Universidad de Oriente

Núcleo Anzoátegui
Escuela de Ingeniería y Cs. Aplicadas
Departamento de Ingeniería Química
Tratamiento de Gas

Aseguramiento de flujo: Inhibición química de hidratos

de gas en sistemas de producción en aguas profundas

Profesor(a):
MSc. Moncada, Fidelina
Bachilleres:
Urribarri, Ehrlish
CI: 24.707.931
Martínez, Ana
CI: 26.135.312
Martínez, María
CI: 26.135.310
 Introducción

El término aseguramiento de flujo fue usado por primera vez por la compañía
Petrobras en la década de los noventa, del portugués “Garantia do Fluxo”, que
literalmente significa garantía del flujo. Dicho término tradicionalmente se
empleaba para las prácticas en aguas profundas relacionadas con la
desobstrucción de pozos, líneas de producción y sistemas de recolección por
depósito de parafinas, hidratos e incrustaciones.
Las actividades del aseguramiento de flujo están dirigidas a la implementación de
diseños termo-hidráulicos, evaluación de sistemas de producción/transporte,
además la remediación de posibles problemas que puedan presentarse en las
líneas causando el paro del flujo.
Uno de los principales retos a enfrentar es el de asegurar que el flujo de fluidos no
se interrumpa durante su transporte a través del sistema integral de producción
que va desde el yacimiento hasta los puntos de exportación, estas interrupciones
de flujo pueden ser en muchas ocasiones provocadas por las formación y
deposición de sólidos que causan obstrucciones en el sistema de producción,
generados por la composición misma del fluido a condiciones especificas y
temperatura
Durante la última década, los hidratos se han convertido en el problema número
uno del aseguramiento de flujo, especialmente en la producción costa afuera,
debido a las condiciones de alta presión y bajas temperaturas.
Para prevenir y controlar la formación de hidratos, puede usarse una combinación
de tratamientos químicos y, o, aislamiento térmico.

Típicamente, en pozos de gas y de gas/condensado, puede inyectarse

continuamente metanol o etilenglicol a fin de inhibir la formación de hidratos de
gas
Aseguramiento de flujo: Inhibición química de hidratos de gas en sistemas
de producción en aguas profundas.

La formación de hidratos de gas es un reto común y potencial del detrimento del

aseguramiento del flujo para la producción costa fuera.
Los hidratos pueden formarse cuando hidrocarburos ligeros y aguas están
presentes en condiciones termodinámicas favorables de presión y temperatura. En
sistemas de producción costa fuera, son típicamente vistos en largas líneas de
flujo, pero también pueden aparecer en cualquier lugar del sistema donde el gas y
el agua estén bajo altas presiones y bajas temperaturas. Los hidratos de gas son
cristalinos, de estructuras enjauladas (Clatrato). La “jaula” está formada por
moléculas de agua estabilizadas por pequeñas moléculas “huésped” atrapadas en
las cavidades bajo condiciones de alta presión y baja temperatura. Comúnmente,
las pequeñas moléculas huésped son pertenecientes a hidrocarburos ligeros
(metano, etano, propano) y otros gases que pudiesen estar presentes (H2S, CO2,
N2).
Cuando ambas moléculas están presentes (moléculas huésped y de agua), los
hidratos se pueden formar por sobre los 32°F (0°C) si la presión es la suficiente.
En sistemas de producción de crudo y gas, los hidratos se forman primordialmente
en una de sus dos formas estructurales, conocidas como Estructura-I (o Tipo-I) o
Estructura-II (o Tipo-II) dependiendo del tamaño y la concentración de las
moléculas huésped.
En la producción costa fuera. Las condiciones favorablespara los hidratos
formarse comúnmente ocurren durante operaciones transitorias (condiciones de
parada y arranque de planta) debido a las bajas temperatura, pero también puede
ocurrir bajo condiciones de producción en estado estacionario (Típico de largas
conexiones submarinas). La formación de hidratos puede restringir el flujo e
incluso formar un tapón solido que bloquea toda la producción en un corto periodo
de tiempo.
Enmiendas pueden ser quemadoras de tiempo, caras, y hasta peligrosas
dependiendo de la localización y la extensión del bloqueo. No solo los tapones de
hidratos pueden interrumpir la producción, pueden ser un riesgo de seguridad si
no son solucionados adecuadamente. El peligro principal es que el tapón se
desprenda y viaje de vuelta en la línea a alta velocidad debido al diferencial de
presión a través del tapón. Esto puede causar una falla catastrófica, que puede
resultar en daño de equipamiento, heridas, e incluso perdida de vida. Es esencial
implementar una estrategia para prevenir o controlar los hidratos para la
producción ininterrumpida en una manera segura y viable en costo.
Las conexiones submarinas en aguas profundas son problemáticas debido a las
altas presiones y las bajas temperaturas de la producción de fluidos en la línea de
flujos. Varios métodos mecánicos para controlar o prevenir la formación de
hidratos (Ej.: líneas de flujo aisladas, calentamiento recurrente) buscan evitar las
condiciones que causan la formación de hidratos, pero pueden ser caras,
imprácticas y/o inefectivas bajo determinadas condiciones.
La manera más común de prevenir la formación de hidratos es con inhibición
química. Existen dos métodos principales de inhibición química: Inhibidores
termodinámicos (metanol, etilen-glicol) y BDIH (bajas dosis de inhibidores de
hidratos) o “LDHIs” en sus siglas en ingles.
Tipos de inhibidores hidratos.
Para determinar el tratamiento químico optimo cuando los hidratos se convierten
en una preocupación, docenas de parámetros de producción tanto en condiciones
de estado estacionario como en estado transitorio deben ser consideradas.
Algunos de los factores más significativos son:
 Estructura del hidrato.
 Subenfriamiento.
 Presión y temperatura de operación.
 Composición del agua (solidos disueltos totales) y composición del agua en
la corriente.
 Puntos de inyección y condiciones (fluidos, presión, temperatura).
 Tiempo de residencia de los fluidos.
 Estancamiento, retención del líquido.
 Enfriamiento Joule-Thomson (válvulas, codos, etc.).
 Otros químicos de producción en el sistema.
 Procesamiento de líquidos superficiales.
Los inhibidores termodinámicos (IT’s) como el metanol y el etilen-glicol trabajan
alternando la curva de equilibrio de hidratos hacia la izquierda para aminorar la
temperatura del equilibrio de estos lo suficiente para mantener el sistema fuera de
la región de formación de hidratos. Los IT’s generalmente requieren tasas de
inyección muy altas, mientras mas alto sea el subenfriamiento en un sistema,
entonces se requerirá mayor concentración de estos IT’s.
Los inhibidores termodinámicos son susceptibles a los cambios en el
subenfriamiento del sistema, es decir, que las tasas de inyección de estos deben
ser ajustadas acordemente si los parámetros del sistema cambian
(particularmente el subenfriamiento). Un sistema subenfriandose a condiciones
aproximadas de 33°F (0.5°C), requiere mas del 40% de volumen del metanol
inyectado en un sistema basado en una fase acuosa (por ejemplo: 4 Barriles de
metanol inyectado por cada 6 barriles de agua producida) para prevenir la
formación de tales hidratos.
En algunos casos, unidades de regeneración son instaladas para recobrar la
mayor parte de los IT’s inyectados. Además, los IT’s pueden exacerbar los
problemas aguas abajo, causar exceso de salado en las salmueras de solidos
disueltos totales, y causar contaminación en el crudo de exportación (por metanol).
Mientras que los inhibidores termodinámicos pueden resultar muy efectivos bajo
ciertas condiciones, la exploración y producción en aguas cada vez mas profundas
con condiciones más duras, largas conexiones submarinas, y las altas tasas de
producciónsugirieron la necesidad de mejores métodos de inhibición de hidratos y
llevo al desarrollo de los inhibidores de hidratos de baja dosificación.
Los inhibidores termodinámicos usados para tratar sistemas con alto
subenfriamiento y/o altas composiciones de agua frecuentemente requieren
grandes volúmenes de inyecciones de metanol o etilen-glicol (ej.: 30-60% por
volumen).
Los inhibidores de baja dosificación (LDHIs) con inyecciones periódicas en tasas
de 0.5-2.0% por volumen pueden ser mas efectivos en costo y mucho más
prácticos cuando son usados adecuadamente.
Existen dos tipos principales de LDHIs, los Anti-Aglomerantes (AA) y los
inhibidores cinéticos de hidratos (ICH o KHIs). A diferencia de los inhibidores
termodinámicos, los LDHIs no cambian significativamente la curva de equilibrio de
hidratos y operan en mecanismos completamente diferentes.
Los inhibidores de hidratos AA Anti aglomerante son moléculas de actividad
superficial (surfactantes) que se adhieren a partículas finas de hidratos y las
dispersan para prevenir que estas se aglomeren y crezcan en masas que puedan
convertirse en tapones. Los AA de última generación tienen en su estructura un
extremo “hidrofílico” y otro “hidrofóbico” cuyos efectos combinan para dispersar el
hidrato incipiente en la fase líquida carburo. Cuando los pequeños cristales de
hidrato se empiezan a formar, las moléculas AA se adhieren a estos para ayudar a
hacer la superficie hidrofóbica, lo que interpone la atracción capilar entre los
cristales y el agua libre y dispersa las partículas finas hacia la capa de crudo. Esto
resulta en un lodo transportable de minúsculas partículas de hidratos en el crudo
que pueden fluir a las instalaciones de procesamiento.
Debido a que los AA permiten a los hidratos formarse en muy finos cristales
dispersos en la capa de crudo, estos tipos de aplicaciones generalmente no
dependen del subenfriamiento. Por más de una década, los anti-aglomerantes han
sido alternativas económicas en comparación a los inhibidores termodinámicos.
Sin embargo, los AA tienen dos principales limitaciones, llamadas composición de
agua y formación de emulsiones superficiales.
Dado que los AA requieren de una capa de crudo para dispersar las partículas de
hidratos, estos tienen una limitación con respecto a la composición del agua en la
corriente que típicamente se manifiesta alrededor de 40-60% de % de agua,
dependiendo de condiciones (composición del agua en sí). Los AA generalmente
son más efectivos en salmueras de alta salinidad, pero los avances más recientes
en tecnología han dado como resultado unos AA que trabajan en sistemas de
agua condensada.
Ya que son surfactantes, AA pueden contribuir a estabilizar la formación de
emulsiones y/o afectar la calidad del agua fuera de borda. En adición a pruebas de
formación de hidratos, es esencial que las pruebas de tendencia de emulsión sean
efectuadas usando diferentes formulaciones, componentes activos, y químicos
superficiales a fin de asegurar la separación adecuada y que la calidad del agua
sea mantenida, particularmente con aplicaciones continuas de las inyecciones.
Con formulación y testeo adecuado, los AA pueden ofrecer la solución más
económica para el control de hidratos tanto para sistemas de crudo y gas con
partes bajas y moderadas de agua. Algunos sistemas de producción costa fuera
están siendo diseñados con AA como control primario de hidratos.
Los inhibidores cinéticos de hidratos (ICH o KHIs) típicamente son solubles en
agua, polímeros de bajo peso molecular cuyos grupos activos interfieren con la
nucleación y crecimiento de cristales de hidratos. A diferencia de los AA, los KHIs
retrasan la formación de hidratos por un periodo de tiempo, conocido como el
“tiempo de aguante” o “tiempo de inducción”. La duración del tiempo de aguante
depende primordialmente del sistema de subenfriamiento. Altos subenfriamientos
resultan en tiempos de aguante más cortos.
Los tiempos de aguante pueden variar desde tan pequeños como pocas horas o
días, hasta tan largos como varias semanas (para el subenfriamiento mas bajo).
Los KHIstienen limites de subenfriamiento en vez de limites por parte de la
composición de agua, y pueden funcionar incluso a una composición de 100% de
agua. El subenfriamiento límite practico para la mayoría de los KHIs es cercano a
22°F (12°C). A subenfriamientos más altos (menor temperatura), los tiempos de
aguante no son suficientes para la mayoría de las aplicaciones costa fuera. Sin
embargo, Los KHIs se han combinado con metanol o glicoles para extender esa
limitación en el subenfriamiento, y las combinaciones de IT y KHIs se usan tanto
en sistemas de producción costa fuera como en tierra firme.
Los KHIs son útiles para sistemas con bajo a moderado subenfriamiento (5-20°F)
que operan bajo condiciones generalmente consistentes, pero existen numerosas
limitaciones que deben ser consideradas. Sabiendo que los KHIs operan en un
mecanismo dependiente del tiempo, no son prácticos en sistemas que pudieran
experimentar largas condiciones de encerramiento. Los sistemas que producen
hidratos Estructura-I son mas complicados de tratar con KHIs cuando son
comparados con los hidratos de Estructura-II que son mas comunes. La mayoría
de los KHI de alto rendimiento tienen limitaciones de solubilidad e incluso
precipitan a altas temperaturas y/o contenido de sal de la fase acuosa. Otros
químicos en el sistema, particularmente los inhibidores de corrosión pueden
impactar con los KHIs.
En general, los KHIs (solos o con inhibidores termodinámicos) ofrecen una vía
alternativa para controlar la formación de hidratos que puede ser la solución mas
practica bajo las condiciones idóneas. Los KHIs han sido usados
satisfactoriamente en el campo desde hace aproximadamente 13 años.

Historia del caso.

Un operador tuvo problemas con hidratos en varios yacimientos gasíferos “high-

GOR” que producían condensados ligeros y agua condensada. Los yacimientos,
producían cerca de 200 MMPCED con una conexión submarina de 20 millas (32
km) que iba a las instalaciones principales, tenía que ser tratada con metanol
continuamente. La optimización de campo con metanol indico un uso continuo de
cerca de 4.500 gal/día para evitar problemas por hidratos. A pesar de que la
aplicación del metanol fue exitosa, el operador estaba cerca de sobrepasar la
máxima capacidad de entrega del metanol y procuró una solución más practica y
económica.
Debido a la poca participación del agua en el sistema, un AA fue propuesto. Sin
embargo, el tratamiento continuo de agua condensada en un sistema de alta
presión de más de 20 millas de tramo es problemático para la mayoría de los AA,
entonces un nuevo químico AA y su respectiva formulación fue desarrollado
específicamente para este sistema y para maximizar el desempeño aminorando el
impacto superficial de las emulsiones. El recién desarrollado AA fue probado y
personalizado para esos fluidos a esas condiciones. Todos los pozos fueron
convertidos al AA, reemplazando el metanol con menos de 200 gal/día de
inyección continua con el nuevo AA. A la fecha, todos los pozos están operando a
capacidad normal, no han surgido problemas por formación de hidratos, y el
impacto por emulsiones superficiales ha sido mínimo. El ahorro operacional anual
es estimado por encima de 1.5 millones de dólares ($)

Métodos de evaluación y equipamiento.

Mientras que hay varios tipos de equipamiento de pruebas y métodos diseñados

para imitar las condiciones de campo para la formación de hidratos y evaluación
de los inhibidores, estos caen en tres tipos de equipamientos: células oscilantes,
autoclaves, y bucles de fluidos. Cada intento de recrear las condiciones de campo
cargando el sistema con una fase oleosa, una fase acuosa, y una fase gasífera
bajo las condiciones de campo de alta presión y baja temperatura y entonces
medir el desempeño de varios inhibidores y niveles de dosificación bajo tales
condiciones. Es crítico usar las composiciones reales de gas y fluidos del campo
para reproducir con precisión las condiciones de trabajo.
Debido a que otros químicos de producción pueden afectar el desempeño de los
inhibidores, esos químicos deben ser incluidos en las pruebas. Finalmente, el
equipamiento de prueba tiene que simular condiciones tanto en estado
estacionario como condiciones en parada y arranque de planta.
Esta generalmente acordado que los largos bucles de fluidos son los más
acercados a coincidir con las condiciones de trabajo del sistema. El tamaño
relativo, el régimen de flujo, y la relación gas-crudo pueden ser reproducidos de
manera más precisa en bucles de fluidos. Los inconvenientes son la gran cantidad
de fluido requerida y el tiempo involucrado en el montaje y el cambio completo.
Para la mayoría de las aplicaciones de campo donde la múltiple formulación de
pruebas y la optimización de tasas de dosificación son necesarias y requieren
numerosos montajes de pruebas, la evaluación por bucle de fluidos puede ser
impráctica.
Estos son mas frecuentemente usados para estudios fundamentales y pruebas
“finales” contra selección química. Los bucles de fluidos pueden variar desde
longitud total y diámetro de tuberías desde muy grandes (4’ en DI y varios cientos
de pies de longitud) hasta muy pequeños “mini-bucles”. La formación de hidratos o
taponamiento en bucles de fluidos usualmente es detectada por diferenciales de
presión a través de la bomba.
Entre las pruebas de laboratorio para determinar el mejor químico inhibidor de
hidratos está la de células oscilantes. Los tubos cilíndricos son cargados con
fluidos de prueba, presurizados con gas (de campo), y llevados a la temperatura
de operación de la línea de tuberías. Puertos de observación permiten la
evaluación de los fluidos a través de la prueba.
Autoclaves de alta presión son piezas comunes del equipamiento de pruebas de
hidratos. Estos son células de temperatura controlada que incluyen algún tipo de
agitación, ya sea agitación magnética de barra o láminas de tipo agitador-
mezclador. Estos frecuentemente incluyen una ventana de observación con video
incorporado y capacidad de imagen fija, también mediciones de torque para las
láminas del agitador y transductores de presión y temperatura. Estos son útiles
para pruebas de KHIs con tiempos de aguante bastante largos (siete días o más) y
normalmente no requieren mas de unos cuantos cientos de milímetros de fluidos
por prueba. La formación de hidratos es detectada por una caída de presión en la
célula y registrada por un sistema de adquisición de datos.
Las células oscilantes de alta presión usan pequeñas e individuales “células”
cargadas con fluidos de prueba, presurizadas con el gas de trabajo, luego
enfriadas a condiciones de tubería, mientras son osciladas hacia atrás y delante.
Una bola de acero inoxidable en la cámara cilíndrica de fluido provee agitación
durante la oscilación. La cámara principal típicamente es un tubo de zafiro claro
configurado para permitir la observación durante la prueba. Esto es importante
cuando se prueban los AA por el tamaño y la dispersión de los cristales de
hidratos, observaciones de las características del fluido, y si grupos de hidratos se
pegan a los lados o extremos de la recamara, es critico el predecir si un candidato
en particular va a funcionar en el campo.
Las células oscilatorias tienen de ventaja el alto rendimiento y que puede probar
diferentes formulaciones de numerosos inhibidores, niveles de dosificación,
composiciones de agua, y composiciones de fluidos y gas en una sola corrida de
prueba, y solo requiere pequeñas cantidades de fluidos de prueba. En general,
células oscilatorias es considerada una prueba conservadora, y la experiencia ha
demostrado que cuando es conducida adecuadamente, es un buen vaticinador del
desempeño de los AA y los KHI en el campo.
 Conclusines

 El desarrollo de pozos de gas y/o crudo en aguas profundas requiere de

una adecuada planeación y diseño que considere la inhibición de la
formación de hidratos.

 La solución más adecuada para el problema de los hidratos de gas es la

aplicación simultánea de inhibidores químicos para evitar su formación.

 El aseguramiento de flujo, consiste en garantizar un flujo exitoso y

económico de los hidrocarburos, desde el yacimiento hasta el punto de
entrega.

 La prevención de la formación de los hidratos de gas natural por medio de

la inhibición es el mecanismos mas utilizado debido a su eficiencia y
practicidad.

 El mejor parámetro para la elección de un inhibidor es la relación costo

beneficio.

 La aplicación exitosa de un inhibidor quimico depende directamente de las

caracteristicas de la corriente que se quiere inhibir.