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Métodos ópticos, entre otros, han sido usados para estudiar la capa de difusión. Estas son
basadas en hacer que la capa de difusión sea visible y tenga un color diferente de cuerpo del
baño. Por ejemplo, cuando un alambre de platino es hecho un ánodo en una solución que
contiene tanto yoduro de potasio como tiosulfato de sodio, el tiosulfato previene que el
cuerpo del baño sea colorado por el yodo liberado electrolíticamente.

0.8
Disminución de la concentracion del

4 amp/dm2
0.6
niquel C-Ci, g equiv/Litro

2
2 amp/dm
0.4 2
1 amp/dm

0.2

0
0 0.1 0.2 0.3
Distancia de cátodos, mm

Fig.13-1. Concentración del niquel en el cuerpo de difusión catódica en diferentes densidades

corrientes (Brenner (1963).

Rotación del cátodo

Cátodo estacionario

Fig.13-2. Efecto de la turbulencia en la concentración del cobre en la interface del cátodo

(Brenner (1963))
 313

Una capa de difusión de ánodo oscuro puede además ser observado debido al yodo cuando
pasa la corriente. Se forma más rápidamente de lo que se disipa. Cuando el circuito este roto,

la capa gradualmente desaparece. Método interferométrico está basado en la diferencia en el

índice de refracción de la solución en la interfase del cátodo-electrolito y eso en el cuerpo del
baño.

En otros métodos, cuando un rayo de luz es pasado a un cátodo, su flexión desde la solución
menos densa en la interfase hacia el cuerpo del baño produce una sombra, cuyo ancho es
indicativo del grosor de la capa de difusión del cátodo.

Polarografía

Un típico proceso de electrodo de difusión controlada es la caída del cátodo de mercurio. Es

esta la base del análisis de la polarografía, que a su vez es la base de la amalgama metalúrgica.
Figura 13-3 muestra un diagrama simplificado de la disposición de la polarografía. Un capilar
de vidrio está adjunto al depósito de mercurio que está hecho como un cátodo en un circuito
eléctrico. El capilar está sumergido en una solución conteniendo un ion reducible. Un baño de
mercurio en la parte inferior de esta solución está conectado como un ánodo. * En el estado
estacionario, cuando la tasa de descarga de los iones en la interfase de mercurio es igual a la
tasa de difusión.
𝑛ℱ𝒟𝐴
Ι= (𝐶 − 𝐶i)
𝛿
Dado que A está cambiando con el tiempo, eso puede ser expresado en términos de una tasa
de caída del mercurio. Si la tasa de caída del mercurio es V ml/seg, entonces
4 3
π𝑟
V=3
𝑡
donde r es el radio de la gota en el tiempo t. Además
𝑉𝑡
r = (4 )1⁄3
π
3

El área de la superficie de la gota en algún tiempo t esta dado por

𝐴𝑡 = 4π𝑟 2
𝑉𝑡
= 4π ( )2⁄3
4
π
3
El valor de 𝛿 también cambio con tiempo; una aproximada relación es como la siguiente:
1
𝛿 = ( 𝜋𝒟t)1⁄2
2