LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
21 corresponde a un esquema de la
La incapacidad de la primera ley de identificar si
un proceso puede llevarse a cabo es remediado al
introducir otro principio general, la segunda ley de la
termodinámica. La primera ley no restringe la dirección
de un proceso, pero satisfacerla no asegura que el
proceso ocurrirá realmente. Cuando los procesos no
se pueden dar, esto se puede detectar con la ayuda
de una propiedad llamada entropía. Un proceso no
sucede a menos que satisfaga la primera y la segunda
ley de la Termodinámica.
El empleo de la segunda ley de la termodinámica
no se limita a identificar la dirección de los procesos.
La segunda ley también afirma que la energía tiene
calidad, así como cantidad. La primera ley tiene que
ver con la cantidad y la transformación de la energía
de una forma a otra sin importar su calidad. Preservar
la calidad de la energía es un interés principal de los
ingenieros, y la segunda ley brinda los medios
necesarios para determinar la calidad, así como el
nivel de degradación de la energía durante un
proceso. La naturaleza establece que el total de
energía asociada con una fuente térmica nunca puede
ser transformada íntegra y completamente en trabajo
útil. De aquí que todo el trabajo se puede convertir en
calor pero no todo el calor puede convertirse en
trabajo.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA.
DEFINICIONES CLÁSICAS
Definición de Kelvin-Planck “Es imposible
construir un aparato que opere ciclicamente, cuyo
único efecto sea absorver calor de una fuente de
temperatura y convertirlo en una cantidad
equivalente de trabajo”.
Fig. 2.19.Ilustración del
enunciado de Kelvin Planck
Definición de Clausius “Es imposible construir
un aparato que opere en un ciclo cuyo único
efecto sea transferir calor desde una fuente de
baja temperatura a otra de temperatura mayor”.
Fig. 2.20. Ilustración del enunciado de Clausius.
MÁQUINA TÉRMICA
Es un aparato que opera continuamente o
cíclicamente y ejecuta una cierta cantidad de trabajo
como resultado de la transferencia de calor de una
fuente de alta temperatura a otra de temperatura baja.
La máquina térmica permite obtener un sistema que
opera en un ciclo con un trabajo positivo y una
transmisión de calor positiva.
Fig. 2.21. Máquina Térmica.
La Figura 2.
central eléctrica de vapor la cual se encaja en la
definición de máquina térmica. El esquema es
bastante simplificado y el estudio de las centrales
eléctricas de vapor reales, se estudia en el punto
correspondiente al ciclo Rankine. Las diferentes
cantidades que muestra la Figura 2.21 son:
QH: cantidad de calor suministrada al vapor en la
caldera desde una fuente de alta temperatura
(quemador de la caldera)
QL: cantidad de calor liberado del vapor en el
condensador en un sumidero de baja temperatura
(agua de enfriamiento)
WT: cantidad de trabajo entregado por el vapor
cuando se expande en la turbina.
WB: cantidad de trabajo requerido para comprimir el
agua a la presión de la caldera.
EFICIENCIA TÉRMICA
Es la medida del rendimiento de una máquina térmica
y se define como la relación entre el trabajo neto
obtenido y el calor suministrado al fluido de trabajo
como la suma de los calores es igual a la suma de los
trabajos para un sistema que efectúa un ciclo, el
trabajo neto se puede expresar como:
MÁQUINA FRIGORÍFICA
Es un aparato que opera continuamente o
cíclicamente, requiere trabajo y lleva a cabo el objetivo
de transferir calor desde un cuerpo de baja
temperatura a otro de temperatura mayor. El fluido de
trabajo utilizado en el ciclo de refrigeración se llama
refrigerante. El ciclo de refrigeración que se usa con
mayor frecuencia es el ciclo de refrigeración por
compresión de vapor, que incluye cuatro componentes
principales: un compresor, un condensador, una
válvula de expansión y un evaporador, como se
muestra en la Figura 2.22. La máquina frigorífica
puede trabajar como un refrigerador o como una
bomba de calor. Los refrigeradores y las bombas de
calor operan en el mismo ciclo, aunque difieren en
objetivos. El objetivo del refrigerador es mantener el
espacio refrigerado a baja temperatura quitándole
calor. La descarga de este calor a un medio de mayor
temperatura es tan sólo una parte de la operación, no
el propósito. El objetivo de una bomba de calor es
mantener un espacio caliente a alta temperatura. Esto
se consigue al absorber el calor de una fuente de baja
temperatura, como el frío aire exterior, y suministrarlo
a un medio de alta temperatura como una casa.
Fig. 2.22. Máquina de
Refrigeración.
COEFICIENTE DE FUNCIONAMIENTO
La eficiencia de una máquina frigorífica se mide con el
coeficiente de funcionamiento que viene a ser el
equivalente del rendimiento térmico en una máquina
térmica. Para un refrigerador el coeficiente de
funcionamiento b viene expresado por
Para una bomba de calor, el coeficiente de
funcionamiento b viene expresado por
Es importante denotar que en un refrigerador el calor
de interés es QLya que éste es el que se extrae para
enfriar un espacio. En una bomba de calor, el calor de
interés es el QH ya que éste es el que se rechaza para
calentar un espacio.
EL CICLO DE CARNOT
Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos
reversibles los cuales permiten obtener una eficiencia
mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede
maximizarse al utilizar procesos que requieren la
menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor
cantidad del mismo. Los ciclos reversibles no pueden
alcanzarse en la práctica debido a que las
irreversibilidades asociadas con cada proceso no
pueden eliminarse. Sin embargo, los ciclos reversibles
brindan límites superiores en el rendimiento de los
ciclos reales. Las máquinas térmicas y las frigoríficas
que trabajan en ciclos reversibles son modelos con los
cuales las máquinas térmicas y las frigoríficas reales
pueden compararse. Los ciclos reversibles sirven
también como puntos de partida en el desarrollo de los
ciclos reales y se modifican según se necesite para
cubrir ciertos requerimientos. El ciclo de Carnot fue
propuesto en 1824 por el ingeniero francés Sadi
Carnot. El ciclo se compone de cuatro procesos
reversibles, dos isotérmicos y dos adiabáticos, y
puede ejecutarse ya sea en un sistema cerrado o en
uno de flujo estable, con sustancia pura o con un gas,
Figura 2.23. Los cuatro procesos reversibles que
componen el ciclo de Carnot son los siguientes:
Expansión isotérmica reversible (proceso 1-2,
TH constante con transferencia de calor QH hacia el
gas). Expansión adiabática reversible (proceso 2-
3, la temperatura disminuye de TH a TL).
Compresión isotérmica reversible (proceso 3-4,
TL constante con transferencia de calor desde el gas).
Compresión adiabática reversible (proceso 4-1, la
temperatura aumenta de TL a TH).
Fig. 2.23. Ciclo de Carnot.
La Figura 2.23 corresponde al ciclo de Carnot
operando para una máquina térmica, pero todos los
procesos pueden invertirse para estudiar la máquina
frigorífica. En este segundo caso, el ciclo permanece
exactamente igual, excepto en que las direcciones de
cualquier interacción de calor y de trabajo están
invertidas. Se absorbe calor en una cantidad
QL del depósito de baja temperatura, y se desecha
calor en la cantidad de QH en un depósito de alta
temperatura, para lo cual se requiere una entrada de
trabajo. Una máquina térmica que opera en un ciclo
de Carnot se llama máquina reversible. Con este tipo
de máquina se obtiene el máximo rendimiento.
Ninguna máquina térmica que funcione entre dos
fuentes dadas, puede tener un rendimiento superior al
de una máquina de Carnot que funcione entre las
mismas fuentes. Figura 2.24.
Fig. 2.24. Principio de Carnot.
LA ESCALA TERMODINÁMICA DE TEMPERATURA
Como consecuencia de los razonamientos derivados
del segundo principio, Kelvin propuso utilizar la
energía como magnitud termométrica para definir la
temperatura y justificó el establecimiento y adopción
de una escala de temperaturas independiente de la
naturaleza de la sustancia termométrica empleada.
Basándose en que el rendimiento térmico del ciclo de
Carnot es independiente de las propiedades del fluido
utilizado y sólo depende de las temperaturas de las
fuentes, pudo demostrar que:
Por consiguiente, el cociente QH/QL puede ser
sustituido por TH/TLpara dispositivos reversibles,
donde TH y TL son las temperaturas absolutas de los
depósitos de alta y baja temperatura,
respectivamente. Por lo tanto para una máquina
térmica reversible, se puede escribir
CONCEPTO DE ENTROPÍA
La desigualdad de Clausius es la base para la
definición de una nueva propiedad llamada entropía.
Se considera un ciclo reversible formado por dos
procesos internamente reversibles A y B como se
muestra en la Figura 2.25.
Fig. 2.25 Ciclo
Reversible
estados 1 y 2, el valor de esta integral depende sólo
de los estados extremos y no de la trayectoria
seguida. En consecuencia debe representar el cambio
de una propiedad ya que es independiente de la
trayectoria. A esta propiedad se denomina entropía y
se designa por S. La entropía por unidad de masa,
denominada s, es una propiedad intensiva y se mide
con la unidad kJ/(kg.K). El cambio de entropía de un
sistema durante un proceso se determina al integrar la
ecuación 2.83 entre los estados inicial y final:
CAMBIO DE ENTROPÍA EN EL CICLO DE CARNOT
En la Figura 2.26 se representa el ciclo de Carnot en
un diagrama T-s. Para hacer la evaluación de la
entropía para cada proceso se comienza por el
proceso de compresión adiabático de 4 a 1; luego con
el proceso de calentamiento isotérmico de 1 a 2;
después con una expansión adiabática de 2 a 3 y
finalmente con un proceso de enfriamiento isotérmico
de 3 a 4.
Fig. 2.26 Ciclo de
Carnot