ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO APLICADO A MUESTRA SÓLIDA

m-NITROACETOFENONA

Jefferson Zúñiga Realpe a, Daniela Collazos b

a, jefferson.zuniga@correounivalle.edu.co, b. daniela.collazos@correounivalle.edu.co

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle, Cali
Colombia

Resumen

Mediante el método de análisis orgánico clásico, se hizo el examen preliminar para una muestra
sólida color café, que constó de apreciar el olor, color y determinación del punto de fusión de la
misma el cual estuvo entre 71,8 y 73,9; la muestra sólo dio soluble en H2SO4 concentrado, en la
prueba de grupos funcionales se pudo determinar la presencia de los grupos nitro y cetona. Como
punto final, se pudo confirmar que el compuesto estudiado se trata de la m-nitroacetofenona.

Introducción reactivo es especial para cada grupo

funcional[1].
Mediante el uso del método del análisis
orgánico clásico, y aplicando una serie de Datos, cálculos y resultados
pruebas químicas y las propiedades físicas
que se le pueden apreciar o determinar a una En las siguientes tablas se presentará el
muestra sólida, se puede ir descubriendo los examen preliminar realizado a la muestra
elementos, grupos funcionales y estructura
del compuesto tratado en el laboratorio. Tabla 1. Pruebas organolépticas
Más, sin embargo, el determinar el punto de
fusión es una parte muy importante para saber Olor Color Apariencia
si la muestra debe ser purificada; por ejemplo, Característico Café Sólido granuloso
si no se logra apreciar el momento en que la fuerte café con la
muestra se funde por medio del fusiómetro, la presencia de
muestra deberá ser recristalizada, y pequeños
posteriormente se determinará su punto de cristales
fusión.
Para determinar los elementos que componen
a la muestra, se hace una serie de reacciones Al determinar el punto de
químicas, que, dependiendo del color de su fusión a la muestra sin purificar en el
viraje o formación de precipitado, se puede fusiómetro, no se pudo apreciar el momento
afirmar el elemento; los más comunes en los en el que la muestra se fundió, por ende, se
compuestos orgánicos son el nitrógeno, tuvo que recurrir a la recristalización de la
hidrógeno, carbono, halógenos y oxígeno, en muestra con agua-etanol 1:1; una vez la
este caso se usó la fusión con sodio para muestra purificada, se obtuvo el punto de
hacer la determinación de los posibles fusión que se muestra en la Tabla 2.
elementos presentes en el compuesto.
Las pruebas de clasificación o reconocimiento Tabla 2. Punto de fusión muestra purificada
de los grupos funcionales presentes, vienen
una vez se conocen las propiedades físicas, Rango punto de fusión (°C)
punto de fusión, su solubilidad y su 71.8 – 73.9
identificación elemental; para llevar a cabo
estas pruebas, se debe hacer uso de reactivos
seleccionados que vayan de acuerdo a lo Tabla 3. Pruebas organolépticas muestra
determinado anteriormente, ya que cada purificada
 se va al fondo indica la presencia de amina
Olor Color Apariencia primario, secundaria y terciaria
Sin olor Amarillo Polvo fino respectivamente, si no hay formación de lo
característico crema mencionado anteriormente, es porque el
compuesto no cuenta con amina.
Para determinar nitro, se hizo la prueba del
hidróxido ferroso, el cual se oxida a hidróxido
En las siguientes tablas se presentará el férrico, dando un precipitado café.
resultado de las pruebas químicas realizadas La prueba de Tollens se hace para distinguir
a la muestra. entre aldehído y cetona, si l amuestra
desconocida contiene un aldehído en su
En la Tabla 4, se muestra la prueba de composición, el nitrato de plata debe reducir a
solubilidad aplicada a la muestra purificada, la plata metálica formando un espejo de plata,
cual constó de tomar pequeñas porciones del pero si no reacciona, es porque hay presencia
compuesto y añadirlo a tubos de ensayo que de cetona.
contenían las soluciones descritas.
Tabla 7. Prueba de grupos funcionales
Tabla 4. Prueba de solubilidad
Solución Resultado Prueba Resultado
agua Parcialmente soluble Hinsberg Negativa
NaOH 5% Parcialmente soluble Nitro positiva
HCl 5% Parcialmente soluble Tollens Positiva para
H2SO4 [ ] Soluble cetonas

En la Tabla 8 se presenta el punto de fusión

Tabla 5. pH de la muestra en agua obtenido del derivado que resultó de la prueba
para aldehídos y cetonas, el cual se obtuvo
pH Neutro con 2,4-dinitrofenilhidrazina.

En la Tabla 6, se muestra el resultado Tabla 8. Punto de fusión derivado 2,4-

obtenido en la determinación de elementos, lo
cual se hizo mediante la prueba fusión con
sodio para afirmar o descartar la presencia de
nitrógeno, esta dio un color azul de Prusia;
después se hizo la prueba para halógenos, la
formación de un precipitado blanco indica la
presencia de Cloro, un precipitado amarillo
débil la presencia de Bromo y un precipitado
amarillo brillante la presencia de Yodo, si no
se presenta ninguno de los efectos
mencionados, significa que la muestra no
cuenta con ningún halógeno en su
composición.
Tabla 6. Determinación de elementos en la
muestra
Fusión con sodio Positiva
Halógenos Negativa
En la Tabla 7 se plasman las pruebas para
grupos funcionales, la prueba de Hinsberg se
aplica para la determinación de aminas, la
formación de un precipitado, aceite que flota o
dinitrofenilhidrazona
Punto de fusión Apariencia
(°C)
210,1 Precipitado
color naranja
Análisis de resultados
La muestra fue soluble en su totalidad en
H2SO4, ya que muchos compuestos que son
neutros (ver Tabla 5) aún en soluciones
acuosas fuertemente ácidas, se comportan
como bases en disolventes más ácidos, tales
como el ácido sulfúrico concentrado. En
general, los compuestos que contienen azufre
o nitrógeno (tal como la muestra tratada en el
laboratorio) tienen un átomo con un par de
electrones no compartido y es de esperarse
que se disuelvan en esos medios fuertemente
ácidos; además si el compuesto es
insaturado, se sulfona fácilmente o posee un
grupo funcional con oxígeno (grupo nitro o
cetona), se dilsolverá en ácido sulfúrico
concentrado y frío[2].
La disolución de la muestra en el ácido
sulfúrico indica que ella se encuentra en el
grupo N, de acuerdo a lo anterior se
comprueba por su gran peso molecular que es
de 165.15 g/mol de la muestra m-
nitroacetofenona. Frecuentemente la
disolución en ácido sulfúrico, va acompañada
de una reacción tal como la sulfonación,
polimerización, deshidratación o adición del
ácido sulfúrico a enlaces oleofinicos o
acetilénicos. De acuerdo a lo anterior se
muestra el mecanismo de reacción y se
procedió a realizar las siguientes pruebas
Mecanismo de reacción ( m-
nitroacetofenona)
1. Fusión con sodio (Nitrógeno,
Halógenos y Azufre)
La identificación de los elementos que
ordinariamente se encuentran junto al
carbono, hidrógeno y oxígeno (nitrógeno,
azufre, flúor, cloro, bromo y yodo), se basa en
su conversión en compuestos iónicos solubles
en agua y en la identificación de estos
mediante pruebas específicas.
La determinación cualitativa de estos
elementos es más difícil en los compuestos
orgánicos que en los inorgánicos debido a que
muchos compuestos orgánicos no se
encuentran apreciablemente ionizados en
solución. Puesto que las pruebas usadas en el
análisis cualitativo inorgánico están basadas
en reacciones iónicas, estas no pueden
aplicarse directamente a los compuestos
orgánicos.
Para la determinación cualitativa es necesario
convertir tales elementos como nitrógeno,
azufre y halógenos en sustancias inorgánicas
ionizadas y así poder aplicar las pruebas
convenientes. Esta conversión puede
realizarse por varios métodos, de los cuales,
el más general y conocido es la fusión con
sodio metálico. Por este método se forman
cianuro de sodio (NaCN), haluros de sodio
(NaX), sulfuros de sodio (Na2S), etc., como se
muestra a continuación (Reacción 1). Los
compuestos ionizados resultantes pueden
entonces ser detectados aplicándoles las
pruebas inorgánicas usuales.
𝐶𝑜𝑚𝑝. 𝑂𝑟𝑔𝑎𝑛𝑖𝑐𝑜 + 𝑁𝑎
𝐴𝑙𝑡𝑎𝑠 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑎𝑠
→ 𝑁𝑎𝐶𝑁 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 +
𝑁𝑎2 𝑆 + 𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝑒𝑡𝑐
Reacción 1. Fusión con Sodio.
Nitrógeno: se trató con sulfato ferroso para la
formación del ferrocianuro en caso de que
esté presente la especie NaCN, a su vez esta
reaccionará con el ferrocianuro obtenido para
generar ferrocianuro de sodio, este último
reaccionará con cloruro férrico, se calentó
hasta ebullición por unos minutos para
acelerar la reacción y se acidifica con ácido
clorhídrico: Si hay presencia de nitrógeno, se
obtuvo un precipitado azul correspondiente al
azul de Prussian:
2𝑁𝑎𝐶𝑁 + 𝐹𝑒𝑆04 → 𝐹𝑒(𝐶𝑁)2 + 𝑁𝑎2 𝑆04
4𝑁𝑎𝐶𝑁 + 𝐹𝑒(𝐶𝑁)2 → 𝑁𝑎4 𝐹𝑒(𝐶𝑁)6
3𝑁𝑎𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 + 4𝐹𝑒𝐶𝑙3
→ 𝐹𝑒[𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ]3 + 12𝑁𝑎𝐶𝑙
Azul de Prussian
Se evaluó la presencia de halogenuros
tomando una porción de muestra, se acidificó
con ácido nítrico y se calentó hasta ebullición
por unos minutos con el fin de expulsar el
cianuro de hidrogeno (HCN) y el sulfuro de
hidrogeno (H2S). Si en esta mezcla hay
presencia de halógenos, el tratamiento con
una solución de nitrato de plata formara el
precipitado de haluro de plata
correspondiente.

𝑁𝑎𝑋 + 𝐴𝑔𝑁03 → 𝐴𝑔𝑋 + 𝑁𝑎 + 𝑁03 −
Se presentó como negativo
Un reactivo que contiene una solución acuosa
de y cloruro de bencensulfonilo es agregado a
un sustrato. Una amina primaria formará una
sal sulfonamida soluble, que precipita
después de la adición de ácido
clorhídrico diluido. Una amina secundaria, en
la misma reacción, formará directamente una
sulfonamida insoluble. Una amina terciaria no
reaccionará con el cloruro de bencensulfonilo,
sino que seguirá insoluble. Después de
agregar ácido diluido, la amina insoluble se
convertirá en una sal de amonio soluble. De
esta forma, la reacción puede distinguir entre
los tres tipos de amina. Para este caso dio
negativa ya que no se dio a lugar ninguna de
las reacciones que se muestran a
continuación:
𝑅𝑁𝐻2
𝐶6 𝐻5 𝑆𝑂2 𝐶𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻/𝐻 +
→ 𝑅𝐻𝑁𝑆𝑂2 𝐶6 𝐻5 ↔ 𝑅𝑁𝑆𝑂2 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑎
𝐶6 𝐻5 𝑆𝑂2 𝐶𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑅𝑁𝐻 → 𝑅2 𝑁𝑆𝑂2 𝐶6 𝐻5 ↔ 𝑁𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎
𝐶6 𝐻5 𝑆𝑂2 𝐶𝑙
𝑅3 𝑁 → 𝑁𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎
La prueba de Tollens es un procedimiento que
se usa para distinguir un aldehído de una
cetona; se mezcla un agente oxidante suave
con un aldehído o cetona desconocida; si el
compuesto se oxida o forma espejo de plata,
es un aldehído, si por el contrario no ocurre
reacción, es una cetona[7], como se vio en el
experimento realizado en el laboratorio, la
muestra no generó ningún resultado en esta
prueba.
𝑅𝐶𝐻𝑂 + 2𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 𝑂𝐻
→ 2𝐴𝑔 + 𝑅𝐶𝑂𝑂𝑁𝐻4 + 𝐻2 𝑂
+ 3𝑁𝐻3
Reacción 2. Prueba reactivo de Tollens
En La prueba de hidróxido ferroso o nitro, la
presencia de grupos nitro es positiva cuando
se forma un precipitado color café (tal y como
dio en la prueba de laboratorio) o color café
rojizo. Este es el hidróxido férrico formado por
oxidación del hidróxido ferroso y el compuesto
nitrado, el que a su vez se reduce hasta la
amina.
Prácticamente todos los compuestos nitrados
dan una prueba positiva en unos 30 segundos.
La velocidad con la cual se reduce el
compuesto nitrado depende de su
solubilidad[8].
𝑅𝑁𝑂2 + 6𝐹𝑒(0𝐻)2 + 4𝐻2 𝑂
→ 𝑅𝑁𝐻2 + 6𝐹𝑒(𝑂𝐻)3
Reacción 3. Prueba Hidróxido Ferroso.
El derivado se obtuvo de la prueba de
aldehídos y cetonas, el cual se obtuvo a partir
de la 2,4-dinitrofenilhidrazina, para dar como
resultado la 2,4-dinitrofenilhidrazona; el color
de este derivado puede dar indicación acerca
de la estructura de los aldehídos o cetonas de
los que deriva.
Las dinitrofenilhidrazonas de aldehídos o
cetonas en la que el grupo carbonilo no está
conjugado con otro grupo funcional, son
amarillas.
La conjugación con un doble enlace carbobo-
carbono o con un anillo bencénico (caso de la
m-nitroacetofenona) desplaza el máximo de
absorción hacia el visible. Este
desplazamiento también es el responsable de
un cambio de color amarillo al rojo anaranjado.
Entonces, en general puede suponerse que
una dinitrofenilhidrazona amarilla no esté
conjugada, sin embargo, un color anaranjado
o rojo debe interpretarse con precaución, ya
que puede deberse a la contaminación con
una impureza[9], por eso el punto de fusión del
derivado plasmado en la Tabla 8, que fue de
210,1 °C, no coincide con lo reportado en la
teoría, ya que el valor debió ser de 228 °C.
Conclusiones
 A partir de las pruebas para la
identificación de grupos funcionales,
se pudo determinar que la muestra
contenía la presencia de los grupos
nitro y cetona, además usando los
datos de las pruebas organolépticas,
se pudieron comparar con la teoría
para tener una mayor certeza del
compuesto que se estaba tratando en
el laboratorio era la m-
nitroacetofenona, ya que, de la lista
 de compuestos posibles, sólo uno
contenía con las características
obtenidas en la práctica de
laboratorio.

Bibliografía

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CURTIN David Y., Identificación Sistemática
de Compuestos Orgánicos, Limusa S.A, 2008,
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[4] Wesp, Edward F. Brode, Wallace R. The

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http://www.bdigital.unal.edu.co/51368/1/angel
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Recuperado de
http://medicina.usac.edu.gt/quimica/carbonilo/
propiedades_qu_micas.htm. Portal Químico.
2005.
(Consulta Jul. 21 2019)

[8] SHRINER Ralph L. FUSON Reynold C.

CURTIN David Y., Identificación Sistemática
de Compuestos Orgánicos, Limusa S.A, 2008,
pág 144-145..

[9]SHRINER Ralph L. FUSON Reynold C.

CURTIN David Y., Identificación Sistemática
de Compuestos Orgánicos, Limusa S.A, 2008,
pág 143.