Impacto del azufre en el tamaño de las autoclaves

de oxidación por presión

Michael H. Conway and Donald C. Gale

A menudo se asume que el tamaño de los autoclaves utilizados para la oxidación a presión de
minerales de oro refractarios se basa en la capacidad de la planta, ya sea mineral o rendimiento de
concentrado. Esta suposición es incorrecta. En cambio, el tamaño del autoclave está directamente
relacionado con la cantidad de azufre procesado. Para proporcionar una base para el
dimensionamiento de los autoclaves de oxidación a presión, este artículo examina el diseño del
autoclave, la termodinámica del sistema, el método de supuestos de derivación y resultados, y el
modelo de simulación por computadora. Los ejemplos de modelos se comparan con ecuaciones
derivadas.

La oxidación a presión se ha convertido en una tecnología ampliamente aceptada para el tratamiento de

minerales de oro refractarios. Cuando se clasifican los autoclaves para la oxidación a presión, se deben
considerar varios factores importantes, entre ellos: velocidad de alimentación, grado de azufre, tiempo de
residencia, temperatura, presión y densidad de la pulpa. Al determinar el tamaño del autoclave, la cantidad
total de azufre contenida en la alimentación es de lejos el factor más importante, incluso más importante que
el tonelaje total de la nueva alimentación. Esta aparente anomalía en el tamaño es un producto de factores
termodinámicos y cinéticos.

Figura 1. Presión de vapor de agua vs. temperatura.

BASES DE DISEÑO
Para simplificar la derivación de ecuaciones en este estudio, se hacen varias suposiciones. Estas suposiciones,
al tiempo que limitan la precisión del detalle de los cálculos finales, no causan desviaciones significativas de
los resultados de una derivación más rigurosa.
Se supone que el material de alimentación consiste en una mezcla de pirita, cuarzo y agua. La reacción
química primaria considerada es la reacción de pirita (FeS) para formar hematita (Fe O) mediante la siguiente
ecuación:
FeS2(s) + 3.75O2(g) + 2H2O(aq) = 0.5Fe2O3(s) + 2H2SO4(aq) (1)

El calor de reacción para esta ecuación es —22,640 kJ / kg de azufre.

La temperatura de funcionamiento del sistema se rige por dos restricciones: el tiempo de residencia en
función de la temperatura y la presión del vapor de agua en función de la temperatura.
Normalmente se encuentra que un tiempo de residencia de 60 a 90 minutos es económico para el diseño de
circuitos de oxidación a presión. Experimentalmente, se ha encontrado que se encuentra a una temperatura
mínima de aproximadamente 135 ° C. La temperatura máxima del sistema está limitada por la presión total
del sistema, cuyo componente principal es la presión de vapor del agua. La presión de vapor del agua
aumenta muy rápidamente por encima de 150 ° C (Figura 1). A 200 ° C, la presión de vapor del agua es de
aproximadamente 1,550 kPa y aumenta a 1,725 kPa a 205 ° C, un incremento del 11%. La tasa de aumento
de la presión continúa aumentando con la temperatura y da como resultado condiciones de diseño no
económicas para el autoclave a temperaturas que son significativamente más altas.
La mayoría de los sistemas de oxidación a presión son a base de ácido y están construidos de una
combinación de ladrillo ácido, plomo y acero al carbono. La hoja de acero al carbono se enrolla hasta obtener
un espesor adecuado para la presión de diseño del sistema, y el espesor aumenta en proporción directa a la
presión general del sistema. El costo del autoclave es esencialmente directamente proporcional al peso del
acero en la cubierta y, por lo tanto, aumenta en proporción directa a la presión del sistema. Como ejemplo,
la carcasa de acero al carbono tiene un grosor de aproximadamente 60 mm para un sistema que funciona a
aproximadamente 200 ° C.
La membrana de plomo proporciona una barrera contra la corrosión entre la cubierta de acero al carbono y
el revestimiento poroso de ácido-ladrillo. Normalmente, el cable tiene un grosor de aproximadamente 6—7
mm. Una limitación en el plomo es la temperatura a la que comienza a arrastrarse, ~ 130 ° C.
El ladrillo ácido proporciona protección térmica para el plomo y generalmente consiste en dos capas de
ladrillo, un total de 230 mm de espesor. Si la temperatura de operación del recipiente aumenta, entonces es
necesario instalar una capa adicional de 115 mm de ladrillo ácido, lo que resulta en un aumento en el
diámetro de la carcasa de 230 mm.
Varios estudios han demostrado que el costo de un autoclave es proporcional al volumen del vaso y el grosor
de la cubierta. No está relacionado con la configuración o el número de embarcaciones, dentro de límites
razonables. El volumen del recipiente se determina por la temperatura de operación, la densidad de la
suspensión y el tiempo de resistencia para un rendimiento de sólidos dado por recipiente. El grosor de la
cubierta se determina luego por la presión y el diámetro elegido para producir el volumen requerido. En la
mayoría de los casos, se ha encontrado que una temperatura de aproximadamente 200 ° C minimiza el costo
construido de los autoclaves.

SISTEMA TERMODINÁMICO

El sistema para la oxidación a presión puede describirse mejor en una base de volumen de unidad.

Se puede hacer una simplificación considerando los requisitos de temperatura considerando que el
autoclave consiste en un sistema de combustión bajo el agua. El azufre, en lugar de carbón u otros
hidrocarburos, es la fuente de combustible. El calor de reacción del azufre con oxígeno es esencialmente el
mismo en el sistema de autoclave que en un tostador. Por lo tanto, debido a las restricciones de presión de
un sistema de autoclave, es esencial proporcionar suficiente agua para enfriar la suspensión in situ. No se ha
demostrado que sea económico instalar bobinas de enfriamiento u otros dispositivos de eliminación de calor
en el autoclave. Esto se debe al alto costo del titanio, que se requiere para las partes sumergidas, y debido
a los graves problemas de incrustación en las soluciones saturadas de yeso. Por lo tanto, a medida que
aumenta la cantidad de azufre en la alimentación, el volumen total del sistema de autoclave aumenta
proporcionalmente.
Se debe tener en cuenta que no se tienen en cuenta otros sólidos en el sistema para determinar el tamaño
del autoclave. Esencialmente, los otros sólidos actúan como el agua para absorber el calor que ha
evolucionado por la reacción del azufre. Esto se traduce en una relación de la siguiente forma:

Volume ∞ Wt.% Sulfur (3)

A medida que aumenta el porcentaje en peso de azufre, disminuye el porcentaje en peso de sólidos; por lo
tanto, para mantener el mismo tiempo de residencia en el sistema, es necesario aumentar el volumen del
sistema, como lo muestra la siguiente relación:
Volume ∞ (Residence Time)/(Wt.% Solids) (4)
MÉTODO DE DERIVACIÓN Y RESULTADOS.

Para proporcionar una base para cuantificar las relaciones descritas anteriormente, se deben realizar varios
supuestos de diseño. Estos supuestos se enumeran en la Tabla I. Tenga en cuenta que este modelo no tiene
en cuenta el calor de reacción para la precipitación de jarosites, alunitas y otros sulfatos básicos; iones
férricos y ferrosos residuales retenidos en solución; el efecto sobre la capacidad calorífica de la suspensión
debido al reciclaje del material oxidado; y termodinámica para sistemas que contienen sulfuros distintos de
pirita.
Para un equilibrio termodinámico del sistema, se debe considerar que varios eventos ocurren
simultáneamente. Sin embargo, al considerar cada uno de estos eventos en una secuencia, la termodinámica
general del sistema se puede calcular fácilmente. Los eventos incluidos en el balance termodinámico son:
• Calentamiento de la alimentación de 30 ° C a 200 ° C.
• Calor de reacción generado por oxidación de pirita.
• Reducción de la masa de oxígeno en fase gaseosa por reacción química de la pirita.
• Saturación del oxígeno restante con vapor de agua.
• Calor de evaporación al agua en la fase gaseosa.
• Reducción de agua en fase de suspensión por evaporación.
El cálculo de cada uno de los pasos anteriores proporciona la base para un balance general de energía, de la
siguiente manera:
Heat In + Heat of Reaction = Heat Out (5)

Heat Slurry In + Heat Gas In + Heat of Reaction = Heat Slurry Out + Heat Gas Out (6)

Los términos de reorganización producen:

Heat of Reaction = (Heat Slurry Out — Heat Slurry In) + (Heat Gas Out — Heat Gas In) (7)
Cada uno de los términos de la Ecuación 7 se puede derivar utilizando los términos que se enumeran en la
Tabla II: velocidad de alimentación de sólidos (ZF), porcentaje en peso de sólidos (Zwt) y porcentaje en peso
de azufre (Swt), como sigue: 2
• Calor de reacción (kJ / hr.) = 22,640 (ZFSwt)
• Calor de la suspensión de lodo: calentar la entrada de lodo (kJ / hr) = 727ZF (1 —Zwt) + 127ZF

• Salida de gas de calor (kJ / h) = 1,202 (ZFSwt)

• Calor de gas en ~ 0
Sustituyendo y simplificando la Ecuación 7 se obtiene:

Zwt = (29.49Swt + 0.825) -1 (8)

La ecuación 8 se muestra gráficamente en la Figura 2.

Figura 2. Densidad de la suspensión frente al porcentaje en peso de azufre, de acuerdo con la Ecuación 8.
La relación entre la densidad de la suspensión y el porcentaje en peso de azufre también es importante, ya
que el dimensionamiento del recipiente se basa en una relación volumétrica. La relación para la densidad de
lodos (pst) es:3

Figura 3. Volumen relativo del autoclave frente al porcentaje de peso de azufre.

La gravedad específica de los sólidos es proporcional al porcentaje en peso de pirita y cuarzo, como se
muestra en la siguiente ecuación: 4

At 200 ° C, el peso específico del agua es 0.865.5 Para tener en cuenta la disolución de los sólidos, se
supone que el peso específico de la fase líquida permanece constante como:
P1 = 0.90

Figura 4. Un esquema del funcionamiento del autoclave para el ejemplo de modelo 1, utilizando materiales
de alimentación de mineral entero.

Sustituyendo las ecuaciones 8, 10 y 11 en los resultados de la ecuación 9:

Simplificando los rendimientos de la ecuación 12:

Finalmente, se puede derivar la relación entre volumen y porcentaje de azufre. Generalmente, el volumen
de un autoclave se puede describir mediante la siguiente relación:

Donde t es el tiempo de residencia (hr), ZF es la velocidad de alimentación de sólidos (kg / hr), Zwt es el
porcentaje en peso de sólidos de la suspensión de descarga del autoclave, y p s1 es el peso específico de la
suspensión de descarga del autoclave.
El peso de los sólidos se puede calcular sobre una base de azufre como:

(16)

Donde SF es la velocidad de alimentación de azufre y Swt es el porcentaje en peso de azufre en sólidos.

Sustituir las ecuaciones 8, 13 y 16 en la ecuación 15 da como resultado una relación que se puede simplificar
para:

Tenga en cuenta que la derivación de esta ecuación se puede simplificar teniendo en cuenta los siguientes
conceptos al tiempo de residencia constante (t) y la velocidad de alimentación de azufre (SF):
• V = f1 (Zwt, psi) de la Ecuación 15
• Zwt = f2 (Swt) de la ecuación 8
• psi = f3 (Swt „) de la ecuación 13
• .-. V = f4 (Swt) de la ecuación 17
La Figura 3 representa el volumen del autoclave para un tiempo de residencia y un contenido de azufre dados
en relación con un punto de referencia al 5% en peso de azufre en los sólidos. El volumen relativo disminuye
hasta aproximadamente el 92% a medida que el grado de azufre aumenta de 5 a 30% en peso. Por lo tanto,
está claro que el tamaño del autoclave es relativamente independiente del porcentaje en peso de azufre en
la alimentación, pero es directamente proporcional a la masa de azufre en la alimentación.

MODELO DE SIMULACION INFORMÁTICA

Se puede calcular un balance de calor y material para el sistema de proceso químico descrito y analizado
hasta este punto. Para ayudar en estos cálculos, se empleó un programa informático patentado llamado
METSIM. El programa, disponible en Proware, Inc., está escrito en ArL y generalmente está basado en menús.
Como su nombre lo indica, está escrito principalmente para el modelado de procesos de procesos
metalúrgicos. El programa incluye una base de datos termodinámica de compuestos y elementos químicos.
El usuario debe especificar la reacción y las reacciones químicas del sistema para que el modelo realice los
cálculos de balance de energía y material. El proceso también debe estar limitado por los criterios que
normalmente se aplicarían a los cálculos manuales de este tipo. Estos incluyen tasas de flujo y composiciones
de flujos de entrada, reacciones químicas, extensión de las reacciones donde está limitada por la cinética y
otras restricciones de datos físicos.

Figura 5. Un esquema del funcionamiento del autoclave para el ejemplo modelo 2, utilizando materiales de
alimentación concentrados.

Ejemplos de modelos

Para demostrar y probar los principios de los efectos derivados teóricamente del grado de azufre en el
tamaño del autoclave, se desarrollaron dos modelos de ejemplo. En el primer modelo, el mineral completo
que contiene 8% de azufre como pirita se alimenta a un autoclave con 40% de sólidos en agua. En el segundo
modelo, un concentrado que contiene un 8% de azufre como pirita, pero con un grado de azufre del 25%, se
alimenta a un autoclave con un 40% de sólidos.
En el primer ejemplo, la velocidad de alimentación se establece arbitrariamente en 50 toneladas / hora, lo
que está dentro del rango de las operaciones típicas de autoclave de oro. En consecuencia, la velocidad de
alimentación para el segundo ejemplo es de 16 toneladas / hora. sólidos El modelo está restringido para
operar los autoclaves a 200 ° C y presión absoluta de 2.250 kPa con adiciones de agua de enfriamiento al
autoclave programado para mantener la temperatura. El programa calcula el tiempo de retención nominal,
por lo que el volumen de trabajo del autoclave se ajusta proporcionalmente para producir un tiempo de
residencia de 60 minutos. La Figura 4 es un esquema del autoclave que muestra las cifras de flujo
importantes para el balance de masa calculado para el ejemplo 1. Tenga en cuenta que la pérdida de peso
de los sólidos es de aproximadamente el 5% y que la lechada se descarga al 28.3% de sólidos. De manera
similar, la Figura 5 ilustra el ejemplo 2, el autoclave concentrado. La pérdida de peso aquí es de alrededor
del 16%, y la descarga es de 9.6% de sólidos. Los volúmenes de trabajo calculados son 141.2 m3 y 136.3 m3,
respectivamente.
 Figura 6. Un gráfico del volumen del autoclave frente al porcentaje en peso de azufre que compara las
predicciones de los cálculos teóricos y el programa METSIM.

Simulación vs. Derivación

Los cálculos del volumen del autoclave se representan en la Figura 6 para compararlos con los valores
pronosticados por el enfoque teórico. Dentro del rango de 8 a 259 azufre, la diferencia es de alrededor de 2
a 3%. Las diferencias de volumen se deben principalmente a una solución un poco más rigurosa al problema
en la computadora inoctel. Por ejemplo, el modelo de computadora explica el cambio de peso de los sólidos
y utiliza la entalpía real del oxígeno de entrada.
Ejemplos de modelos

Para demostrar y probar los principios de los efectos derivados teóricamente del grado de azufre en el
tamaño del autoclave, se desarrollaron dos modelos de ejemplo. En el primer modelo, el mineral completo
que contiene 8% de azufre como pirita se alimenta a un autoclave con 40% de sólidos en agua. En el segundo
modelo, un concentrado que contiene un 8% de azufre como pirita, pero con un grado de azufre del 25%, se
alimenta a un autoclave con un 40% de sólidos.
En el primer ejemplo, la velocidad de alimentación se establece arbitrariamente en 50 toneladas / hora, lo
que está dentro del rango de las operaciones típicas de autoclave de oro. En consecuencia, la velocidad de
alimentación para el segundo ejemplo es de 16 toneladas / hora. sólidos El modelo está restringido para
operar los autoclaves a 200 ° C y presión absoluta de 2.250 kPa con adiciones de agua de enfriamiento al
autoclave programado para mantener la temperatura. El programa calcula el tiempo de retención nominal,
por lo que el volumen de trabajo del autoclave se ajusta proporcionalmente para producir un tiempo de
residencia de 60 minutos. La Figura 4 es un esquema del autoclave que muestra las cifras de flujo
importantes para el balance de masa calculado para el ejemplo 1. Tenga en cuenta que la pérdida de peso
de los sólidos es de aproximadamente el 5% y que la lechada se descarga al 28.3% de sólidos. De manera
similar, la Figura 5 ilustra el ejemplo 2, el autoclave concentrado. La pérdida de peso aquí es de alrededor
del 16%, y la descarga es de 9.6% de sólidos. Los volúmenes de trabajo calculados son 141.2 m3 y 136.3 m3,
respectivamente.
Simulación vs. Derivación
Los cálculos del volumen del autoclave se representan en la Figura 6 para compararlos con los valores
pronosticados por el enfoque teórico. Dentro del rango de 8 a 259 azufre, la diferencia es de alrededor de 2
a 3%. Las diferencias de volumen son principalmente atribuibles a una solución un poco más rigurosa al
problema en el modelo de computadora. Por ejemplo, el modelo de computadora explica el cambio de peso
de los sólidos y utiliza la entalpía real del oxígeno de entrada.

CONCLUSIONES
Excepto por una pequeña variación atribuible al grado de azufre, el volumen del autoclave es directamente
proporcional a la velocidad general a la que se alimenta y oxida el azufre. Esta relación es especialmente
importante en las operaciones de autoclave donde se está considerando la concentración previa del material
de alimentación. Puede haber ciertas ventajas al concentrar el material pirítico antes de la oxidación a
presión en algunas situaciones. Pero cuando el grado de azufre es al menos lo suficientemente alto como
para generar la temperatura requerida, estas ventajas no incluyen la reducción del tamaño del autoclave.

Autoclaves
Un recipiente resistente y caliente utilizado para reacciones químicas y otros procesos que utilizan altas
presiones y temperaturas, por ejemplo, esterilización con vapor.
Esta esterilización se considera efectiva para matar todos los gérmenes y virus del individuo antes que usted
solo cuando estos instrumentos se someten a vapor presurizado y sobrecalentado en un recipiente de
presión de autoclave, un dispositivo costoso.
Tabla I. Supuestos de diseño
______________________________________
1. La alimentación está compuesta de pirita, cuarzo y agua.
2. Toda la pirita reacciona para formar hematita.
3. La temperatura de entrada para todos los componentes es de 30 ° C.
4. La temperatura de descarga para todos los componentes es de 200 ° C.
5. El ochenta por ciento del oxígeno reacciona.
6. El oxígeno en el gas residual es agua saturada.
7. La presión parcial de oxígeno es de 700 kPa.
8. No hay otros gases presentes en el sistema.
9. El calor específico de la fase sólida es 0.75 kJ / (kg.K)
10. El calor específico del oxígeno es 1.05 kJ / (kg.K)

Tabla II. Términos y Símbolos

_______________________________________________
Zwt = porcentaje en peso de sólidos en la suspensión de descarga en autoclave.
Swt = porcentaje en peso de azufre en sólidos de alimentación en autoclave.
SF = Tasa de alimentación de azufre (toneladas / h).
V = Volumen del autoclave (m3).
ZF = Velocidad de alimentación de sólidos (toneladas / hora).
t = Tiempo de residencia nominal en autoclave (hr.).
P1 = Gravedad específica del líquido.
Pz = Gravedad específica del sólido.
Ps1 = Gravedad específica de la suspensión.

- Enfriar el agua
- Lechada de alimentación
- Gas de ventilación
- Suspensión de descarga
- Volumen = Tiempo de residencia
- Tasa de flujo volumétrico
- Rendimiento de azufre
- Tratamiento de Residente
- Porcentaje de peso de azufre