SECCIÓN 6

MEDICIONES ELECTROQUÍMICAS DE
LA CORROSIÓN

102

Como medimos curvas de polarización

•Variamos I –Fuente eléctrica

•Controlar E or I
•Registramos E como función de i (i=I/area del metal)
•Graficasmos E = f(log i)

I=IOX- IRED

103
SAGUES 2006

1
Parts of a Test Cell

Luggin
Reference Capillary
Electrode

Test Sample Sensing Test Counter 104

SAGUES 2006 (Working Electrode) spot Solution Electrode

CURVAS DE POLARIZACIÓN
EXPERIMENTALES
• Polarización Catódica

• Sistema con reacción anódica y catódica como se indican

• Un exceso de electrones (densidad de corriente, iapp) se aplica

105

2
 106

Métodos para medir la rata de

corrosión
• Extrapolación Tafel

• Resistencia de Polarización (medición en

minutos que ensayos de perdida de masa pueden tomar días o mas)

• Ambos: Ensayos no destructivos (repetidos)

107

3
 -Extrapolación TAFEL – medición de rata de corrosion
• Obtenemos las pendientes de Tafel y iCORR
• Comportamiento Tafel - afectado por: Resistencia del electrolito,
polarización x concentración o capacitor en la interface.
E

Experimental Data
ECORR

108
SAGUES 2006

Extrapolación Tafel
• Aplicación de la teoría de
potencial mixto a corrosión en
soluciones acuosas.
• Requiere un proceso de
reducción –controlado por
activación.
• Típico en soluciones no aireadas-
ácidos fuertes donde la reacción
es:

2H+ + 2e- →H2

• En electrolitos neutros-no
aireados (sol. Sulfato de sodio)
2H2O + 2e- →H2 + 2OH-

109

4
 Extrapolación Tafel

En electrolitos neutros-no aireados

(sol. Sulfato de sodio)
2H2O + 2e- →H2 + 2OH-

110

-50
STATIC POINT (13A, -130 mV)
Example of “Tafel Slope”
-100 method application
-150 (special cases).
-200

-250
E (mV vs SCE)

-300
(a)
-350
0.1 1 10 100 1000

-150
STATIC POINT (23A, -231 mV)
-200

-250

-300

-350 (b)
-400
0.1 1 10 100 1000
Current (A)

Cyclic polarization of rebar segment in column.

(a) dry (b) after partial moisture application.
SAGUES 2003

Scan rate=0.01 mV/s. 111

Sagüés et al, Corr. Sci. 45, 7 (2003)

5
 Example of “Tafel
0
COL W1
COL W2

Slope” method
-100 COL D1
COL D2
-200
application using static
-300
data from many similar
-400 (a) Dry
specimens
-500
0
COL W1
COL W2 Combined potential-macrocell current
-100 COLS D1 & D2
behavior reveals actual large-
-200 amplitude polarization curve
E(mV vs. SCE)

-300

-400 (b) Partially wet

-500
0
COL W1
COL W2
-100 COLS D1 & D2

-200

-300

-400 (c) Wet

SAGUES 2003

-500
0.1 1 10 100 1000
I lim 112
Current (
Sagüés et al, Corr. Sci. 45, 7 (2003)

Resistencia de Polarización
Teoría del método de resistencia a la polarización para
medir las tasas de corrosión.

log|iA| or log |iC|

113
SAGUES 2006

6
Resistencia de Polarización
Comportamiento lineal
cerca del origen –
sobrevoltajes bajos

I app, c = ic – ia , ic: densidad de corriente de reducción - catódica

ia: densidad de corriente de oxidación - anódica
i app: densidad de corriente catódica aplicada
I app, a = ia – ic
a,c = ba,c log Ia,c/icorr , a,c = sobrevoltaje = Ea,c -Ecorr
114

Resistencia de Polarización
Comportamiento lineal
cerca del origen –
sobrevoltajes bajos

Iapp,c = icorr (10 - c /βc - 10 a /βa )

Rp = βa βc / 2.3 icorr (βa + βc ) = B / icor

B = βa βc / 2.3 (βa + βc ) , Constante

115

7
 ~1

•Poca interrupción de la muestra.

•Rápido
•Sencillo
•Pero hay que asumir valores de β's. 116

Ejercicios Clase 20Marzo/19

Fuente: Jones, D.

117

8
Ejercicios Clase 13 Marzo/19
Fuente: Jones, D.

118

119

9
Ejercicio tipo Parcial

120

SECCIÓN 6…continuación
MEDICIONES ELECTROQUÍMICAS DE
LA CORROSIÓN

121

10
 Cambio en potencial de
Circuito abierto por corrosión - vista simplificada

E
Ep ~ >-200 mV (SCE)
P
Ep Ea < -300 mV (SCE)

C<CT
A
Ea
C>CT

ip ia Log i

Corriente anódica solo Análisis mas

desde la superficie pasiva: sofisticado:
antes y después de que
aparezca la corrosión Corriente anódica -zona
E corroída

Corriente catódica
P de toda la
Ep superficie.

Ea
A anódica total –
corrosion presente

Ip Ia Log I

11
 Medición del Potencial de Corrosión

• El potencial de un metal (corrosión),

a Ecorr, es la variable más útil
medida en los estudios de corrosión,
o durante monitoreo de la corrosión
en situaciones de campo complejas.

• Se mide fácilmente determinando la

diferencia de voltaje entre un
metal sumergido en un entorno
dado y un electrodo de referencia -
apropiado.

• Medición del potencial de corrosión

de un metal M utilizando una celda
de laboratorio: Determina la
diferencia de voltaje entre el
electrodo de referencia y el metal
usando un voltímetro de alta
impedancia.

124

+ E _
meter
~30 cm Ref.
Elect.

Steel SALT
WATER

Medición del potencial de acero de una sección de tubería

de hormigón armado expuesta a la contaminación por
cloruro

12
Aplicación del método para monitorear un grupo de especímenes.

100

0
O1A
O2A
-100
O3A
Eoc (mV , CSE)

F1A
-200
F2A
F3A
-300

-400

-500

-600
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
Time (days)

•Note la transición abrupta en el momento de la activación.

MEDICIONES DE POTENCIAL DE CIRCUITO ABIERTO

(potencial creado espontáneamente por un
Electrodo en ausencia de una corriente externa).

+ E _
meter
- 450 mV

Cu/CuSO4
REFERENCE
ELECTRODE

BARRA CONCRETO
DE
ACERO
ZONA ACTIVA
SUPERFICIE
PASIVA

13
 MEDICIONES DE POTENCIAL DE CIRCUITO ABIERTO

+ E _
meter
- 150 mV

Cu/CuSO4
REFERENCE
ELECTRODE

BARRA
DE CONCRETO
ACERO
ZONA ACTIVA SUPERFICIE
PASIVA

+ E _
meter
Ref.
Elect.

~30 cm dry

Steel

Mapeo potencial detallado después de eliminar el agua

salada

14
 Pech-Sagüés, # 563, Corrosion/99
Líneas isopotenciales trazadas en la superficie de concreto para
identificar Regiones anódicas sobre el acero de refuerzo de la tubería.
Back Back

Right
Left

Right
Left

Front Front
(a) (b)

Electrodo de referencia de plata/cloruro de plata

• Electrodo de referencia ampliamente utilizado -simple,
económico, muy estable y no tóxico.

• Uso: principalmente con electrolito saturado de cloruro

de potasio (KCl), pero se puede usar con
concentraciones más bajas como 1 M KCl e incluso
directamente en agua de mar.
• Configuración: cable de plata cubierto con una capa
delgada de cloruro de plata. En una solución saturada
de cloruro de potasio, desarrolla un potencial de 199
mV vs SHE.
• El potencial de la reacción de media celda se
determina por la concentración de cloruro de la
solución, usando la ecuación de Nernst:

131

15
 Electrodo de referencia de cobre/sulfato de
cobre
• Uso: para mediciones de potenciales de
sistemas enterrados en suelos.

• Potencial de media celda de un CSE

depende solo del equilibrio
electroquímico establecido entre el Cu y
sus iones en solución como se muestra
en la ecuación de Nernst:

• CSE: Solución de sulfato de cobre: 40 g

de CuSO4 en 25 ml de agua destilada.
La solución saturada ~ 260 g / L de
CuSO4 a 22 ° C.

Electrodo de referencia de Calomel

• Uso: para mediciones de potenciales en el laboratorio.

• El potencial reversible del electrodo de calomel depende solo de la actividad del ion cloruro
en el electrolito.
• El potencial depende únicamente de la actividad de los aniones presentes en el electrolito,
implica la presencia, en la superficie del electrodo, de un compuesto iónico poco soluble. En
el caso del electrodo de calomel, la sal Hg2Cl2 ("calomel").

16
Electrodos de Referencia

134

17