Aumento de la biodisponibilidad de moléculas recalcitrantes en suelos contaminados MARIANO

GUTIERREZ-ROJAS 13.1 Introducción Los compuestos persistentes en el suelo se identifican

como actividades que incluyen la explotación de combustibles fósiles, la combustión y los
derrames. Los ejemplos más comunes de tales compuestos son los hidrocarburos aromáticos
policíclicos (PAHS) y los bifenilos policlorados (PCB), generalmente conocidos como
contaminantes orgánicos no iónicos (NOCS). Dado que se sospecha que algunos de los NOCS
son carcinógenos peligrosos o incluso humanos (Cerniglia 1993), los estudios de remediación
y el desarrollo de nuevas tecnologías ahora se invocan como necesidades urgentes. Una
forma interesante de eliminar los NOCS es la biorremediación. La biorremediación se puede
definir como la manipulación de los sistemas vivos para lograr los cambios químicos y físicos
deseados en un entorno confinado y regulado (Cacciatore y McNeil, 995). La biorremediación
utiliza microorganismos (bacterias, levaduras u hongos) o procesos microbianos para
desintoxicar y degradar contaminantes ambientales en lugar del enfoque convencional de
eliminación (Baker y Herson, 1994). Como la bioremediación está fuertemente limitada por
la biodegradación, se requiere una distinción seria entre los conceptos de biotransformación
y biodegradación completa o mineralización. En este capítulo, el término biotransformación
significa cualquier transformación de la estructura de un compuesto por organismos
vivos o enzimas, mientras que la biodegradación implica la descomposición completa o la
mineralización de moléculas en dióxido de carbono y agua. Por ejemplo, Cerniglia et al. (1994)
encontraron que el hongo marino filamentoso Cunninghamella elegans biotransforma el
benzfalantraceno de PAH en trans-dihidrodioles y compuestos relacionados, que se acumulan,
pero no se observó mineralización. Por lo tanto, mientras que la biodegradación asegura
la eliminación de contaminantes, la biotransformación no lo hace. Varios factores pueden
limitar la tasa de biodegradación de los contaminantes del suelo, incluida la temperatura, el
pH, el contenido y la disponibilidad de oxígeno, el contenido y la disponibilidad de nutrientes
del suelo, el contenido de humedad del suelo y las propiedades físicas de los contaminantes.
Además, los NOCS tienen bajas solubilidades acuosas, bajas tasas de disolución y son, como
contaminantes del suelo fuertemente unidos o adsorbidos en los sólidos. La biodegradación
de tales compuestos en el ambiente natural puede estar restringida, principalmente porque:
(i) la población nativa de microorganismos está ausente o es extremadamente pobre y la
biorcacción limita el proceso, (ii) los compuestos a ser degradados no están disponibles para
microorganismos y masas transferir contaminantes que se producen como resultado de 167
industriales.
se vuelve limitante, y (ii) los compuestos o sus intermedios metabólicos son tóxicos para
los microorganismos nativos y se inhibe la biodegradación. La falta de microorganismos
adecuados puede superarse mediante la inoculación exógena, pero la distinción entre la
disponibilidad debido a la limitación de transferencia de masa y la toxicidad se ha convertido
en un tema de discusión (Huesemann, 1997), particularmente cuando la fracción residual
permanece sin degradar y se acumula (Pollard et al. . 1994) en suelos históricamente
contaminados (es decir, envejecidos) La biodisponibilidad puede definirse como la
disponibilidad de productos químicos para microorganismos potencialmente degradantes. Si
los contaminantes no están disponibles es porque la tasa de transferencia de masa es cero,
como en el caso de los residuos unidos en suelos envejecidos. Por lo tanto, la biodisponibilidad
no puede considerarse como una propiedad de una molécula química en sí misma sino como
una propiedad del complejo molécula-ambiente (por ejemplo, humedad del suelo, salinidad, fase
acuosa, pH, etc.) Estudios recientes de biodegradación de HAP, que van desde la estructura
más moléculas simples (Guerin y Boyd, 1992; Liu et al, 1995; Volkering et al., 1995; Guha y
Jaffe, 1996), a las más complejas (Tiehm, 1994; Thibault et al. 1996), coincidieron en que la
biodisponibilidad era La principal limitación para sobreenvestar y una pregunta relevante que
debe responderse antes de planificar cualquier estrategia de biorremediación. Los objetivos
de este capítulo son dilucidar la importancia de la biodisponibilidad en comparación con otros
factores también involucrados en la biorremediación del suelo y discutir las limitaciones y
alternativas para aumentar la biodisponibilidad de compuestos recalcitrantes encontrados
en suelos contaminados. 13.2 Biorremediación de suelos: una bioremediación de tecnología
emergente de suelos contaminados se ha utilizado como un método seguro, confiable,
rentable y ecológico para degradar varios NOCS, del petróleo (Bragg et al 1994, Venosa et al.,
1996), diesel y gasolinc (Bulman y Newland, 1993), PCBS (Hickey et al 1993) a compuestos
relacionados con dioxinas (Halden y Dwyer, 1997). En todos los casos, prevalece un resultado
final común: una parte sustancial del contaminante permanece inalterada o solo parcialmente
alterada en el suelo biorremediado, y la acumulación de NOC objetivo. Cuando se encuentra una
biodegradación incompleta, se produce una acumulación. Las razones por las cuales ciertos
contaminantes deberían acumularse en el sitio no están del todo claras. Huesemann (1997)
sugiere que la biodegradación incompleta de NOC es causada no solo por las limitaciones
de biodisponibilidad sino también por la resistencia inherente de ciertos compuestos a
descomponerse en el microambiente, lo que puede tener efectos tóxicos en las poblaciones
microbianas. La relevancia de las diferencias en estos dos conceptos básicos está en los
esfuerzos de bioremediación: si la biodegradación es incompleta debido a restricciones
de biodisponibilidad, se puede limitar el esfuerzo de remediación porque los compuestos
acumulados deben quedar atrapados en la matriz del suelo en una forma no biodisponible
y, por lo tanto, segura: por otro lado, si algunas toxinas se acumulan, se debe hacer mucho
más esfuerzo. Deben evitarse los errores que subestiman la toxicidad. En otras palabras,
adecuados los subproductos biotransformados, aún biodisponibles. Para comprender
la acumulación, se sugiere una explicación razonable en una revisión crítica interesante
(Pignatello y Xing, 1996): la sorción (y especialmente la desorción) en partículas naturales
puede ser extremadamente lenta, lo que podría explicar en parte las dificultades observadas
de acumulación. El verdadero equilibrio de sorción se alcanza en meses o más, mientras
que en el laboratorio la escala de tiempo se reduce a semanas o incluso horas. Para evitar
malentendidos y conclusiones erróneas, se deben distinguir dos dominios experimentales
diferentes: (i) sorción rápida, y (ii) se debe pagar la toxicidad lenta de biodegradación
incompleta y 169 Aumento de la biodisponibilidad de moléculas recalcitrantes en la sorción
de suelos contaminados. La sorción rápida carece de estudios cinéticos a largo plazo y los
resultados no son necesariamente concluyentes. En el dominio de sorción lenta, se necesita
un gran esfuerzo para definir el origen y las limitaciones de la desorción lenta con fines de
remediación. La lista de restricciones a estudiar incluye (Pollard et al, 1994) composición y
naturaleza del contaminante, consideraciones climáticas de temperatura, biodisponibilidad
y reparto multifásico (no acuoso, acuoso y sólido), presencia de compuestos tóxicos
(el contaminante mismo , salinidad, metales pesados) y textura y estructura del suelo.
Desafortunadamente, la gran mayoría del trabajo publicado describe técnicas experimentales
en las que se agregaron moléculas recalcitrantes a las muestras (muestras enriquecidas) de
suelo, sedimento (Landrum y Faust, 1994; Harkey et al., 1994) o cualquier otro medio artificial,
cayendo en el Dominio de sorción rápida. Muy pocos estudios describen la biodegradación
de tales compuestos en suelos que han sido contaminados por años (Frisbie y Nies,
1997). En conclusión, a pesar del potencial, la bioremediación se considera una tecnología
emergente porque los efectos finales (por ejemplo, la acumulación) no se comprenden bien
y son impredecibles. Es posible suponer el destino de las moléculas biotransformadas y los
microorganismos exógenos, pero las consecuencias finales en el sitio biorremediado son
inciertas; se debe evaluar un monitoreo estricto durante las próximas décadas y se debe
hacer mucha más investigación predictiva. Finalmente, los conceptos de biodisponibilidad y
biorremediación del suelo están fuertemente relacionados. Además, es posible afirmar que
la biorremediación del suelo continúa si la biodisponibilidad se ha superado con éxito. Para
asegurar que la biodisponibilidad no sea una limitación, es necesario identificar los factores
influyentes que eventualmente deberían mejorarse. 13.3 Restricciones de biodisponibilidad
Se deben identificar una serie de restricciones que podrían influir en la biodisponibilidad
antes de planificar una estrategia de biorremediación. Estos incluyen (i) la naturaleza de los
microorganismos, (ii) la composición y propiedades de los contaminantes y (ii) la naturaleza
de los suelos La influencia de la naturaleza de los microorganismos utilizados fue estudiada
por Guerin y Boyd (1992). Estudiaron la biodegradación del naftaleno, un componente menor
del petróleo refinado, considerado como un modelo debido a su moderada solubilidad (31,7
mg) y susceptibilidad a la degradación por una gran cantidad de microorganismos. Los
autores examinaron las tasas y extensiones de degradación en sistemas libres de suelo y que
contienen suelo en una comparación de dos especies bacterianas: Pseudomona putida ATCC
17484 y un aislado de suelo Gram negativo, NP-Alk. En el primer caso, tanto las tasas como
la extensión de la mineralización de naftaleno excedieron los valores pronosticados, dando
tasas mejoradas de desorción de naftaleno del suelo (es decir, la naftaleno siempre estuvo
disponible). En el caso de NP-Alk, la sorción limitaba tanto la velocidad como el grado de
mineralización de naftaleno (es decir, el naftaleno estaba relativamente no disponible). Llegaron
a la conclusión de que existen importantes propiedades específicas de los organismos que
dificultan la generalización del concepto de biodisponibilidad de los sustratos absorbidos
por el suelo. Deschênes et al. (1996) demostraron que la biodegradación de la HAP de
tres anillos encontrada en un suelo envejecido se mineralizaba más fácilmente que la serie
de HAP de cuatro anillos. Los autores no observaron biodegradación en absoluto para
HAP con más de cuatro anillos. Estos resultados confirmaron una regla general: cuanto
mayor es el número de anillos de benceno fusionados, más resistente es el contaminante
a la descomposición. Jonge y col. (1997) estudiaron el efecto de la composición de fuel
oil en la biodisponibilidad en un lisímetro y en escala de laboratorio. Descubrieron que dos
mecanismos diferentes, dependiendo de la relación n-alcano (n-C16 a n-C20), controlaban la
biodisponibilidad A concentraciones superiores a 4,0 g kg, la biodisponibilidad se controló por
solubilización de la fase líquida no acuosa a la fase acuosa del agua del suelo, pero por debajo
de esta concentración, la desorción y la difusión se convirtieron en limitantes. También se
observó un aumento en las tasas de biodegradación con disminución del número de carbono.
Finalmente, propusieron que el monitoreo de las relaciones de n-alcanos durante el curso del
tratamiento puede ser importante para identificar restricciones de biodisponibilidad en suelos
envejecidos. Sugiura et al informaron sobre otro enfoque interesante para dilucidar el efecto de
la naturaleza de los contaminantes en la biodisponibilidad. (1997) Estos autores estudiaron
la biodegradación por diferentes bacterias de cuatro muestras de petróleo crudo de las
cuales se había eliminado la fracción fácilmente biodegradable. Encontraron que los mismos
compuestos en diferentes muestras de petróleo crudo fueron degradados en diferentes grados
por el mismo mieroorganismo. Una posible explicación para esto fue la biodisponibilidad de
los alcanos monitoreados, que eran diferentes en diferentes muestras de petróleo crudo. Una
tercera restricción de biodisponibilidad es la composición del suelo. Debido a que regula (i) la
capacidad máxima alcanzable (coeficientes de partición) de contaminantes en la fase líquida y
sólida, (ii) la velocidad cinética y de desorción (Pignatello y Xing. 1996) de productos químicos
y (ii) el nivel de agregación, grano tamaño y la porosidad de las partículas en las que quedan
atrapados contaminantes. La textura del suelo también influye en el régimen del agua (por
ejemplo, infiltración), intercambio de gases (produciendo o evitando núcleos anaeróbicos)
(Pollard et al., 1994), temperatura local (Chung et al, 1993), difusión efectiva (que depende del
contenido de carbono de la matriz suelo) y la tortuosidad de los microporos (Huesemann,
1997) Una serie de estudios de modelado matemático (Chung et al, 1993; Guha y Jaffe, 1996;
Huesemann, 1997) siguieron las restricciones de biodisponibilidad, como la naturaleza y la
extensión de los contaminantes, y la naturaleza de los suelos. , simultaneamente. En los
modelos, se debe hacer y validar un conjunto de consideraciones hipotéticas. Los objetivos
finales del modelado son predecir el comportamiento de transporte de NOCS y discriminar
entre el transporte y las limitaciones de reacción, una condición última para comprender el
fenómeno de biodisponibilidad. La biodisponibilidad se ha modelado en la forma tradicional de
ingeniería de reacción química, es decir, a través de equilibrios de energía y masa acoplados a
reacciones en las que se supone que el complejo microorganismo contaminante del suelo es el
sistema catalítico. Por ejemplo, un tipo de módulo Thiele ha sido desarrollado por Chung et al.
(1993) que incluyen el coeficiente de difusión, el coeficiente de velocidad de biodegradación, el
radio de agregado de suelo y la capacidad de adsorción, que pueden servir como criterios para
evaluar si la resistencia a la difusión intrapartícula puede ignorarse. Los ingenieros químicos
han ideado un interesante concepto matemático genérico llamado número de biodisponibilidad
(Bn), que se asemeja a la inversa del número adimensional de Damköller (Bosma et al., 1997). El
cálculo de Bn puede dar una idea de la importancia local de la transferencia de masa en relación
con la actividad intrínseca de los microorganismos; por ejemplo, Bn expresa control por
degradación microbiana a valores mayores que, y control por transferencia de masa a valores
menores que, unidad. En general, los modelos matemáticos se ajustan bien a los resultados
experimentales cuando se considera un solo contaminante (por ejemplo, fenantreno) en una
solución limpia acuosa (medio estéril, inóculo puro). donde dicha molécula siempre está
biodisponible (Guha y Jaffé, 1996). Sin embargo, los modelos fallan cuando existen mezclas
complejas de contaminantes o tierra. En conclusión, la naturaleza de los microorganismos
podría influir en los resultados finales; La biodisponibilidad no está determinada únicamente
por la composición y la estructura química de los contaminantes, sino también por otros
factores como la matriz del suelo. Hasta hace poco, los informes publicados sobre la cinética
de degradación de varios NOCS presentes simultáneamente, ya que los que ganan suelos
envejecidos, no han estado disponibles y se espera más investigación en esta dirección. El
aumento de la biodisponibilidad local es un serio desafío a superar en futuras investigaciones.
como transporte en Aumento de la biodisponibilidad de moléculas recalcitrantes en suelos
contaminados 171 13.4 Estrategias generales para aumentar la biodisponibilidad Se han
desarrollado tres estrategias generales para aumentar la biodisponibilidad: (i) uso de
biosurfactantes, (ii) adición de solventes orgánicos y (iii) adición de tensioactivos sintéticos.
Debido a su importancia y potencial de aplicación, la adición de tensioactivos sintéticos se
analiza por separado en la siguiente sección. Las plantas, los animales y los microorganismos
pueden producir naturalmente surfactantes; los producidos por microorganismos se conocen
como biosurfactantes. La propiedad principal de los biosurfactantes es su capacidad para
reducir la tensión superficial de los medios líquidos. Zhang y Miller (1992) postularon que
si se reduce la tensión superficial resulta en un aumento de la dispersión acuosa de NOCS,
en consecuencia la solubilidad y las tasas de disolución también aumentan. Una vez que se
aumenta la dispersión, se debe mejorar la biodisponibilidad y la probable biodegradación. Los
biosurfactantes son exopolímeros (p. Ej. Polisacáridos, gomas) producidos principalmente
por bacterias en condiciones limitantes del crecimiento (p. Ej., Altas proporciones de carbono
a nitrógeno y limitación de hierro) (Guerra-Santos et al, 1984) o cuando sustratos poco
solubles como n -alcanos (Hommel, 1990) están presentes. Entre los biosurfactantes más
estudiados se encuentran los ramnolípidos producidos por Pseudomonas aeruginosa. El uso
de biosurfactantes es atractivo porque son productos naturales y, por lo tanto, biodegradables
(Zhang y Miller, 1992). Deschênes y col. (1996) mostraron que el ramnolípido purificado
producido por P. aeruginosa UG2 fue fácilmente biodegradable por los degradadores de HAP
nativos encontrados en suelos envejecidos contaminados con creosota. Estos resultados
sugieren que deben distinguirse dos actividades microbianas diferentes, y no necesariamente
acopladas: (i) biosurfactantes producidos bajo condiciones limitadas por bacterias y (ii)
biodegradación de contaminantes como resultado de una mayor biodisponibilidad. Como
el crecimiento microbiano en los hidrocarburos se ha asociado con la producción de
biosurfactantes, Deziel et al (1996) aislaron bacterias con dos de las características deseadas:
las bacterias metabolizadoras de HAP capaces de producir biosurfactantes. Descubrieron que,
en presencia de naftaleno, la bacteria produce biosurfactantes que promueven la solubilidad
del naftaleno. Los autores sugieren que si los microorganismos promueven la solubilidad
de su propio sustrato, los biosurfactantes se producen naturalmente como parte de su
estrategia para crecer en tales sustratos donde la biodisponibilidad se reduce esencialmente.
Aparentemente, la ventaja potencial de usar biosurfactantes requiere la presencia del productor
de biosurfactantes en lugar de la adición del biosurfactante purificado aislado. La adición
de solventes orgánicos cambia la polaridad del ambiente del agua del suelo, influyendo en la
partición y consecuentemente en la biodisponibilidad de contaminantes no iónicos. Además,
los disolventes orgánicos apropiados dispersan los NOCS hasta el nivel molecular, promoviendo
una interfaz de capa delgada a la que se podrían adherir los degradadores de NOC. A pesar del
potencial de este principio de biorremediación, pocos grupos de investigación han prestado
atención al efecto de la adición de solventes. Efroymson y Alexander (1991) realizaron
experimentos en cultivos líquidos con una cepa de Arthrobacter y demostraron que la extensión
de la biodegradación del naftaleno disuelto en heptametilnonano aumentó por la adición. del
solvente. La biodegradación fue proporcional al volumen de disolvente y se atribuyó a las
bacterias unidas a la interfaz disolvente-agua. Los autores concluyeron que la adherencia de
las células a una interfaz solvente-agua era un requisito previo para la utilización de naftaleno.
Además, cuando se añadió un tensioactivo (Triton X-100) para evitar la adherencia de las células
a la interfaz, también se evitó la biodegradación. Más recientemente, en un trabajo extenso,
Jiménez y Bartha (1996) utilizaron diferentes estrategias para aumentar la biodisponibilidad y
la probable biodegradación del pireno. Estudiaron los efectos de los tensioactivos no iónicos,
solventes hidrofílicos (polietilenglicol) e hidrofóbicos (heptametilnonano, decalina, fenildecano
y difenilmetano), que fueron inhibidores en todos los casos. También experimentaron con
la adición de aceite de parafina, Biotecnología ambiental y bioprocesos más limpios 172
escualeno, escualano, tridecilciclohexano y tricoseno: biodegradación de pireno aumentada sin
ser utilizados ellos mismos. Su explicación de la biodegradación mejorada concuerda con la
propuesta por Efroymson y Alexander (1991) de que los solventes promueven la adhesión de
organismos a la interfaz en la vecindad de NOCS dispersos. En conclusión, la producción de
biosurfactantes puede considerarse como parte del metabolismo de las bacterias indígenas
en sitios contaminados. Los microorganismos que producen biosurfactantes podrían crear un
ambiente local favorable para mejorar la biodisponibilidad de los NOCS unidos al suelo. Debido
a que este fenómeno no asegura la biodegradación, se esperan investigaciones futuras que
busquen microorganismos y condiciones de operación que combinen tanto la biodisponibilidad
aumentada como la biodegradación. Con respecto a la adición de solventes para aumentar
la biodisponibilidad, los resultados prometedores discutidos anteriormente constituyen
una seria posibilidad de aplicación y parecen justificar estudios adicionales 13.5 Adición de
tensioactivos sintéticos El uso de tensioactivos sintéticos para promover la biodisponibilidad
de moléculas contaminantes unidas al suelo recientemente llamaron la atención, en particular,
cuando están presentes contaminantes insolubles persistentes tales como PAHS y PCB en
suelos y sedimentos. Volkering et al (1995) investigaron los efectos de cuatro tensioactivos
no iónicos sobre la biodisponibilidad y las tasas de biodegradación de naftaleno cristalino y
fenantreno en matraces agitados. Descubrieron que la presencia de tensioactivos sintéticos
aumentaba tanto la solubilidad aparente como las velocidades máximas de disolución.
Las tasas de biodegradación de naftaleno y fenantreno también aumentaron mediante la
adición de tensioactivos en la fase de crecimiento limitada por disolución, lo que indica que
las tasas de disolución fueron más altas que en ausencia de tensioactivos. Estos autores
también estudiaron la toxicidad de los tensioactivos y no observaron efectos tóxicos debido
a la presencia de hasta 10 gl de tensioactivos. Resultados similares mostraron que la
mineralización de naftaleno (Liu et al. 1995) y fenantreno (Guha y Jaffé, 1996) no se vio afectada
por la adición de tensioactivos no iónicos incluso por encima de su concentración crítica de
micelas (CMC). Cuando se solubilizan por micelas de tensioactivos en fase acuosa, el naftaleno
o el fenantreno se vuelven biodisponibles y degradables por microorganismos. Sin embargo,
Laha y Luthy (1991) encontraron que a concentraciones superiores a la CMC se inhibía la
mineralización de fenantreno en los sistemas de agua del suelo. Se informaron resultados
similares con Mycobacterium sp. (Jiménez y Bartha, 1996), en el que la adición de Triton
X-100 no iónico por debajo del CMC aumentó la biodegradación del pireno pero por encima
del CMC inhibió severamente la mineralización. Además, se sugirió (Aronstein et al. 1991) que
los tensioactivos no iónicos a bajas concentraciones pueden promover la biodegradación de
compuestos aromáticos adsorbidos en suelos contaminados, incluso cuando la desorción
inducida por el tensioactivo no era apreciable. Thibault y col. (1996) realizaron experimentos
con pireno en muestras con púas y contaminadas con el suelo. Probaron cuatro tensioactivos
sintéticos, en condiciones saturadas (lodos de suelo) e insaturadas. La efectividad de los
tensioactivos en la desorción de pireno aumentó con el aumento de la concentración. Witconol
SN70, un alcohol etoxilado no iónico, fue el surfactante más efectivo para la mineralización
de pireno en condiciones insaturadas, pero inhibió la acción de los microorganismos en
condiciones saturadas, lo que sugiere que el exceso de agua juega un papel importante. Los
investigadores deben tener esto en cuenta en la biodisponibilidad y los posibles estudios de
biodegradación. Deschênes et al. (1996) demostraron que la adición de dodecil sulfato de
sodio (SDS) al suelo contaminado con creosota aumentó la solubilidad de PAHS pero que
la biodegradación de PAH fue inhibida, de acuerdo con el trabajo de Tiehm (1994). Tiehm
estudió biodegradación en mezclas de HAP por cultivos puros y mixtos en presencia de
tensioactivos no iónicos sintéticos y SDS; Los resultados indicaron que los tensioactivos
aumentaron la solubilización de SDS pero que su degradación fue inhibida. Los tensioactivos
no iónicos aumentaron la biodisponibilidad y aumentaron la biodegradación de fluoreno,
fenantreno, antraceno, fluoranteno y pireno, pero se observó toxicidad diferencial. Tiehm
concluyó que la toxicidad se correlaciona con la forma estructural: disminuye al aumentar la
longitud del tensioactivo. Para explicar la inhibición de la degradación de SDS en los dos casos
anteriores, se dio la misma explicación: SDS era un sustrato de crecimiento preferencial en
cultivos líquidos (Tiehm 1994) así como en microcosmos (Deschênes et al., 1996) donde el
75% de La SDS inicial se biodegrada en 15 días. En un intento por explicar el papel que juegan
los tensioactivos en la biodisponibilidad, se muestra una representación esquemática en la
Figura 13.1. Los restos hidrófobos (anillo cíclico) e hidrófilos (cadena lateral alifática) ilustran
los dos componentes funcionales de los tensioactivos. Como regla general, la presencia
de un surfactante puede ayudar a mejorar al menos uno de los siguientes mecanismos. (i
Desorción de contaminantes del suelo a la fase acuosa (Figura 13.1a) mediante la liberación
de un complejo contaminante-tensioactivo, que constituye una pseudo-fase llamada micelas,
más el suelo parcialmente descontaminado. (ii) Aumentar la concentración del compuesto
hidrofóbico en la fase acuosa por solubilización en micelas (Figura 13.1a). En un CMC del
tensioactivo, se forman agregados coloidales, proporcionando una mayor solubilización o
emulsificación del compuesto hidrofóbico. fase, liberando contaminantes en forma disponible
más surfactante libre (Figura 13.1b). (iv) Mejorar la adherencia facilitar entre células y sustrato.
El surfactante libre podría asimilarse y los microorganismos podrían atacar o eliminar el
contaminante disponible (Figura 13.1c) En conclusión, la efectividad de un surfactante sintético
para aumentar la biodisponibilidad de las moléculas ligadas al suelo depende de la naturaleza
de los microorganismos y contaminantes del tipo de tensioactivo y composición del suelo. Los
resultados experimentales sobre los efectos de la adición de surfactante en la biodegradación
de NOCS no son consistentes y a veces contradictorios (Liu et al., 1995). Aparentemente, el
efecto positivo observado de los tensioactivos no iónicos en soluciones acuosas está ausente
en presencia de suelo contaminado. Hay una falta de explicaciones generales involucradas.
Aunque los tensioactivos se han estudiado en sistemas complejos de agua-suelo, los
mecanismos y los efectos no se comprenden bien y se debe realizar más investigación en
esta dirección sobre la naturaleza de los fenómenos físicos, fisiológicos o bioquímicos 13.6
Incremento de la biodisponibilidad: recomendaciones generales Un estudio apropiado de La
adición de surfactante para aumentar la biodisponibilidad debe incluir los siguientes estudios
por separado: se debe evaluar la cinética de sorción del surfactante al suelo. Existe una
diferencia notable entre los estudios basados en muestras de suelo limpias y contaminadas
(por ejemplo, envejecidas). La Figura 13.2 ilustra la comparación: en un suelo limpio (Figura
13.2a), se requiere un surfactante sintético de mayor consumo que en un suelo contaminado
(Figura 13.2b). Si se observa algún tipo de fuerza de unión entre el surfactante y la matriz del
suelo (saturada e insaturada), entonces la naturaleza y el alcance de dicha unión determinarán
el papel y la efectividad del surfactante. Se debe medir la eficiencia de la extracción de NOCS
con y sin tensioactivos. La presencia del tensioactivo no debe interferir con los métodos de
extracción de NOC. La presencia del surfactante no debe dispersar las muestras de suelo.
La dispersión de los agregados del suelo dará como resultado una forma alterada bastante
diferente a la encontrada en el sitio.
Aumento de la biodisponibilidad de moléculas recalcitrantes en suelos contaminados 175
Se debe evaluar el coeficiente de partición y el CMC. También se sugiere el uso de medio de
cultivo, si lo hay, en lugar de agua pura. Un agente tensioactivo eficaz producirá una partición
más alta y valores CMC más bajos. Se debe estudiar la toxicidad intrínseca (por ejemplo, alterar
la integridad de la membrana celular) del agente tensioactivo. Por ejemplo, la asimilación
de fuentes de carbono convencionales como la glucosa con y sin tensioactivo puede dar
una idea del grado de toxicidad intrínseca. Se debe estudiar la biodegradabilidad intrínseca
del tensioactivo. Se sugiere un estudio cuidadoso sobre la capacidad de microorganismos
seleccionados como degradadores de NOC para eliminar o biotransformar los tensioactivos.
En algunos casos, los tensioactivos podrían usarse como fuente preferencial de carbono,
por lo tanto, debe encontrarse un compromiso entre la biodegradabilidad total, que evita la
acumulación de tensioactivos, y la fuente preferencial de carbono 13.7

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