UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FAC. INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

NOTA:

CURSO QUIMICA ORGANICA II

PERSISTENCIA DE DIÓXINAS DE CLORURO Y
TITULO
FURANAS EN EL AMBIENTE DEL SUELO

ALUMNO CIEZA BAILON ERICK ALEXIS

DOCENTE ENRIQUE F. NEIRA MONTOYA

INTRODUCCION
En los últimos se han realizado cumbres internacionales para eliminar y/o reducir las
emisiones y descargas de un conjunto de 12 productos químicos,estos químicos se clasifican
como contaminantes orgánicos persistentes (POP) e incluyen diferentes grupos de moléculas
que son muy resistentes a la (bio) degradación y, por lo tanto, propensos a la
biomagnificación, ejerciendo sus efectos tóxicos en diferentes niveles tróficos. Entre ellos,
las dibenzo-p-dioxinas policloradas (PCDD) y los dibenzofuranos (PCDF) y los bifenilos
policlorados (PCB) constituyen tres grupos de contaminantes orgánicos persistentes
relevantes con una mayor toxicidad crónica. Hoy en día existen distintas actividades
industriales donde cada una perjudica al medio ambiente, a pesar que en muchas es
controlado. Por ejemplo, las actividades industriales de conservación de la madera han
provocado la contaminación del suelo con dibenzodioxinas y furanos policlorados en muchos
sitios en los Estados Unidos. A pesar de su muy alto coeficiente de partición del suelo (Koc)
y el coeficiente de partición de octanol / agua (Kow), la contaminación se ha trasladado a
acuíferos profundos. Este problema mencionado ha sido relacionado con la presencia de co-
contaminantes como los aceites de petróleo y los componentes de creosota. La co-solvencia
y la absorción de sustancias orgánicas hidrófobas en el suelo son de creciente interés, ya que
contienen una gran cantidad y diversidad de mezclas de contaminantes. Se han postulado
modelos lineales y logarítmicos para predecir el movimiento de compuestos orgánicos
hidrófobos en mezclas de disolventes. Investigaciones realizadas anteriormente a través de
estudios de columna en nuestro laboratorio han demostrado que, en el caso de PCDD
(Dibenzo-p-dioxinas policloradas) y PCDF (dibenzofuranos), el movimiento está vinculado
en gran medida a procesos similares a la cromatografía frontal. Los estudios actuales se
realizaron para delinear la persistencia de PCDD / PCDF en un ambiente saturado y para
monitorear el efecto de los contaminantes en los procesos de transporte y degradación.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FAC. INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

EXPERIMENTACION
Todos los experimentos se llevaron a cabo con suelo extraído de un área cercana a un sitio
contaminado con PCDD / PCDF. El suelo franco arenoso, con un pH de 8.1, contenía 1.7%
de materia orgánica, 44% de arena, 34.5% de limo y 21.2% de arcilla. Para evaluar las tasas
de lixiviación y degradación, se realizaron experimentos en columnas en condiciones de
suelo saturado de agua. La tierra no contaminada se tamizó y se empacó en seco en columnas
de aluminio a una profundidad de 9 cm. Se colocó una capa de 0,4 cm de suelo
uniformemente contaminado sobre la capa no contaminada. Una capa de 2,5 cm de suelo no
contaminado se colocó sobre el suelo contaminado. Se utilizaron anillos de acero inoxidable
para definir los límites de la capa contaminada. Todos los experimentos se llevaron a cabo
por triplicado con 3 concentraciones de co-contaminantes y una concentración fija de PCDD
/ PCDF, como se muestra en las Tablas I y Il.

Tabla I: Niveles de co-contaminantes de creosota y propiedades.

Sw
Co-Contaminante Niveles de concentración log mg/L
De Creosota A, B, C, (pg / g) Koc 25°C
pentaclorofenol 6000, 800, 60 2.95 14
naftalina 3000,400,30 3.11 32
2-metilnaftaleno 3000,400,30 3.93 25

Tabla II: Niveles y propiedades de contaminantes de PCDD / PCDF.

contaminante concentración log log Sw

PCDD/PCDF (pg/g soil) Koc mg/L
2,8-DCDF 4.8 4.41 -6.16
2,7-DCDD 6.0 4.73 -7.23
1,2,4-TCDD 2.4 5.13 -7.53
1,2,3,4-TCDD 2.4 5.52 -8.67
1,2,3,7,8-PCDD 2.4 5.91 -9.56
OCDD 6.0 7.08 -12.2
OCDF 4.8 6.75 -11.46

Las características físicas de estos compuestos se dan de acuerdo con Mueller y Fiedler. Las
columnas se mantuvieron bajo condiciones saturadas con una presión de cabeza constante
durante un período de hasta 15 meses y se tomaron muestras después de períodos de 2, 9 y
15 meses. Los detalles de las columnas de suelo se muestran en la Figura 1. Las columnas de
suelo se muestrearon con un dispositivo de corte descrito anteriormente. Las muestras de
suelo se extrajeron de Soxhlet y las interferencias se eliminaron con una columna
multiasorbente antes de la determinación de GC / MS. Los detalles del protocolo analítico se
dan en la Figura 2.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FAC. INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

Figure 1: Sistema de columna de suelo para la simulación de la contaminación de la zona vadosa.

PREPARACIÓN DE LA MUESTRA:
Homogeneizar suelo, alícuota de espiga con un estándar
de recuperación de 2,3,7,8-TCDF y 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD

Deshidratación con sulfato de sodio

EXTRACCIÓN:
24 Hour, cloruro de metileno, Soxhlet

Concentración de extracto por evaporación rotatoria

LIMPIEZA DE COLUMNA MULTILAYER:

Gel de sílice impregnado con ácido sulfúrico 60,
Gel de sílice 60 desactivado al 2,5%,
Hidróxido de sodio gel de sílice impregnado 60, Ácido Activado Alúmina
Elución con 50/50 de cloruro de metileno / ciclohexano

Fraccionamiento de carbón activado PX-21

Concentrar el extracto por evaporación rotatoria,

reducir hasta el volumen final bajo una corriente de nitrógeno

Cromatografía de gases / espectrometría de masas (HRGC / LRMS)

Figura 2: Determinación de PCDD / PCDF a nivel de ppt del suelo en presencia de interferentes de
alto nivel.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FAC. INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

DISCUSION DE RESULTADOS

Los perfiles cromatográficos de PCDD / PCDF de la capa contaminada y dos capas

adyacentes después del equilibrado en diferentes intervalos de tiempo se muestran en la
Figura 3. Estos perfiles se obtuvieron de columnas de suelo con los niveles más altos de carga
de contaminante. Los datos muestran un movimiento ascendente medible en el caso de
diclorofuranos y dioxinas. El movimiento hacia abajo también fue notable para los
congéneres dicloro y tricloro. El movimiento fue menos notable en el caso de los
componentes de octacloro. Los resultados son consistentes con el coeficiente de partición del
suelo y la solubilidad en agua (Sw) para estos componentes, como se muestra en la Tabla II.
Cabe señalar que el movimiento de las dioxinas se limita a una zona muy pequeña alrededor
de la capa contaminada y está más probablemente relacionado con la difusividad de las
moléculas de dioxinas en la fase líquida.
Incluso después de 15 meses, solo alrededor del 1,5% de la masa total de dioxinas se había
lixiviado a profundidades dentro de los 25 mm de la capa contaminada. Las siguientes
inferencias se pueden extraer de los datos:

 La desaparición es más alta para los diclorocongeneradores, con una pérdida de hasta
el 35% durante el período de 15 meses. Las pérdidas son mínimas para el tetracloro
a través de octacloro congéneres, y son aproximadamente iguales a la precisión de la
metodología analítica. Los cocontaminantes de creosota aparentemente no mejoraron
la degradación de las dioxinas y furanos.

 La presencia de PCP y los co-contaminantes de naftaleno en estos niveles tiene poco

o ningún efecto sobre la movilidad de los PCDD / PCDF. Estos resultados son
consistentes con nuestra observación anterior, que ha demostrado que el movimiento
se asocia principalmente con contaminantes de vehículos líquidos, como el aceite de
petróleo. La partición de las dioxinas en un sistema de aceite / suelo ha demostrado
ser en gran medida a favor del petróleo. En presencia de contaminantes líquidos, la
PCP y la naftalina pueden mejorar la movilidad a través del desplazamiento de
adsorción.

La degradación de PCDD / PCDF en función del tiempo se muestra en la Figura 3. Las pérdidas son
más altas para los PCDD y PCDF de menor sustitución. Esta tendencia puede explicarse
sobre la base de la solubilidad de los compuestos menos clorados y la vulnerabilidad de 2,8-
DCDF, 2,7-DCDD y 1,2,4-TCDD de sustitución no orto a la epoxidación y las formaciones
diol posteriores. No se midieron niveles de dioxinas.
Encontrado dentro de la capa superior de suelo de 14 mm. Así, las pérdidas por volatilización
fueron mínimas.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FAC. INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

Figure 3: Pérdidas degradativas en función del tiempo para PCDD / PCDF en condiciones de suelo
saturado.

CONCLUSIONES

La presencia de los co-contaminantes de creosota en los niveles utilizados en este estudio

tiene poca o ninguna influencia en el transporte y la lixiviación de PCDD / PCDF en ausencia
de un portador. Las mayores pérdidas se observaron con 2,8-DCDF y 2,7-DCDD. Las
pérdidas de tetracloro y analitos superiores fueron mínimas. En todos los casos, la presencia
de co-contaminantes no tuvo un efecto perceptible en la pérdida de cualquier congéneres de
PCDD / PCDF.

INFERENCIAS Y CRÍTICAS

Conforme los años han pasado, desarrollos cada vez más destacados, en muchos casos, han
generado distintos tipos de agentes contaminantes, como por ejemplo en este trabajo se habla
de las dioxinas. Estas son contaminantes ambientales que pertenecen a un grupo de productos
químicos peligrosos llamados COP, estas contienen elevado potencial toxico y por lo tanto
afecta a varios órganos y sistemas, según estudios realizados. Debido a esto se necesita un
alto control de la producción de estos agentes contaminante, un análisis químico cuantitativo
con la finalidad de poder eliminar y dejar de perjudicar el bienestar humano o de vida en
general pero. Hacer esto requiere el uso de métodos sofisticados de los cuales disponen muy
pocos laboratorios del mundo, lo que conlleva a ser una tarea difícil relativamente. Cabe
destacar que, existen alimentos que contienen este tipo de sustancias aunque en dosis muy
bajas tales como la carne, leche, huevos, alimentos de muy corto alcance por lo que indicaría
que estamos muy cerca su consumo. Un exceso de esta sustancia puede ser capaz hasta
matarnos. Como sabemos, la cantidad de alimentos que existe hoy en día, y no solo los
alimentos naturales, ha provocado al consumidor saber que sustancias presenta tal producto
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FAC. INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

por lo que las empresas se ven obligadas en manifestarse mencionando si tal producto es
transgénico o contiene dioxinas.

REFERENCIA BIBLIOGRAFICA

 C.E. Orazio, S. Kapila, R.K. Puri and A.F. Yanders, PERSISTENCE OF CHLORINATED DIOXINS
AND FURANS IN THE SOIL ENVIRONMENT, Environmental Trace Substances Research
Center University of Missouri, Columbia, MO 65203, U.S.A.