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Cristalización 

Definición:
• La operación de cristalización es aquella por media de la cual se separa
un componente de una solución liquida transfiriéndolo a la fase sólida en
forma de cristales que precipitan.
• Una vez formados los cristales se separan de la solución obteniéndose el
soluto con un alto grado de pureza.
• Para poder ser transferido a la fase sólida, un soluto cualquiera debe
eliminar su calor latente o entalpía de fusión, por lo que el estado
cristalino además de ser el mas puro, es el de menor nivel energético de
los tres estados físicos de la materia, en el que las moléculas
permanecen inmóviles unas respecto a otras, formando estructuras en el
espacio, con la misma geometría, sin importar la dimensión del cristal.

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Tipo de cristales
• La forma geométrica de los cristales es una de las
características de cada compuesto químico, por lo que la
ciencia que estudia los cristales en general, la cristalografía,
los ha clasificado en siete sistemas universales de
cristalización:
 Sistema Cúbico
Se define como cuerpos en el espacio que manifiestan tres ejes
en ángulo recto, con segmentos de igual magnitud, que forman
seis caras o lados del cubo. A esta familia pertenecen los
cristales de oro, plata, diamante, cloruro de sodio, etc.
 Sistema Tetragonal
Estos cristales forman cuerpos con tres ejes en el espacio en
ángulo recto, con dos de sus segmentos de igual magnitud,
hexaedros con cuatro caras iguales, representados por los
cristales de oxido de estaño.

 Sistema Ortorrómbico
Presentan tres ejes en ángulo recto pero ninguno de sus
lados son iguales, formando hexaedros con tres pares de
caras iguales pero diferentes entre par y par,
representados por los cristales de azufre, nitrato de
potasio, sulfato de bario, etc.
 Sistema Monoclínico
Presentan tres ejes en el espacio, pero sólo dos en ángulo
recto, con ningún segmento igual, como es el caso del
bórax y de la sacarosa.
 Sistema Triclínico
Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ángulo
recto, con ningún segmento igual, formando cristales
ahusados como agujas, como es el caso de la cafeína.

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 Sistema Hexagonal
Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales
son coplanares en ángulo de 60°, formando un
hexágono bencénico y el cuarto en ángulo recto, como
son los cristales de zinc, cuarzo, magnesio, cadmio,
etc.

 Sistema Romboédrico
Presentan tres ejes de similar ángulo entre si, pero
ninguno es recto, y segmentos iguales, como son los
cristales de arsénico, bismuto y carbonato de calcio y
mármol.

Pureza de los cristales

Los cristales formados de la mayoría de las soluciones alcanzan purezas
de hasta 99.8% bajo condiciones de velocidad de crecimiento
moderadas. Las impurezas generalmente son debidas al atrapamiento
del líquido en el cristal en pequeñas bolsas estrechas.
• La separación alcanzada en una cristalización puede ser caracterizada
mediante la distribución del soluto y las impurezas entre las fases:
β
Donde:




De manera similar para la impureza B:


El factor de cristalización E depende de la naturaleza del sistema
solvente-soluto-impurezas, de las condiciones de temperatura y presión a
las que se realice la cristalización, y del grado de saturación
(sobresaturación) con que se realice la operación.

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APLICACIONES DE LA CRISTALIZACION 

1.-CRISTALIZACION DE LA SACAROSA EN INDUSTRIAS

AZUCARERAS

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Etapa de cristalización del azúcar

2.- OBTENCION DE LA ASPIRINA

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Reacción

3.- WINTERIZACION

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Glicéridos

Estearinas

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Ceras y esteroles 

IMPORTANCIA DE LA CRISTALIZACION

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Dado que en muchos casos, el producto que sale a la venta de una planta,
tiene que estar bajo la forma de cristales, la cristalización es importante como
proceso industrial por los diferentes materiales que son y pueden ser
comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe
probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto químico
sólido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras en
un solo paso de procesamiento.
En términos de los requerimientos de energía, la cristalización requiere mucho
menos para la separación que lo que requiere la destilación y otros métodos de
purificación utilizados comúnmente. Además se puede realizar a temperaturas
relativamente bajas y a una escala que varía desde unos cuantos gramos
hasta miles de toneladas diarias. La mayor parte de las aplicaciones
industriales de la operación incluyen la cristalización a partir de soluciones.

Curva De Solubilidad
• Las relaciones de equilibrio para los sistemas
de cristalización se presentan en forma de
curvas de solubilidad.
• En estas curvas la solubilidad se expresa
comúnmente en por ciento de peso de soluto a
peso de solvente.
• Las curvas de solubilidad representan la
solubilidad de soluciones saturadas a
diferentes temperaturas.
• La saturación es el resultado del equilibrio
entre la fase sólida y la fase líquida, y
consecuencia de la igualación de sus
potenciales químicos.

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Formas De Alcanzar La Sobresaturación

• Para cristalizar se necesita sobresaturar la disolución, lo cual
implica obtener una disolución con una concentración de solutos
mayor a la que viene dada por su equilibrio termodinámico, es
decir, por su curva de saturación.
• Existen diferentes formas de alcanzar la sobresaturación:
– Por concentración.
– Por enfriamiento.
– Por reacción o desplazamiento del equilibrio.

Formas De Alcanzar La Sobresaturación
• Si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la temperatura, como ocurre
frecuentemente con muchas sales inorgánicas y sustancias orgánicas, una solución
saturada se transforma en sobresaturada disminuyendo la temperatura
por enfriamiento.
• Si la solubilidad es relativamente independiente de la temperatura como en el caso de
sal común, la sobresaturación se puede conseguir evaporando parte del disolvente. Por
último, si la solubilidad es muy elevada estos métodos pueden no resultar adecuados,
por lo que se recurre a añadir un tercer componente, lo que se conoce como
cristalización por reacción o desplazamiento del equilibrio.
• El tercer componente puede actuar físicamente dando lugar a una mezcla con el
disolvente original en la que la solubilidad del soluto disminuye bruscamente, o bien se
puede crear químicamente un nuevo soluto añadiendo un tercer componente que
reaccione con el soluto original para formar una sustancia insoluble.
• En determinados casos, se combinan ambos procesos (evaporación y enfriamiento)
para conseguir la sobresaturación necesaria.

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Formas De Alcanzar La Sobresaturación

• A continuación, se muestra cómo
alcanzar la sobresaturación sobre
curvas de solubilidad de (A. izquierda)
compuestos cuya solubilidad varía
significativamente con la temperatura y
(B. derecha) compuestos cuya
solubilidad no varía significativamente
con la temperatura. Para los primeros, el
enfriamiento es una buena forma de
conseguir la sobresaturación, mientras
que para cristalizar los segundos es
necesario concentrar la disolución.

• En cualquier caso, la fuerza impulsora del proceso de

cristalización es la sobresaturación, de forma que
tanto la nucleación como el crecimiento del cristal se
darán únicamente si la disolución está sobresaturada.

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Sobresaturación
• a. Región meta estable, donde el soluto en exceso a
la concentración de equilibrio se deposita en
cristales ya existentes (sembrados o formados por
nucleación) pero no forma cristales nuevos o
núcleos.
• b. Región intermedia, donde el soluto en exceso a la
concentración de equilibrio se deposita en cristales
existentes y forma nuevos núcleos.
• c. Región lábil, donde la formación de cristales
nuevos o núcleos ocurre en forma espontánea a
partir de una solución que no contiene cristales o
semillas.

EQUILIBRIO DE CRISTALIZACIÓN
EN SISTEMAS BINARIOS

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En un SISTEMA BINARIO es aquel que esta constituido por dos fases (ej. líquido y
gas) de una sustancia pura, el equilibrio termodinámico se produce cuando los
potenciales químicos de la sustancia son iguales en ambas fases .

EL EQUILIBRIO DE FASES EN CRISTALIZACION

PARA SISTEMAS BINARIOS, PUEDE SER:

Equilibrio líquido-vapor
Equilibrio líquido-líquido
Equilibrio sólido-líquido

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EQUILIBRIOS EN SISTEMAS DE 3
O MÁS COMPONENTES.
CRISTALIZACION FRACCIONADA

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¿QUE ES LA CRISTALIZACION FRACCIONADA?

Es un Método de Purificación de sustancias basado en las 

diferencias de solubilidad. 
Si dos o más sustancias están disueltas en un disolvente y 
éste se va evaporando, dichas sustancias cristalizan en la 
disolución (precipitan) a diferentes velocidades. 
La cristalización puede ser inducida por cambios en la 
Concentración, la Temperatura o por otros medios.

Las relaciones Solubilidad‐Temperatura en un sistema de 
tres componentes pueden ser bastante complicadas, 
sobre todo cuando hay posibilidad de formación de 
compuestos intermedios (hidratos, sales dobles, etc.)

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Sistema Na2CO3 – Na2SO4 – H2O             Representación 

triangular.

Equilibrios en sistemas de tres o más componentes
En este tipo de sistemas se tienen 4 variables independientes: 
presión, temperatura y dos concentraciones. 
En materiales cerámicos, dada la naturaleza y estabilidad de los 
compuestos con que habitualmente se trabaja, es posible debido 
a sus bajas presiones de vapor, despreciar el efecto de la presión 
en el estudio de diagramas de equilibrio de fases, de tal forma 
que la relación que da cuenta del fenómeno queda:

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P+F=C+1 (sistemas condensados) 
Donde: 4 fases: invariante (F=0) 
3 fases: univariante (F=1) 
2 fases: bivariante (F=2) 
1 fase = trivariante (F=3) 

La existencia de una campo monofásico es lo que define 
el tipo de diagrama para representar un sistema ternario. 
Al requerirse 3 variables para expresar el equilibrio 
heterogéneo de un sistema ternario, la representación 
gráfica necesaria debe ser tridimensional. 

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Si se toma el plano x‐y para graficar las Concentraciones, y 
la coordenada z para expresar las Temperaturas, se tendrá 
una representación como:

Mecanismos de Cristalización &
Métodos de Cristalización

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Índice
Introducción

Mecanismos de Cristalización
– Formación de núcleos o gérmenes cristalinos
– Crecimiento de los cristales

Métodos de Cristalización:
– Por enfriamiento
– Por concentración
– Combinado

introducción
Para estudiar la cinética de la cristalización tenemos que distinguir
dos procesos:

• Formación de núcleos cristalinos • Crecimiento de los cristales

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Solubilidad y Sobresaturación

Mecanismos de cristalización
Formación de los Núcleos o Gérmenes Cristalinos
Para que el núcleo subsista y pueda crecer debe alcanzar un determinado
tamaño llamado crítico

Variación de la energía libre con el

tamaño del germen

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Crecimiento de los cristales

• Consiste en la incorporación de nuevas moléculas al núcleo ya
formado y estable. Cuando aparece un núcleo, éste actúa como
un punto de convergencia para las moléculas adyacentes al
cristal, de modo que crece en forma de capas sucesivas. Debido
a la presencia del cristal, se dice que el crecimiento del cristal es
un proceso difusional modificado por la presencia de las
superficies sólidas

Crecimiento de los cristales

• Proceso difusional modificado por efectos de superficie
• Existe una resistencia en la interfaz del cristal

• Dos etapas en serie:

−Difusión: a través de la fase líquida hasta la superficie del
cristal ky −Reacción en la superficie: las moléculas o iones son
aceptados por el cristal y orientados en la red cristalina ks

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Velocidad de crecimiento de una cara

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El modo de operación en una cristalización es la técnica

empleada para generar la sobresaturación de la solución:

a)Por enfriamiento
b)Por concentración
c)combinado

Por Enfriamiento
Se utiliza cuando la solubilidad del soluto varía sensiblemente con
la temperatura, el enfriamiento de la solución a tratar permite la
formación de cristales con alto rendimiento y bajo consumo
energético. En este tipo de operación la evaporación de solvente
es mínima.

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Por concentración
Se consigue por evaporación (concentración) .Se emplea sólo cuando la
solubilidad del soluto es insensible a la temperatura. En este modo se
transfiere calor al sistema para evaporar el solvente y generar la
formación de cristales.

COMBINADO
En este modo la alimentación tiene una temperatura mayor que
la mantenida en el cristalizador y al entrar se enfría
adiabáticamente. Paralelamente se transfiere calor al sistema
para evaporar el solvente con auxilio de un sistema de vacío.

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PRODUCTOS DE LA
CRISTALIZACIÓN

CRISTALES (FASE SÓLIDA)

Un sólido cristalino es aquél que tiene una estructura
periódica y ordenada, que se expande en las 3 direcciones
del espacio, por lo que representan una forma invariante,
salvo por la acción de fuerzas externas.

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Cristales iónicos

Cristales covalentes

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Cristales moleculares

Cristales metálicos

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Distribución por tamaños de los cristales 
Nucleación:
El fenómeno de la nucleación es esencialmente el mismo para la
cristalización a partir de una solución, cristalización a partir de un
producto fundido, condensación de gotas de niebla en una vapor sobre-
enfriado, y generación de burbujas en un liquido sobrecalentado, en
todos los casos, la nucleación s produce como consecuencia de rápidas
fluctuaciones locales a escala molecular en una fase homogénea que
esta en estado de equilibrio metaestable.

Secuencia de etapas de formación:

Agregado => embrión => núcleo => cristal

Velocidad de cristalización 
La cristalización puede ocurrir solamente desde soluciones
sobresaturadas. El crecimiento ocurre primero con la formación del
núcleo, y luego con su crecimiento gradual. En concentraciones arriba
de la sobresaturación, la nucleación es concebida como espontánea, y
rápida.

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Efecto de las impurezas  

El ambiente químico puede ser utilizado apropiadamente para variar :

1.Alterando significativamente la cinética de cristalización y de aquí la
distribución de tamaño del cristal.
2.Tener mejor control del cristalizador.
3.Mejorar la calidad del producto y/o el rendimiento, mediante la
producción de un cierto tipo de cristal.
4.Producir cristales muy puros de ciertos materiales en los cuales las
impurezas sean inaceptables.

AGUAS MADRE (FASE LIQUIDA)

• Es la solución que queda
luego de la separación de
los cristales por filtración
o centrifugación. CRISTALES

• Las aguas madres suelen

contener disueltas a las
impurezas solubles.
AGUAS
MADRE

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• Los cristales separados por filtración y

centrifugación pueden tener aguas madre adheridos
que variará entre 2 y 10% del peso de los cristales a
esto se le llama oclusión. Esto varía
considerablemente con el tamaño y la forma de los
cristales.

CLASIFICACION DE CRISTALIZADORES

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APARATOS INDUSTRIALES 
CRISTALIZACION

NO EXISTE
Sistemas
CLASIFICACIÓN
Sencillos
CRISTALES
Clasificación
EXISTE
Sistemas
CLASIFICACION
Complicados
CRISTALES

Sin clasificación de CRISTALES
Balsas
Balsas

Económico Cristalización amplia 
distribución de 
Temperatura  tamaños 
ambiente

Lentitud
Inconvenientes
Contaminación

Aglomeración

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Cuna de
Cristalización Continuo

Evaporación

Enfriamiento
Aguas 
madres
C/ Siembra 
germen

S/ Siembra 
Germen
Cristalizador
Wulff Bock

CRISTALIZADOR SWENSON‐WALKER
• Es un tanque alargado de fondo
semicilíndrico, provisto de un eje longitudinal
con paletas helicoidales, su largo puede llegar
a medir de 2 a 3 metros y de ancho hasta
60cm.

FUNCION: cumplen dos funciones, al evita la

aglomeración de cristales y ayuda al transporte
de los cristales ya formado.

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• Su funcionamiento es continuo , entrando la solución ya ( o 
casi) saturada para que se sobresature por enfriamiento

CRISTALIZADORES POR EVAPORACION

1. Cristalizadores al vacio
• constan de un cuerpo vertical cilíndrico, parecido al de los
evaporadores.
• La solución concentrada y caliente entra al cristalizador , cuyo
interior se mantiene cierto grado al vacío. Si la temperatura de
la solución a la entrada es superior al punto de ebullición
correspondiente a ese vacío. La solución de enfría a esa
temperatura por evaporación. Dando como resultado la
cristalización.

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2. Cristalizadores krystal

• CRISTALIZADOR HOWARD
• CRISTALIZADOR DE OSLO SIN EVAPORACION
• CRISTALIZADOR DE OSLO CON EVAPORADOR 
ADIABATICO

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En ocasiones , lo que se persigue con la

cristalización no es el fraccionamiento de un
sistema , sino su presentación en forma solida

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• Es un método donde bala sustancia a cristalizar se extiende en capa 
delgada  sobre la superficie de un cilindro , enfriada por la 
circulación de refrigerante o salmuera.

• Cristalizador cilíndrico usado en la industria alimenticia

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