Valoraciones potenciométricas acido-base: estandarización de las soluciones

y aplicaciones.
Gerson Hernandez (1644131) Isabel Cristina Santiago (1730777); Duvan Ibarguen (1731706.)
Departamento de Química, Universidad del Valle.
Fecha de Realización de la práctica: Junio 8 2019
Fecha de Entrega: Junio 19 2019

Resumen

Con el objetivo de determinar la concentración de una especie acida o básica en una muestra acuosa, a través de un
método potenciómetro y a la vez adquirir destreza en el manejo del mismo se determinó por primera y segunda
derivada las gráficas pH en función del volumen añadido de NaOH y los volúmenes de equivalencia obteniéndose
las siguientes concentraciones de las especies en estudio: NaOH (0.08738M) , HCl (0,013980M), 𝐻3 𝑃𝑂4 (0,006641
M) y un PKa1 y un PKa2 de 2,88 y 7,02 respectivamente para el 𝐻3 𝑃𝑂4 . Para la muestra de vinagre no fue posible
establecer la concentración de Ac. Acético.

Datos y Cálculos
Se realizaron los respectivos gráficos y cálculos para determinar la concentración molar exacta de las soluciones, los
resultados se presentan en la tabla 1:

Tabla 1. Resultados de concentraciones exactas y constantes de acidez.

Solución Concentración teórica (M) Concentración exacta (M) PKa1 y pka2

1.NaOH 0,01 0,008738
2.HCI 0,01 0,013980
3.H3PO4 0,01 0,006641 2,88 y 7,02
respectivamente.
4. Muestra La etiqueta no contenía esta No se pudo determinar.
información.

A continuación se presentaran los respectivos gráficos y cálculos que permitieron encontrar las concentraciones molares
exactas de las soluciones en estudio y para un caso específico (ácido fosfórico) sus constantes de acidez.

1. Estandarización de Hidróxido de sodio 0,01M

Se determinó a través de una curva de valoración potenciométrica el volumen de equivalencia para la reacción de 0,0323
g de C8H5KO4 con NaOH 0,01M la ecuación de la reacción es:

KHC8H4O4 (ac) + NaOH (ac)  KNaC8H4O4 (ac) + H2O(l) Ecu 1

A continuación se presenta en las Fig. 1, 2,3.

1
 Estandarización NaOH
12

10
Potencial- pH

0
0 5 10 15 20 25
Volumen NaOH- ml

Fig 1. Curva de valoración potenciométrica para la estandarización de NaOH

Volumen equivalencia NaOH- primera derivada

5
4
Potencial (pH)

3
2
1
0
0 5 10 15 20 25
Volumen NaOH (ml)

Fig 2. Determinación del volumen de equivalencia por el método de primera derivada.

Volumen de equivalencia NaOH- segunda derivada

20

15

10
Volumen de
5 equivalencia 18,1 mL
Y''

0
17 17.217.417.617.8 18 18.218.418.618.8 19 19.219.419.619.8 20 20.220.420.620.8 21 21.221.421.621.8 22
-5

-10

-15
Volumen NaOH (ml)

Fig 3. Determinación del volumen de equivalencia por el método de segunda derivada.

2
Con la ayuda de la Fig 3 se determinó gráficamente que el volumen de equivalencia de NaOH fue de 18,1 ml y a partir de la Ecu 1
y el volumen encontrado se estableció que la concentración exacta de hidróxido de sodio es 0,008738M como se observa en el
siguiente cálculo:

KHC8H4O4 (ac) + NaOH (ac)  KNaC8H4O4 (ac) + H2O(l)

1 𝑚𝑜𝑙 𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝐴𝑐 𝑑𝑒 𝐾 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 1000 𝑚𝑙

0,0323𝑔 𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 ∗ ∗ ∗ ∗ = 0,008738𝑀
204,22 𝑔 𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 1𝑚𝑜𝑙 𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝐴𝑐 𝑑𝑒 𝐾 18,1 𝑚𝑙 1𝑙

2. Estandarización de HCI 0,01M

A partir de la titulación potenciométrica de NaOH 0,008738M con HCI 0,01M se estandarizo esta solución, la ecuación de la
reacción es:

NaOH (ac) + HCI (ac)  NaCI (ac) + H20 (l) Ecu 2

Estandarización HCI
12

10
Potencial- PH

8
Punto
6 equivalencia
pH~7,0
4

0
0 2 4 6 8 10 12 14
Volumen NaOH- mL

Fig. 4. Curva de valoración potenciométrica para la estandarización de HCI

Volumen de equivalencia NaOH - primera derivada

9
8
7
6
5
Y`

4
3
2
1
0
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00
Volumen NaOH - ml

Fig 5. Determinación del volumen de equivalencia por el método de primera derivada.

3
 Volumen de equivalencia NaOH-segunda
derivada
20
15
10 Volumen de
equivalencia: 8,0 mL
5
0
Y``

-5 0 2 4 6 8 10 12 14
-10
-15
-20
-25
Volumen NaOH- Ml

Fig 6. Determinación del volumen de equivalencia por el método de segunda derivada

A partir de la fig 6 se determinó que el volumen de equivalencia de NaOH 0,008738M para la reacción de la Ecu 2 es de 8 ml a
partir de este volumen y teniendo en cuenta que se titularon 5 mL de HCI se encontró que la concentración exacta del mismo es
0,013980M como se indica en el cálculo:

1𝐿 0,008738 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝐼 1 1000 𝑚𝐿

8 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 0,013980𝑀
1000 𝑚𝐿 𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 5 𝑚𝐿 1𝐿

3. Estandarización H3PO4 0,01M.

A partir de la titulación potenciométrica de NaOH 0,008738M con H 3PO4 0,01M se estandarizo esta solución, la ecuación de la
reacción es:

H3PO4(ac) + 3NaOH (ac)  Na3PO4 (ac) + 3H2O(I) Ecu 3

Las gráficas de la titulación se presentan a continuación:

Estandarización H3PO4
11
10
9
Potencial - pH

8
7
6
5
4 Pka2~7,06
3
2
1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Pka1~2,8
13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
8 ml
Volumen NaOH-

Fig 7. Curva de valoración potenciometrica para la estandarización de H3PO4

4
 Volumen de equivalencia NaOH- primera derivada
3
2.5
2
1.5
1
0.5
Y´

0
-0.5 0 5 10 15 20 25 30

-1
-1.5
-2
Volumen NaOH - mL

Fig 8. Determinación del volumen de equivalencia por el método de primera derivada.

Volumen de equivalencia NaOH- segunda derivada

6

4 Volumen de
equivalencia 11,4
2 ml

0
10 10.3 10.6 10.9 11.2 11.5 11.8 12.1 12.4 12.7 13 13.3 13.6 13.9
Y''

-2

-4

-6

-8

-10
Volumen NaOH- Ml

Fig 9. Determinación del volumen de equivalencia por el método de segunda derivada

Se determinó con la ayuda de la fig. 7 pKa1= 2,88 y pKa2= 7,02, estos son valores aproximados de la gráfica.

Teniendo en cuenta que se titularon 5 mL de ácido fosfórico 0,01M con solución de hidróxido de sodio 0,008738M se
encuentra en la Fig.9 que el volumen de equivalencia para esta titulación es de 11,4 mL y que la concentración
exacta de ácido fosfórico es de 0,006641M como se puede demostrar en el cálculo:

1𝐿 0,008738 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐. 𝑓𝑜𝑠𝑓𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 1 1000 𝑚𝐿

11,4 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 0,006641𝑀
1000 𝑚𝐿 𝐿 3 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 5 𝑚𝐿 1𝐿

5
4. Concentración muestra vinagre

Para la determinación de contenido de ácido acético en vinagre no se realizó ningún cálculo de la concentración
debido a que en la fig 10,11 y 12 no se aprecia ningún cambio de potencial significativo que marque el punto de
inflexión además no se tenía información en la etiqueta de la concentración exacta del analito.

Muestra Vinagre- Ac Acetico

5

4
Potencial- PH

0
0 1 2 3 4 5 6
Volumen NaOH- mL

Fig 10. Curva de valoración potenciometrica para la muestra.

Volumen de equivalencia - muestra-primera

derivada
0.4
0.35
0.3
Potencial- pH

0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 1 2 3 4 5 6
Volumen NaOH - ml

Fig 11. Volumen de equivalencia por el método dela primera derivada

Volumen de equivalencia-muestra-segunda
derivada
4
2
0
Y''

-2 0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3

-4
-6
Volumen de NaOH- mL

Fig 11. Volumen de equivalencia por el método de la segunda derivada

6
Resultados y discusión
Una titulación potenciométrica consiste en medir
el potencial de un electrodo indicador adecuado en
función del volumen del titulante, este electrodo
se utiliza para medir la actividad de los iones
hidronio que se encuentran en disolución. La
membrana que es la parte más importante del
electrodo, separa dos disoluciones, una es la
disolución interna que contiene una actividad fija
de iones hidronios y una disolución externa que
sería la disolución problema que contiene una
actividad de iones hidronios desconocida. El
electrodo empleado para las valoraciones
potenciométricas realizadas en la práctica fue el
electrodo de vidrio para medir pH.
Para saber la verdadera concentración del titulante
NaOH de concentración teórica 0,01 M se
estandarizó con el patrón primario Ftalato Ácido
de Potasio (C8H5KO4), en medio del proceso de
titulación para la estandarización se tuvo un fallo
práctico el cual obligo a trabajar con dos muestras
de patrón primario diferente pero del mismo peso.
La primera muestra de C8H5KO4 fue titulada con
normalidad hasta haber adicionado 16 mL de
NaOH, los mismos 16 mL NaOH fueron adicionados
a la segunda muestra y desde este punto comenzó
a titularse la segunda muestra con normalidad.
Este fallo práctico obligó a que se hiciera la unión
de dos gráficas con los datos obtenidos de la
primera muestra de Ftalato uniendo los que se
obtuvieron de la segunda muestra y se obtuvo
como resultado la curva de titulación
potenciométrica de la Fig 1.
En la Fig 1 no es posible observar con claridad el
punto de equivalencia que es el punto de inflexión
en la gráfica provocado por la reacción de
neutralización estequiométrica del único protón H+
proveniente del Ftalato y los iones OH-
provenientes del Hidróxido de sodio.
Para determinar el volumen de equivalencia se
recurre a observar la simetría de la gráfica tanto de
la Fig.1 como la de la Fig.2 obtenida al aplicar
primera derivada de donde se concluye que no es
lo suficientemente simétrica pues se observa un
pico máximo y otros más pequeños lo que impidió
que se viera un único pico máximo para determinar
con seguridad el punto de equivalencia, esta
aparición de diversos picos se atribuye al error
cometido por el experimentador el día de la
medición que ya fue mencionado en el párrafo
anterior. Como último método para encontrar el
punto de equivalencia se realizó la gráfica de la
segunda derivada (ver Fig.3) que es una manera
más eficaz para encontrar el volumen de
equivalencia y efectivamente permitió ver con
mucha más claridad el punto exacto de inflexión
justo donde la segunda derivada cruza el cero1
permitiendo conocer el volumen de equivalencia el
cual fue de 18,1 mL y por consiguiente la
concentración exacta de NaOH la cual fue
0,008738 M teniendo una diferencia de 0,001262
con la concentración teórica 0,01 M.
Para la determinación de la concentración exacta
de HCl 0,01 M se usaron 8 mL del titulante NaOH
ya estandarizado para alcanzar el punto de
equivalencia. En la Fig 4 y 5 se puede observar que
hay una gráfica más suavizada y simétrica muy
parecida a lo que se espera en comparación con la
gráfica teórica presentada a continuación para la
titulación realizada de un ácido fuerte con una
base fuerte:
Fig 12. Titulación potenciometrica acido fuerte-base fuerte.
Imagen tomada de química analítica de Skoog1.
7
 utilizó concentraciones en lugar de actividades
para su derivación sin embargo estas son una
buena aproximación y con las correcciones debidas
se obtienen datos confiables.

Por otra parte, el ácido fosfórico, es una especie

poliprótica capaz de perder un protón por
molécula en reacciones acido-base, donde al
Fig 14.Gráfica primera derivada titulación acido fuerte-base
fuerte. Imagen tomada de química analítica de Skook1. ocurrir cada disociación a medida que se adiciona
una base fuerte en este caso hidróxido de sodio,
Para determinar con total claridad el punto de se establecen tres equilibrios como se muestra a
inflexión que indico el volumen de equivalencia se continuación2:
procedió a sacar nuevamente la primera derivada
(Fig 5.) ; aquí se nota con total claridad un solo pico
máximo como el que se observa en la Fig 14 que
nos indica el punto de equivalencia de la titulación,
pero aun así, para obtener una mayor seguridad en
Ecu 4
este dato se hizo la segunda derivada (Fig 6.), lo
cual confirmó el punto de equivalencia en 8 mL de Teniendo en cuenta que cuanto mayor es la carga
titulante (NaOH) adicionado, que es el lugar en electrostática del ácido, más difícil resulta que se
donde se alcanza a evidenciar el punto inflexión y desprenda de él un protón cargado positivamente,
donde ocurre la completa neutralización de iones la primera constante de acidez es mayor que la
hidronio provenientes del único protón que tiene segunda y que la tercera. De igual manera al
el HCI e iones hidroxilo provenientes de la base realizar las mediciones del pH del ácido con el
NaOH. potenciómetro a medida que se adicionaba la base
se obtuvo que se necesitaron 11,4 mL para el
La concentración exacta del ácido clorhídrico fue
primer punto de equivalencia como se puede
0.013980 M. Esta concentración difiere solamente
observar en la Fig 9, ya que la segunda derivada
en 0,00398 de la concentración teórica 0,01 M,
nos permite apreciar el cambio de una forma más
teniendo en cuenta que la titulación
notoria, debido a que experimentalmente solo
potenciométrica es bastante fiable gracias a que no
presentó un punto de inflexión donde al estar la
se tiene la incertidumbre asociada al potencial de
solución muy diluida, habrá un aumento en el pH
unión, ya que este permanece casi constante
siendo este ~2,8 en comparación con el teórico
durante la titulación, esta pequeña diferencia
que es de ~2,0. Como se muestra a continuación
puede darse por la concentración real del titulante
NaOH.

Una valoración potenciométrica acido fuerte-base

fuerte teóricamente tiene un pH=7 en el punto de
equivalencia lo cual se pudo comprobar
experimentalmente pues efectivamente ocurrió a
un pH cercano a 7 (ver fig.4) teniendo en cuenta
que las gráficas de valoraciones de neutralización
están desplazadas en cierta medida de las curvas
teóricas a lo largo del eje del pH debido a que se

8
Fig 15. Grafica de valores de pH para cada disociación del
ácido fosfórico
Sin embargo, en el método de potenciométrico
hubo dificultad para detectar los puntos de
equivalencia del H3PO4, ya que el volumen
requerido de la base debería ser el mismo en el 1er
y 2do punto de inflexión, siendo poco factible el
poder identificarlos debido a que no hubo
variaciones significativas en las mediciones de pH
que permitiese ver claramente los 2 puntos de
inflexión (ver Fig 7), teniendo en cuenta lo anterior
se obtuvo una concentración de 0,006641𝑀 de
ácido fosfórico.
Para determinar la concentración de ácido acético
en la muestra de vinagre se realizó nuevamente
una titulación potenciometrica con el estándar
(NaOH) pero no se pudo determinar el %P/V del
analito debido a que experimentalmente no se
alcanzó el punto de equivalencia que se observa
teóricamente a un pH aproximado de 5,0 (ver Fig.
16) y las mediciones de pH tomadas en la práctica
solo fueron hasta un pH aproximado de 4,5 por
ende no se tiene claridad del punto de inflexión en
la gráfica pues esta quedo incompleta. Otro factor
que se debe considerar es que no se conocía en la
etiqueta del producto él %P/V de Ácido Acético y
es complicado calcular un volumen de equivalencia
suponiendo la concentración del analito.
Fig 16. Curva de titulación teórica de Ac acético con
Hidróxido de sodio como titulante. Imagen tomada de
química analítica de Skoog1.
Finalmente se estableció una comparación entre
las Fig 4 y 7 y se observó que el cambio de pH
brusco que marca el punto de inflexión en ambas
titulaciones es mucho más pronunciado en la Fig 4
debido a que se está titulando un ácido fuerte con
una base fuerte y los ácidos fuertes tienen mayor
fuerza de disociación que los ácidos débiles por lo
tanto el cambio de pH en el punto de inflexión será
mucho más pronunciado para un ácido fuerte que
para un ácido débil poliprotico como el ácido
fosfórico.
Respuesta de las preguntas
1. Que ocurre en las valoraciones ordinarias
cuando la concentración de los reaccionantes es
muy pequeña? ¿Será correcto en estos casos
utilizar indicador?
R// Cuando la concentración de los reaccionantes
es muy pequeña, en la curva de calibración la
brecha en el punto de equivalencia es poco
pronunciada, sin embargo la variación en el pH
permanece igual. Se puede utilizar indicador
siempre y cuando el valor del pKin esté muy
próximo al valor del pH en el punto de
equivalencia3.
2. Cual es un indicador químico apropiado para una
valoración de un ácido débil con una base débil?
9
R//Para la selección de un indicador adecuado para
una titulación acido débil- base débil no existe
ningún indicador de los comunes que detecte el
cambio en el punto de equivalencia debido a que
en una valoración de este tipo el cambio de pH que
se produce no es lo suficientemente grande y por
lo tanto el punto de equivalencia es difuso o casi
nulo para un indicador que funciona comúnmente
teniendo el viraje justo en el punto de equivalencia
de la reacción. Una técnica alternativa para hacer
seguimiento a esta titulación es hacer uso de la
cromatografía liquida de alta resolución pues esta
técnica permite visualizar las sustancias
involucradas en tiempo real y cuantificar con
precisión la variación de su concentración y
generar nuevas gráficas que permiten observar el
proceso desde una perspectiva diferente, esta
técnica fue aplicada con resultados óptimos para la
titulación de Ácido Acético con Hidróxido de Sodio
de lo que se deduce que podría funcionar para la
titulación de un ácido débil-base débil sin embargo
tendría que realizarse el experimento4.
3. El ácido bórico es tan débil (pKa=9.2) que no
puede valorarse con exactitud de forma directa.
Sin embargo, en presencia de sustancias
polihidroxiladas, como glicerina, manita, etc. se
produce una exaltación de la acidez como
consecuencia de la formación de especies
complejas5.
En presencia de una sustancia polihidroxilada se
forma un éster, por lo que el proceso sería así:
Si el polialcohol fuese manitol, entonces:
H3BO3 + H2O + 2 manitol <—> éster + H+
Conclusiones
Se concluyó que las valoraciones potenciometricas
de ácidos fuertes y bases fuertes tiene un cambio
en el punto de inflexión mucho más pronunciado
en contraste con la valoraciones acido débil-base
fuerte y que las titulaciones potenciométricas
permiten observar y estudiar las características de
una curva de valoración dependiendo de los ácidos
o bases en estudio aplicando primera y segunda
derivada como también corroborar la fuerza de los
ácidos observando los pKa experimentales en las
gráficas.
Referencias
(1) Holler, J.; Crouch, Stanley R, S. D. Fundamentos
de Quimica Aanlitica.
(2) Areiza2002. Práctica No.16. Titulación de un
ácido poliprótico. – CINÉTICA Y EQUILIBRIO
QUÍMICO
http://academia.utp.edu.co/quimica2/2018/09/26/
practica-no-16-titulacion-de-un-acido-
poliprotico/ (accessed Jun 18, 2019).
(3) Reacciones de neutralización
http://www3.gobiernodecanarias.org/medusa/lent
iscal/1-CDQuimica-TIC/FlashQ/Acido-
Base/Volumetrianeutralizacion/teoriaVolumetria
sacidobase.htm (accessed Jun 18, 2019).
(4) Universidad EAFIT. Escuela de Ingeniería., C.
A.; Universidad EAFIT. Escuela de Ciencias y
Humanidades. Ingeniería y ciencia : [revista de
las Escuelas de Ingeniería y de Ciencias y
Humanidades].; Universidad EAFIT, 2008; Vol.
4.
(5) Volumetrías ácido-base VOLUMETRIAS
ACIDO-BASE.
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