Sea una solución constituida por moléculas A y B y en la cual los tamaños
moleculares y las atracciones intermoleculares de los pares A-A, B-B y A-B son iguales; en estas condiciones se puede esperar un comportamiento lo más simple posible de la solución, esta se consideraría una solución ideal ya que existe uniformidad total de fuerzas intermoleculares que son consecuencia de un tamaño molecular y una estructura molecular semejante.
Analizando una propiedad de la solución como volumen, para una solución
Ideal: V m=V A +V B
Donde: Vm :es el volumen de la mezcla VA :es el volumen del componente A puro
VB: es el volumen del componente B puro
Al estudiar soluciones reales, se observa desviaciones del comportamiento ideal
debido a que se tiene componentes con tamaños moleculares diferentes entre moléculas del sistema no son iguales. Por ejemplo, al mezclar 50 ml de agua con 50 ml de metanol, el volumen de la solución es de 95ml.
V m≠ V A+ V B
Al estudiar este tipo de casos, no hay manera de determinar que parte de la
concentración se debe al agua y que parte se debe al alcohol, dificultades semejantes se observan en otras propiedades termodinámicas. Para resolver este problema y emplear un método para manejar composiciones variables, Lewis inventó las cantidades molares parciales, aplicables a cualquier propiedad termodinámica extensiva como entalpía, energía interna, energía de Gibbs o el volumen.
DETERMINACIÓN DE MAGNITUDES MOLARES PARCIALES
Existen dos métodos para determinar por vía experimental cualquiera de las Propiedades molares parciales: i) método de la pendiente ii) método de la intersección de las ordenadas en el origen
i) Método de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del
Componente 2, se preparan disoluciones con el mismo número de moles del Disolvente (1) (n1= cte) pero variando el número de moles del componente (2), trabajando a presión y temperatura constantes (esto es fácil, vale con hacerlo a temperatura ambiente en el laboratorio). Se mide el volumen total de las diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de los resultados experimentales.
Una vez obtenidos los volúmenes totales se representa V de la disolución
Frente al número de moles del componente 2 de la siguiente forma: Fig. 1. Volúmenes totales medidos para una serie de disoluciones donde las mezclas tienen el mismo número de moles de disolvente pero diferente número de moles de soluto, a p y T constantes.
Según se deduce de la ecuación [2], la pendiente de la recta tangente a la curva a
cualquier composición será el volumen molar parcial del componente 2, V2. Y una vez obtenido V2 será fácil conocer el volumen molar parcial del disolvente, utilizando la ecuación:
Recuerda el significado de la pendiente de la tangente a una curva: si se
Representa la variable del numerador de una derivada en el eje y, y la variable
El denominador de la derivada en el eje x, SIEMPRE, la pendiente de la
Tangente en un punto será la magnitud que defina esa derivada. Para este Caso será: ii) Método de las ordenadas en el origen:
Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones molares de 1 (Xi) y 2
(X2), y se representan los volúmenes molares medidos para estas disoluciones, (V = V/n, siendo n = n1+ n2) frente a la fracción molar de uno de los componentes, X2.
Fig. 2. Volúmenes molares medidos
para una serie de disoluciones donde las mezclas tienen diferente fracción mola
Asimismo, las intersecciones sobre los ejes de coordenadas de las tangentes a la
curva que resulta de representar la inversa de las densidades frente al % en peso, dan los volúmenes específicos parciales; si estos los multiplicamos por la respectiva masa molecular dan los volúmenes molares parciales. Asimismo, las intersecciones sobre los ejes de coordenadas de las tangentes a la curva que resulta de representar la inversa de las densidades frente al % en peso, dan los volúmenes específicos parciales; si estos los multiplicamos por la respectiva masa molecular dan los volúmenes molares parciales.