Norma Boliviana NB 061

Cemento - Análisis
químicos

Primera revisión

CDU 666.94
Descriptor: Cemento

Septiembre 1995

Instituto Boliviano de Normalización y Calidad

IBNORCA NORMA BOLIVIANA NB 061

Cemento - Análisis químico

1 OBJETO

Esta norma tiene por objeto establecer los procedimientos de análisis químico que deben ser
aplicados al cemento, para las determinaciones siguientes:

- Pérdidas por calcinación

- Residuo insoluble
- Oxido de magnesio Anhídrido sulfúrico

2 REFERENCIAS

NB 011-95 Cemento - Definiciones, clasificación y especificaciones

NB 059-95 Cemento - Extracción y preparación de muestras
NB 060-95 Cemento - Disposiciones generales para análisis químico

3 MÉTODOS DE ENSAYO

3.1 Materiales, equipos y reactivos

3.1.1 Materiales

- Vaso de precipitados de 100 mL

- Vaso de precipitados de 250 mL
- Vaso de precipitados de 400 mL
- Vaso de precipitados de 500 mL
- Matraz Erlenmeyer de 250 mL
- Matraces aforados de 100 mL
- Matraz aforado de 500 mL
- Matraz aforado de 1 000 mL
- Pipeta volumétrica de 50 mL
- Embudos de vidrio
- Vidrios de reloj
- Agitadores de vidrio
- Crisoles de platino
- Espátulas de caucho
- Papel filtro grueso
- Papel filtro medio
- Pinceles

3.1.2 Equipos

- Balanza analítica
- Baño maría pH-metro
- Mufla
- Desecador
- Mechero de gas
- Placa calefactora
3.1.3 Reactivos

- Ácido clorhídrico concentrado

- Ácido clorhídrico (1 + 2)
- Ácido clorhídrico (1 +19)
- Ácido clorhídrico diluido (1 + 99)
- Ácido fluorhídrico
- Ácido nítrico
- Ácido sulfúrico
- Ácido sulfúrico (1+1)
- Cloruro de amonio
- Carbonato de calcio, secado a 200 °C, pureza > 99%
- Peróxido de sodio
- Indicador murexida: moler 1 g de murexida con 100 g de cloruro de sodio
- Indicador negro de eriocromo T: moler 1 g de eriocromo T con 100 g de cloruro de
sodio
- Mezcla de carbonato de sodio y cloruro de sodio: mezclar 7 g de carbonato de sodio
anhidro con 1 g de cloruro de sodio
- Pulpa de papel filtro exento de cenizas
- Solución de nitrato de plata 0,0512 N: disolver 8,6975 g de nitrato de plata en agua y
completar volumen a 1 000 mL
- Solución de trietanolamina (1 + 4)
- Solución de hidróxido de sodio 4 M: disolver 160 g de hidróxido de sodio en agua y
completar volumen a 1 000 mL. Conservar en frasco de polietileno
- Solución patrón de iones calcio: pesar, aproximadamente, 1 g de carbonato de
calcio desecado y colocarlo en un vaso de 500 mL con 100 mL de agua. Cubrir el
vaso con un vidrio de reloj e introducir, con precaución, 10 mL de ácido clorhídrico
(1 + 2). Después del ataque completo, llevar a ebullición de manera que se elimine
el dióxido de carbono disuelto. Enfriar y llevar a 1 000 mL en un matraz aforado.

- Solución de óxido de polietileno: disolver 0,25 g de óxido de polietileno (-CH2-CH2-

0-)n, con una masa molecular media de 200 000 a 600 000. en 100 mL de agua,
agitando enérgicamente.

- Solución de EDTA 0,03 M: disolver 11,17 g de EDTA en agua y completar a 1 000

mL. Conservar la solución en frasco de polietileno. Para la valoración, introducir por
medio de una pipeta, 50 mL de la solución patrón de iones calcio en un matraz
Erlenmeyer de 250 mL. Diluir con 50 mL de agua destilada. Con ayuda de un pH-
metro, ajustar el pH de la solución a 12,5 con la solución de hidróxido de sodio 4 M.
Añadir, aproximadamente, 0,1 g del indicador murexida. Valorar con solución de
EDTA 0,03 M hasta cambio de color. Anotar el volumen.

El factor de disolución "f" se determina por la fórmula:

F = 50 * m = 16.65 m/V
100,09*0,03 –V

donde:

m = Masa de carbonato de calcio utilizada en la preparación de

la solución patrón
de iones de calcio
V = Volumen de EDTA utilizado
16,65 = Constante de cálculo
3.2 Pérdidas por calcinación

3.2.1 Procedimiento

Se calcina 1,0 g de la muestra en un crisol de platino con tapa, de peso conocido y de 20

mL a 25 mL de capacidad, en una mufla eléctrica a 900 °C - 1 000 °C durante un período
inicial de 15 minutos y luego, en períodos de 5 minutos, hasta obtener peso constante.

3.2.2 Expresión de resultados

Se calcula el porcentaje de pérdida por calcinación, multiplicando la pérdida de peso en

gramos por 100. Se expresa el resultado con una aproximación de 0,1 %.

3.3 Residuo insoluble

3.3.1 Procedimiento

A una muestra de 1 g se agrega 25 mL de agua fría. Se dispersa el cemento en el agua y

mientras se agita, se agrega 5 mL de HCI. Si fuese necesario se calienta
moderadamente la solución y se deshacen tos grumos con el extremo aplanado de una
varilla de vidrio, hasta que el ataque del cemento sea total.

Si la muestra del cemento contiene cantidades apreciables de óxido de manganeso,

puede haber compuestos castaños que se disuelven lentamente en HCI diluido frío, pero
rápidamente en HCI caliente. En todos los casos se diluye la solución cuando el ataque
es total.

Se diluye la solución aproximadamente a 50 mL, con agua caliente, próxima a la

ebullición. Se calienta, tapando el vaso con un vidrio de reloj, hasta ebullición incipiente y
se mantiene a esa temperatura durante 15 minutos; para mantener la solución a
temperatura próxima a la ebullición, se recomienda utilizar plancha eléctrica.

Se filtra la solución, recogiendo el filtrado en un vaso de 400 mL, empleando un papel

filtro de textura media. Se lava el vaso, el papel y el residuo con agua caliente hasta
ausencia de cloruros y si se desea, se reserva el filtrado, para la determinación de
anhídrido sulfúrico (véase 3.5).

Se pasa el papel filtro y su contenido, al vaso original, se agrega 100 mL de solución de

NaOH (10 g/L) caliente (próxima a la ebullición) y se mantiene durante 15 minutos a
ebullición incipiente. Durante la digestión, es conveniente agitar la mezcla de vez en
cuando y macerar el papel filtro.

Se acidifica la solución con HCI, empleando rojo de metilo corno indicador y se agrega 4
o 5 gotas de HCI en exceso. Se filtra con papel filtro de textura media y se lava el residuo
con solución caliente de NH4 NO3 (20 g/L) hasta ausencia de cloruros.

Se pasa el papel filtro y su contenido a un crisol de peso conocido. Se seca lentamente y

se quema sin llama, hasta carbonizar totalmente el papel.

Se calcina el residuo a 900 °C - 1 000 "C durante aproximadamente 30 minutos, se enfría

en un desecador y se pesa.
3.3.2 Ensayo en blanco

Siguiendo el mismo procedimiento y empleando las mismas cantidades de reactivo, se

realiza un ensayo en blanco para corregir los resultados obtenidos.

3.3.3 Expresión de resultados

Se calcula el porcentaje de residuo insoluble, multiplicando por 100 el peso del residuo en
gramos o con la corrección del ensayo en blanco. Se expresa el resultado al 0,01 %.

3.4 Oxido de magnesio

3.4.1 Principio

El análisis se efectúa después de disolver completamente la muestra.

El cemento se disgrega por medio de ataque con ácido clorhídrico en presencia de cloruro
de amonio o por fusión con peróxido de sodio. El residuo se trata con ácido fluorhídrico y
ácido sulfúrico. Posteriormente, el residuo se disgrega con carbonato de sodio y cloruro de
sodio. El óxido de magnesio se determina complexométri-camente por medio de valoración
con EDTA de una alícuota de la solución final obtenida.

3.4.2 Procedimiento

3.4.2.1 Descomposición por ácido clorhídrico y cloruro de amonio y precipitación de

la sílice

Pesar 1 g ± 0,05 g de cemento e introducirlo en un vaso de 100 mL. Añadir,

aproximadamente, 1 g de cloruro de amonio y mezclar Íntimamente con un agitador de
vidrio. Cubrir el vaso con un vidrio de reloj y añadir con precaución 10 mL de ácido
clorhídrico concentrado, teniendo cuidado de que fluya por la pared del vaso. Una vez que
haya cesado la efervescencia, añadir 10 gotas de ácido nítrico y agitar con un agitador de
vidrio.

Colocar el vaso y su vidrio de reloj en un baño maría a ebullición y dejarlo durante 30

minutos. Filtrar sobre papel de filtro grueso en un matraz aforado de 500 mL, pasar la masa
gelatinosa al filtro de la forma más completa posible sin dilución y dejar que la disolución
fluya a través del filtro. Recuperar por completo el precipitado adherido al vaso con una
espátula de caucho.

Lavar el vaso y el precipitado con ácido clorhídrico diluido (1 + 99) caliente. Lavar a
continuación 12 veces el precipitado y el filtro con pequeñas cantidades de agua caliente
hasta desaparición de los iones Cl" por el ensayo con solución de nitrato de plata 0,0512 N.
Recoger las aguas de lavado en el mismo matraz aforado de 500 mL.

A continuación, calcinar el filtro y el precipitado, en un crisol de platino, a 1 175 °C + 25 °C.

Comprobar la constancia de masa. En general, un tiempo de calcinación de 60 minutos es
suficiente para obtener la constancia de masa.

Humedecer con aproximadamente 0,5 mL a 1 mL de agua el residuo. Añadir 10 mL de ácido

fluorhídrico y 2 gotas de ácido sulfúrico. Evaporar bajo campana de gases el
contenido del crisol, en baño de arena o placa calefactora y continuar el calentamiento hasta
que cese el desprendimiento de humos del ácido sulfúrico.

El residuo de la evaporación se disgrega según procedimiento descrito en 3.4.2.4.

Si el residuo obtenido por este método es superior al 0,5 %, deberá volverse a empezar el
análisis utilizando la disgregación con peróxido de sodio, según procedimiento descrito en
3.4.2.2.

3.4.2.2 Disgregación con peróxido de sodio

Pesar en un crisol de platino 1 g ± 0,05 g de cemento y 2 g de peróxido de sodio; mezclarlos

Íntimamente con una espátula. Incorporar a (a mezcla, con un pincel, las partículas
adheridas a la espátula. Cubrir la mezcla con 1 g de peróxido de sodio. Precalentar con
precaución el crisol cubierto, durante aproximadamente 2 minutos, a la entrada de la mufla
antes de colocarlo sobre su soporte en la zona de calefacción homogénea, regulada a 500
°C± 10°C.

Pasados 30 minutos, retirar el crisol de la mufla y dejar enfriar hasta temperatura ambiente.
La masa sinterizada no debe quedar adherida a las paredes del crisol- En caso contrario,
repetir la disgregación a una temperatura inferior en 10 °C a la utilizada.

Pasar la masa sinterizada a un vaso de 400 mL y lavar el crisol con 150 mL de agua fría.

Cubrir el vaso con un vidrio de reloj y calentar hasta disolución completa del sólido. Añadir
entonces, con precaución, 50 mL de ácido clorhídrico concentrado. La disolución obtenida
debe ser perfectamente clara. En caso contrario, desecharla y repetir la disgregación con
peróxido a una temperatura superior en 10 "C, o duplicar el tiempo de permanencia en la
mufla. Añadir a la disolución 1 mL de ácido sulfúrico (1 +1). Calentar la disolución hasta
ebullición y dejarla hervir durante 30 minutos.

Esta disolución está en condiciones de ser utilizada para la insolubilización de la sílice,

según procedimiento descrito en 3.4.2.3.

3.4.2.3 Insolubilización de la sílice

Evaporar a sequedad la disolución preparada en 3.4.2.2. Dejar enfriar el vaso.

Recuperar el residuo con 5 mL de agua y 10 mL de ácido clorhídrico concentrado. Añadir en

la mezcla, mientras se agita, pulpa de papel filtro exento de cenizas y, a continuación, 5 mL
de la disolución de óxido de polietileno, comprobando que el precipitado y el óxido de
polietileno se han mezclado convenientemente, especialmente la parte del precipitado
adherida a las paredes del vaso.

Agitar bien la mezcla, después añadir 10 mL de agua, agitar durante un corto período de
tiempo y dejar reposar durante 5 minutos.

Filtrar, a continuación, sobre un papel de filtro medio en un matraz aforado de 500 mL y

lavar con ácido clorhídrico (1+19) caliente. Las porciones de precipitado adheridas se
separan con una espátula de caucho. El filtro y el precipitado se lavan, por lo menos, 5
veces con ácido clorhídrico (1 +19) caliente; después, se lava con agua caliente,
asegurando, que el residuo en el filtro esté bien dispersado durante el lavado, hasta
desaparición de los iones Cl por el ensayo con solución de nitrato de plata 0,0512 N.
Recoger las aguas de lavado en el mismo matraz aforado de 500 mL.
A continuación, calcinar el filtro y e! precipitado, en un crisol de platino, a 1 175 '-'C ± 25 °C.
Comprobar la constancia de masa. En general, un tiempo de calcinación de 60 minutos es
suficiente para obtener la constancia de masa.

Humedecer con aproximadamente 0,5 mL a 1 mL de agua el residuo. Añadir 10 mL de ácido

fluorhídrico y 2 gotas de ácido sulfúrico. Evaporar bajo campana de gases el contenido del
crisol, en baño de arena o placa calefactora y continuar el calentamiento hasta que cese el
desprendimiento de humos de ácido sulfúrico.

El residuo de la evaporación se disgrega según procedimiento descrito en 3.4.2.4.

3.4.2.4 Disgregación del residuo de la evaporación

Añadir 2 g de la mezcla de carbonato de sodio y cloruro de sodio al crisol que contiene el

residuo de la evaporación y fundir la mezcla calentando hasta el rojo claro con mechero de
gas. Remover con frecuencia el fundido hasta disolver el residuo por completo. Controlar
visualmente de forma que no quede ninguna parte del residuo en el fondo del crisol. Dejar
enfriar el crisol y su contenido y pasarlos a un vaso de precipitados de 250 mL. Añadir unos
100 mL de agua y acidificar con ácido clorhídrico concentrado.

Cuando la masa disgregada esté completamente disuelta, sacar el crisol de platino de la

disolución y lavarlo en agua.

La disolución deberá estar perfectamente limpia. En caso de no ser así, filtrar a través de
papel filtro medio, lavar, quemar el papel, calcinar y repetir la disgregación. Pasar la
disolución al matraz aforado de 500 mL que ya contiene el filtrado y las aguas de lavado de
3.4.2.1 (si se efectuó la descomposición por ácido clorhídrico y cloruro de amonio) o de
3.4.2.3 (si se efectuó la disgregación con peróxido de sodio). Enrasar el matraz aforado con
agua destilada. Agitar.

3.4.2.5 Determinación de óxido de magnesio por EDTA

Para la utilización de este método se deberá determinar previamente el contenido de óxido

de calcio presente. Posteriormente, se determinará el contenido de óxido de calcio más el
contenido de óxido de magnesio. El contenido de óxido de magnesio se calculará por
diferencia entre los dos resultados.

3.4.2.5.1 Determinación del óxido de calcio

Introducir, por medio de una pipeta, 50 mL de la solución preparada (matraz aforado de 500
mL) en un vaso de 250 mL. Añadir 50 mL de la solución de trietanolamina (1 + 4). Con
ayuda de un pH-metro, ajustar el pH de la solución a 12,5 con solución de hidróxido de sodio
4 M. Añadir, aproximadamente, 0,1 gramos de indicador murexida o del indicador calceína.
Valorar con solución de EDTA 0,03 M hasta cambio de color. Anotar el volumen (V,).

3.4.2.5.2 Determinación del óxido de magnesio

Introducir, por medio de una pipeta, 50 mL de la solución preparada (matraz aforado de 500
mL) en un vaso de 250 mL. Añadir 50 mL de la solución de trietanolamina (1 + 4). Con
ayuda de un pH-metro, ajustar el pH de la solución a 10,5 con hidróxido de amonio diluido (1
+1).
Añadir, por medio de una bureta, el volumen de EDTA 0,03 M necesario para la
determinación del calcio, determinado previamente en 3.4.2.5.1. Adicionar
aproximadamente, 0,1 g del indicador negro de eriocromo T.

Valorar con solución de EDTA 0,03 M hasta cambio de color. Anotar el volumen (Vg).

El contenido de óxido de magnesio se calcula por la fórmula:

MgO (%) = 0.03 * 40.311 * 500 * (V2 - V1) * f .

1000 * 50 * m

= 1.2093 * (V1 - V2) * f .

m

donde:

V1 = Volumen de EDTA necesario para la valoración del óxido de

calcio.
V2 = Volumen de EDTA necesario para la valoración del oxido de
calcio y del oxido de magnesio.
F = Factor de disolución del EDTA.
M = Masa de la muestra de ensayo
1,2093 = Constante de cálculo

3.5 Anhídrido sulfúrico

3.5.1 Procedimiento

Se coloca 1 g de muestra, pesada con una aproximación de 1 mg, en un vaso (el filtrado
ácido obtenido en la determinación de residuo ¡insoluble (véase 3.2), se puede usar para la
determinación del SO2, en lugar de emplear una muestra independiente). Se agrega 25 mL
de agua mientras se hace girar el vaso , manteniendo la agitación, se agrega en una sola
vez, 5 mL de HCI. Si fuese necesario se calienta moderadamente la solución y se deshacen
los grumos con el extremo aplanado de una varilla de vidrio, hasta que el ataque del
cemento sea total, haciendo caso omiso de un posible residuo marrón debido a compuestos
de manganeso. Se diluye de inmediato a 50 mL.

Se calienta durante 15 minutos a temperatura próxima a la ebullición, se filtra empleando

papel filtro de textura media y se lava el residuo con agua caliente hasta ausencia de
cloruros. Se diluye de inmediato a 250 mL y se calienta a ebullición.

Añadir lentamente, gota a gota, 10mLdeBaCL(100g/L) caliente y continuar a ebullición hasta

que el precipitado esté bien formado.

Se mantiene la solución por lo menos durante 12 h a 24 h a temperatura cercana a la

ebullición, conservando aproximadamente el volumen inicial, añadiendo agua si fuese
necesario.

Si se desea una determinación rápida, el tiempo de digestión se puede reducir a 3 horas,

pero el resultado puede ser bajo. En caso de litigio, la digestión no debe ser menor de 12
horas. Se filtra a través de papel filtro de textura fina y se lava e! precipitado con agua
caliente hasta ausencia de cloruros.
Se coloca el papel con el precipitado en un crisol de platino o porcelana de peso conocido,
se seca y se quema sin llama hasta carbonizar totalmente el papel. Se calcina a 800 °C –
900 °C. Se enfría en un desecador y se pesa.

3.5.2Ensayo en blanco

Siguiendo el mismo procedimiento y empleando las mismas cantidades de reactivo, se

realiza un ensayo en blanco para corregir los resultados obtenidos.

3.5.3 Expresión de resultados

Se calcula el porcentaje de SO2, multiplicando el peso en gramos de Ba SO 4 por 34,3. Se

expresa el resultado con una aproximación de 0,01 %.

4 CORRESPONDENCIA CON OTRAS NORMAS

Esta norma tiene correspondencia con las siguientes:

COMISION PANAMERICANA DE NORMAS TÉCNICAS COPANT R 273 Pérdidas por

calcinación COPANT R 276 Residuo insoluble COPANT R 277 Anhídrido Sulfúrico

AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS ASTM C 114 - 91 Análisis químico
BRITISH STANDARDS INSTITUTION BSI 4550 Parte 2 Análisis químico

ENTE NAZIONALE ITALIANO DI UNIFICAZIONE UNI Art. 11 Prueba química

INSTITUTO URUGUAYO DE NORMAS TÉCNICAS UNIT 22 - 62 Análisis químico del
cemento Pórtland

COMISIÓN PANAMEÑA DE NORMAS INDUSTRIALES Y TÉCNICAS COPANIT 3 -1104

Análisis químico de cementos

ASOCIACIÓN ESPAÑOLA DE NORMALIZACIÓN Y CERTIFICACIÓN

UNE 80-215-88 - Métodos de ensayo de cementos -Análisis químico de cementos
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