SEMINARIO:

MATERIALES POLIMERICOS Y SUS

CARACTERISTICAS

Daniel Alberto Morales Rivera

Ingeniero de Materiales
 Contenido
1. Conceptos básicos de materiales poliméricos
– Introducción de materiales
– Síntesis de polímeros (mecanismos)
– Unidades de acoplamiento y química molecular

2. Estructura y clasificación de polímeros.

– Peso molecular y propiedades
– Ordenamiento molecular
– Grupos funcionales y polaridad
– Clasificaciones

3. Propiedades de polímeros
– Estados físicos de los polímeros
– Comportamiento reológico
– Comportamiento mecánico
– Tipos de polímeros y aplicaciones
 Contenido
4. Identificación de polímeros
– Métodos físicos
– Métodos químicos
– Métodos térmicos

5. Mezclas de polímeros
– Miscibilidad de mezclas poliméricas
– Compatibilidad tecnológica
– Tipos de mezclas y procesos de mezclado de plásticos

6. Procesos de transformación de plásticos

– Inyección
– Extrusión, extrusión-soplado
– Termoconformado
– Moldeo por compresión, transferencia, rotacional
– Aditivos y ayudas de proceso
 INTRODUCCION A LOS MATERIALES
POLIMERICOS

Material: sustancia en estado sólido que puede ser

transformada en nuevos productos.

Polímero: macromoléculas constituidas por

unidades químicas estructurales que se repiten.

Plástico: se compone del polímero y los aditivos

que facilitan su procesamiento.
INTRODUCCION A LOS MATERIALES
POLIMERICOS
INTRODUCCION A LOS MATERIALES
POLIMERICOS
 INTRODUCCION A LOS MATERIALES
POLIMERICOS
Propiedades generales de los plásticos:
• Son livianos (bajas densidades)
• Aislantes térmicos y eléctricos
• Gran variedad de propiedades mecánicas
• Permiten la elaboración de partes complejas en un solo
paso
• Gran resistencia química (anti-corrosión)
• Pueden ser reciclados y re-usados por varios métodos
• Temperaturas de procesamiento bajas
• Son permeables
• Poseen resistencia térmica limitada
 INTRODUCCION A LOS MATERIALES
POLIMERICOS
Breve historia de los polimeros:

• Utilización de polímeros naturales por parte del hombre desde tiempos

remotos (fibras de celulosa, carbohidratos, proteínas, asfaltos, caucho,
etc).
• En las primeras décadas del siglo pasado, se empieza a tener un
conocimiento científico sobre la estructura de los polímeros (teoría
macromolecular de Staudinger)
• Staudinger 1922 (premio nobel 1953), propone la teoría macromolecular:
sustancias orgánicas de muy alto peso molecular
• W. Carothers 1938, conocimiento sistemático de la química de
polimerización y síntesis de cientos de polímeros (entre ellos la poliamida
Nylon)
• Flory 1937, (premio nobel 1974) demuestra el mecanismo de
polimerización en cadena, lográndose entender la naturaleza de los
grupos terminales
• Ziegler-Natta 1955, (premio nobel 1962) introducción de una nueva
técnica de polimerización que permitió el control de la estereoquímica de
un polímero durante su formación (catalizadores Ziegler-Natta).
 INTRODUCCION A LOS MATERIALES POLIMERICOS

Breve historia de los polimeros:

• Staudinger 1922 (premio nobel 1953), propone la teoría
macromolecular: sustancias orgánicas de muy alto peso
molecular
 INTRODUCCION A LOS MATERIALES
POLIMERICOS
Nomenclatura de algunos polímeros de uso
comercial e industrial:
 INTRODUCCION A LOS MATERIALES
POLIMERICOS
Nomenclatura de algunos polímeros de uso
comercial e industrial:
 INTRODUCCION A LOS MATERIALES
POLIMERICOS
Nomenclatura de algunos polímeros de uso
comercial e industrial:
 SINTESIS DE POLIMEROS
Cadenas macromoleculares:
 SINTESIS DE POLIMEROS
POLIMERIZACION
Fases:

Iniciación:
Δ
ROOR ⎯⎯→ 2 RO •
Crecimiento de cadenas:
PH + RO • → P • + ROH
Terminación:
2P • → P − P
 SINTESIS DE POLIMEROS
POLIMERIZACION
Tipos de polimerización:
Según iniciadores:
• Por radicales libres (Ej. PE)
• Iónica:
– Aniónica (extremo (+), medio básico): PMMA
– Catiónica (extremo (-), medio ácido): PIB
• Por complejos metálicos: catalizadores estereoespecíficos
(Ziegler-Natta)
Según la técnica:
• En masa (ausencia de medio): PMMA
• En suspensión (monómero y polímero disperso):PAN
• En emulsión (monómero emulsificado y polímero disperso):PVC
• En solución (monómero y polímeros disueltos):PVA, PE
• Por precipitación (monómero disuelto y polímero precipita): HDPE,
PIB
 SINTESIS DE POLIMEROS
POLICONDENSACION

• Condensación de monómeros que poseen grupos funcionales tales como:

• Hidroxilo –OH
• Carbonilo –CO
• Carboxilo –COOH
• Amino –NH2

• Formación de subproductos
SINTESIS DE POLIMEROS
POLICONDENSACION
 SINTESIS DE POLIMEROS
POLIADICION

• Los monómeros deben contener grupos bifuncionales.

La reacción no da origen a productos secundarios:
 SINTESIS DE POLIMEROS
POLIADICION

Ejemplo de poliadición:
QUIMICA MOLECULAR
 QUIMICA MOLECULAR
Copolímeros:
 QUIMICA MOLECULAR
Copolímeros:
 QUIMICA MOLECULAR
Copolímeros (Ej.):
9 Fragmentos de PE con
monómero de acetato de
vinilo
Copolímero EVA
9 %VA aumenta polaridad

9 Cristalinidad inferior a 35%

9 Capacidad de aceptación de
cargas (ácidas, básicas)

9 Versatilidad en
procesamiento

9 Aplicaciones: películas para

empaque, adhesivos, cables
y calzado
 QUIMICA MOLECULAR
Copolímeros (Ej.):

Polipropilenos:

• Polipropileno homopolímero (PP-h, 11H01A)

• Polipropileno copolímero random (PP-r,
10R10C)
• Polipropileno copolímero de bloque (PP-c,
08C01T)
 POLIPROPILENO
R. Tracción R. Impacto

PP-homopol. PP- bloque

PP- bloque PP-random
PP-random PP-homopol

Aumenta la
resistencia Aumenta la
resistencia
 PESO MOLECULAR Y PROPIEDADES

• Peso molecular: peso en unidad de masa de una

molécula o macromolécula (polímero).

Distribución de pesos moléculas en un material polimérico:

 PESO MOLECULAR Y PROPIEDADES
• Promedio de peso molecular

Promedio en número:

∑ ni M i
M n=
∑ ni
ni número de moléculas de una fracción determinada.

Mi Peso molecular de una fracción determinada.

Mn Peso molecular promedio en número.

 PESO MOLECULAR Y PROPIEDADES
• Promedio de peso molecular

Promedio en peso:

∑ ni M i 2
M w=
∑ ni M i
Mw Peso molecular promedio en peso.

Ej: Calcular los pesos moleculares promedio en numero y en peso

para el siguiente caso:
Cadena Peso molecular (g/mol)
1 15000
2 20000
3 35000
4 40000
 PESO MOLECULAR Y PROPIEDADES
A mayor peso molecular:
• Aumenta la viscosidad del fundido
• Aumenta peligro de ruptura en la extrusión
• Aumenta la temperatura de fusión
• Disminuye la solubilidad y la densidad
• Mejora la resistencia a impacto, disminuye la rigidez.

Con una distribución amplia:

• Baja la temperatura de solidificación
• Menor peligro de ruptura
• Disminuye módulo elástico
• Aumenta elongación a rotura
 ESTRUCTURA Y ORDENAMIENTO MOLECULAR

Cristalinidad: los segmentos de las cadenas poliméricas

se “acomodan” dentro de estructuras ordenadas
llamadas cristalitos.

Material semicristalino

Material amorfo
 ESTRUCTURA Y ORDENAMIENTO MOLECULAR

La cristalinidad se ve favorecida por:

• Las cadenas moleculares lineales sencillas
• Grupos laterales bien distribuidos
• Enlaces secundarios fuertes

Se ve dificultada por:
• Estructura atáctica
• Grandes grupos sustituyentes
• Reticulaciones
ESTRUCTURA Y ORDENAMIENTO MOLECULAR

Propiedad Material Material

Cristalino amorfo
Densidad Aumenta Menor
Dureza Mayor Menor
Rigidez Mayor Menor
Contracción Mayor Menor
Permeabilidad Menor Mayor
Temp. Deform. Mayor Menor
Resitencia a Menor Mayor
Impacto
 ESTRUCTURA Y ORDENAMIENTO MOLECULAR

Temperatura de transición vítrea (Tg): pequeño

intervalo de temperatura abajo del cual un polímero se
encuentra en estado vítreo y encima de él, presenta
consistencia de hule.

Temperatura de fusión (Tm): Temperatura a la cual un

material semicristalino pasa de sólido cristalino a
material fundido.

Tanto la Tg como la Tm aumentan cuando la rigidez de la

cadena y las fuerzas de atracción intermolecular
aumentan (aumento de cristalinidad).
 ESTRUCTURA Y ORDENAMIENTO MOLECULAR

ISOMERISMO

Diferencia en la distribución espacial atómica:

ISOTACTICO

SINDIOTACTICO

ATACTICO
 ESTRUCTURA Y ORDENAMIENTO MOLECULAR

ISOMERISMO

Diferencia en la distribución espacial atómica:

CIS

TRANS
 ESTRUCTURA Y ORDENAMIENTO MOLECULAR
POLARIDAD

Electronegatividad (E): fuerza con que son atraídos los

electrones de un enlace químico.

Fuerzas intermoleculares:
• Dipolo permanente
• Dipolo temporal
• Puentes de hidrógeno
 ESTRUCTURA Y ORDENAMIENTO MOLECULAR
POLARIDAD

Se ve favorecida por (de mayor a menor influencia):

• Puentes de hidrogeno: PA, PUR
• Dipolos permanentes: PVC
• Anillos aromáticos: PS
• Grupos metilo: PP
• Enlaces dobles

La polaridad tiene influencia sobre:

• Movilidad de la cadena (mayor polaridad menor movilidad)
• Absorción de agua
• Calentamiento en campos magnéticos
• Comportamiento ante solventes
CLASIFICACION POR COMPORTAMIENTO TERMICO

Termoplásticos: necesitan calor para hacerlos

deformables y luego mantienen la forma de moldeo.
Pueden calentarse y volver a ser moldeados varias
veces. Ej.: PE, PA, PP, PVC, etc.

Termoestables: adquieren una forma permanente y

son curados mediante una reacción química. No
pueden ser refundidos ni remoldeados (se degradan).
Ej.: Resinas fenólicas, poliéster, melamina, epóxicas,
cauchos vulcanizados.
CLASIFICACION POR ESTRUCTURA
ESTADOS FISICOS DE LOS POLIMEROS

POLIMERO AMORFO
ESTADOS FISICOS DE LOS POLIMEROS

POLIMERO SEMICRISTALINO
ESTADOS FISICOS DE LOS POLIMEROS

POLIMERO TERMOFIJO
ESTADOS FISICOS DE LOS POLIMEROS

RANGOS DE CONTRACCION
PROPIEDADES MECANICAS

CURVA ESFUERZO-DEFORMACION
PROPIEDADES MECANICAS

CURVAS ESFUERZO-DEFORMACION
PROPIEDADES MECANICAS
CURVAS ESFUERZO-DEFORMACION

a. Acero
b. Cobre
c. PC
d. PMMA
e. HDPE
f. Caucho
g. LDPE
h. P-PVC
PROPIEDADES MECANICAS
RESISTENCIA AL IMPACTO
 PROPIEDADES REOLOGICAS
INDICE DE FLUIDEZ (MFI)
Peso del polímero extruido en 10 min. A través de un capilar de diámetro y
longitud específicos, por medio de la presión ejercida a través de un peso
muerto bajo ciertas condiciones de temperatura.

MFI alto,
baja viscosidad
peso molecular
bajo

MFI bajo,
alta viscosidad
peso molecular
alto
 TIPOS DE POLIMEROS Y APLICACIONES
POLICARBONATO (PC)
POLIPROPILENO (PP)
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (PEBD)
POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (PEAD)
POLIACETAL (POM)
ESTIRENO-BUTADIENO (SB)
POLIAMIDA (PA)
POLIESTIRENO (PS)
ACRILONITRILO-BUTADIENO-ESTIRENO (ABS)
POLIMETILMETACRILATO (PMMA)
POLICLORURO DE VINILO (PVC)
RESINA POLIESTER
RESINA EPOXICA
NEOPRENO
CAUCHO NATURAL
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS
Técnicas Instrumentales (precisas):
• Calorimetría de barrido diferencial (DSC)
• Análisis Termogravimétrico (TGA)
• Análisis Infrarrojo (IR)
• Microscopia de barrido electrónico (SEM)
• Difracción de rayos X

Técnicas de reconocimiento (imprecisas):

• Densidad
• Contacto superficial
• Rayado
• Color y transparencia (en ausencia de colorantes)
• Sonido
• flexion y rotura
• Solubilidad
• Inflamabilidad
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS
Calorimetría de barrido diferencial (DSC)

Se analizan transiciones térmicas que

ocurren en un polímero conforme se
aplica temperatura a una velocidad
determinada. Se pueden obtener
calores y temperaturas de transición,
de reacción, pureza de la muestra,
identificación de la muestra, porcentaje
de incorporación de una sustancia,
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS
Calorimetría de barrido diferencial (DSC)
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS
Calorimetría de barrido diferencial (DSC)
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS
Calorimetría de barrido diferencial (DSC)
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS
Análisis termogravimétrico (TGA)

Permite medir el cambio de peso en un

polímero en función del tiempo o de la
temperatura. Es usado para medir la pureza
de una muestra, identificar materiales,
velocidad de reacción y estabilidad térmica
de los polímeros.
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS
Análisis termogravimétrico (TGA)
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS
Análisis termogravimétrico (TGA)
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS
Densidad

Se determina la densidad de una muestra de material

por el principio de Arquímedes (desplazamiento de
agua por cambio de volumen). Se sumerge una
muestra de polímero de peso conocido en un líquido
de densidad inferior y volumen conocido, se mide el
desplazamiento de volumen.

m (g)
ρ=
ΔV (cm )
3
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS

Contacto superficial

Utilizando el sentido del tacto se determina si la

superficie del material es:

• Cerosa
• Parecida al caucho
• Blanda
• Dura
• Áspera
• Lisa
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS

Rayado o Dureza superficial

Utilizando la uña como elemento para rayar, se

determina si en la superficie del material se
producen:

• Marcas
• No se producen marcas
• La uña se desliza
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS

Color y transparencia

Se observa el color, el brillo y la transparencia u opacidad de un

material (se debe tener en cuenta que los colorantes y los
aditivos clarificantes alteran los resultados de esta prueba) y se
determina si:

• Transparente (polímeros amorfos)

• Transparente azuloso
• Transparente amarilloso
• Transparente ahumado
• Opaco o mate
• Lechoso (polímeros semicristalinos)
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS

Sonido

Se golpea el material con un objeto sólido y duro o se

deja caer contra el piso y se determina si el sonido
producido es:

• Sordo (no suena)

• Grave (Bajo)
• Metálico
• Agudo
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS

Flexión y rotura

Se somete el material a un esfuerzo de flexión

(doblamiento) y se observa si:

• Rompe fácil (polímero rígido o quebradizo)

• Rompe en forma tenaz ( se produce un
blanqueamiento en la zona de rotura)
• Es “irrompible”
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS

Solubilidad

Se sumerge el material en líquidos solventes y se

observa si éste:

• Se disuelve
• No se disuelve
• Se hincha
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS

Solubilidad

Se sumerge el material en líquidos solventes y se

observa si éste:

• Se disuelve
• No se disuelve
• Se hincha
 IDENTIFICACION DE POLIMEROS

Inflamabilidad

Se somete el material a combustión por llama y se

observa:

• Si el material arde fácil o difícilmente

• Si se apaga al retirar la llama
• Forma y color de la llama
• Color y olor del humo
• Goteo del material derretido
 MEZCLAS DE POLIMEROS

Morfología de Fases
9 Mezclas miscibles
9 Criterios de miscibilidad
(Tg, Tm)
9 Compatibilidad
tecnológica

9 Mezclas
inmiscibles
9 Separación de fases
9 Propiedades mecánicas
9 Compatibilización
PROCESOS DE TRANSFORMACION

INYECCION
PROCESOS DE TRANSFORMACION

EXTRUSION
PROCESOS DE TRANSFORMACION

EXTRUSION
PROCESOS DE TRANSFORMACION

EXTRUSION-SOPLADO (cuerpos huecos)

PROCESOS DE TRANSFORMACION

EXTRUSION-SOPLADO (película plástica)

PROCESOS DE TRANSFORMACION

MOLDEO POR COMPRESION