusión es función del
desde una posición reticular
numero de defectos que
normal a uno vacante
existan (T º)

El movimiento de los
átomos van en sentido
opuesto al de las
vacantes
Difusión de átomos de
cobre en níquel
Difusión intersticial

 Mecanismo de difusión que implica átomos que van desde una posición
intersticial a otra vecina desocupada.
El mecanismo tiene lugar por interdifusión de solutos (C,H,N y O) que tiene
átomos pequeños.
Los solutos sustitucionales raramente ocupan posiciones intersticiales y no
difunden por este mecanismo.
Energía de activación para la difusión:

 Un átomo que se difunde debe moverse entre los átomos


circundantes para ocupar su nueva posición.

 El átomo debe atravesar una barrera de energía potencial que


requiere una energía de activación Q. El calor proporciona al átomo
la energía para vencer esta barrera.

 Normalmente se necesita menos energía para forzar un átomo


intersticial a que pase entre los átomos circundantes; en
consecuencia, la energía de activación es menor en la difusión
intersticial que en la difusión por vacancias
Los átomos son forzados o deformados al pasar entre otros átomos durante la
difusión. Se requiere de una energía de activación para este proceso.
La energía de activación y el mecanismo de difusión:

La energía de activación es usualmente menor en átomos que


difunden a través de estructuras cristalinas abiertas, en
comparación con átomos que difunden en estructuras
cristalinas compactas.

La energía de activación es menor para la difusión de átomos


en los materiales que tienen bajas temperaturas de fusión

La energía de activación es menor para átomos sustitucionales


pequeños comparados con átomos de mayor tamaño.
Ecuación de Flujo

Adolf Fick (1829-1901): Médico alemán que en 1855


derivó la ley de difusión , que se refiere a la difusión y
osmosis de un gas a través de una membrana.

dC
J  D
dX

Los átomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar


las diferencias de concentración y producir una composición
homogénea en el material.
Empíricamente se ha encontrado que D varía exponencialmente con
la temperatura

Q
D  D 0 exp
RT

Donde:
Q : energía de activación (cal/mol)
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol • K)
T : temperatura absoluta (K).
Do : constante para un sistema de difusión dado.
Tipo de mecanismo de difusión; intersticial (C en
Fe) o sustitucional (Cu el Al)

Temperatura
D
Estructura cristalina del disolvente; C en Fe BCC
o FCC (factor de empaquetamiento 0,68 o 0,74)

Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano,


vacancias)

Concentración de las especies que difunden


Coeficiente de
difusión D en
función de la inversa
de la temperatura
de diversos metales
Aplicaciones industriales de los procesos de difusión

Ej. Endurecimiento del acero por gas


carburizante
Objetivo: superficie dura, interior
resistente
Material base: acero 0,10 – 0,25 % de C
Atmosfera: CH4 o hidrocarburos
gaseosos
Temperatura 927 ºC
Difusión en estado no estacionario
Para tratar casos mas generales, donde un estado estacionario no es
alcanzado, una nueva ecuación se necesita, la cual describa como la
concentración varía con la posición y el tiempo .

Segunda Ley de Fick

En muchos fenómenos
estudiados, la
difusión ocurre en
régimen transitorio.
En este caso, tanto el
flujo como la
concentración varían
con el tiempo
Soluciones para la segunda ley de FicK

Sistema infinitos: cementación

CS : concentración superficial del elemento del


gas que difunde en la superficie.
Co : concentración inicial uniforme del elemento
en el sólido.
Cx,t : concentración del elemento a la distancia
x de la superficie en el tiempo t.
x : distancia desde la superficie.
D : coeficiente de difusión.
t : tiempo.
Ejercicio: La superficie de un acero que contiene 0,1 % de carbono debe
endurecerse por cementación (carburización), el acero se coloca en una
atmósfera que le proporciona 1,2 % C en la superficie a temperatura elevada. El
carbón se difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para conseguir
propiedades óptimas, el acero debe contener 0,45 % de C a una profundidad de
0,2 cm por debajo de la superficie. Diseñe el tratamiento térmico de cementación
(carburización) para producir estas propiedades. Suponga que la tempearatura es
lo suficientemente alta (por lo menos 910°C) de manera que el hierro tenga una
estructura fcc.

Solución:
De la tabla de la función error, tenemos:

El coeficiente de difusión del C en Fe fcc esta dado por:

Por lo tanto, el tiempo y la temperatura de tratamiento están relacionadas por:

Posibles soluciones:

T=900°C => t = 32,3 h


T=1000°C => t = 10,7 h
T=1200°C => t = 1,82 h
Ejercicio: Se tiene una acero 1020 el cual que debe actuar como superficie
de soporte, por tanto debe poseer una dureza a 1 mm de su exterior de 60
RC la cual se logra con un contenido de C de 0,8 % luego de un temple. Por
tanto se realizará una cementación a 1100°C en presencia de Carbono.
Determine el tiempo mínimo para que la concentración a 1 mm de distancia
del exterior sea 0,8 % C.

Datos:

C en hierro FCC Q=32900 cal/mol; Do=0,23 m2/s


C en hierro BCC Q=20900cal/mol; Do=0,011 m2/s
Difusión en defectos cristalinos

A través de vacancias o intersticios

Dislocaciones
Difusión
Bordes de grano

Superficies libres

• El movimiento de átomos por los defectos cristalinos es mucho


más rápida que por el volumen
• En algunos casos, la contribución del flujo de átomos a través de
los defectos cristalinos es insignificante (la sección transversal de
las áreas es muy pequeña comparada con el interior del material)
Difusión en borde de grano

Ocurre a una velocidad mayor que la difusión a través del volumen

Como la difusividad a lo largo del borde de grano es mucho mayor que en


volumen, el difundente penetra mucho más profundamente por el borde que
por cualquier otra región. Se genera entonces un gradiente de concentración
en la dirección perpendicular al borde por lo que el material comienza a
filtrarse hacia el interior de los cristales adyacentes.
Difusión y el procesamiento de los materiales:

Los procesos a base de difusión son muy importantes cuando


se utilizan o procesan materiales a temperaturas elevadas.

• Crecimiento de grano

• Soldadura por difusión

• Sinterización
Crecimiento de grano

El crecimiento de grano ocurrirá cuando los átomos se


difundan a través del borde de grano de un grano a otro
Soldadura por difusión: método para unir materiales

Pasos en la soldadura por difusión (a) unión del material a soldar (b)
aplicación de presión para deformar la superficie (c) difusión en
bordes de grano (d) la eliminación de huecos requiere difusión
volumétrica.
Sinterización: es un tratamiento a alta temperatura, que hace que
pequeñas partículas se unan y se reduzca el volumen del espacio de los
poros entre ellas (componentes cerámicos, metalurgia de polvos,
materiales compuestos)

Los átomos difunden


hacia los puntos de
contacto, creando
puentes y reduciendo
el tamaño de los
poros.

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