REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE LA
FUERZA ARMADA NACIONAL BOLIVARINA
NUCLEO CARABOBO – EXTENSION ISABELICA

PROCESO DE ALQUILACION

E HIDROTRATAMIENTO

PROF: BACHILLER:
LEONARDO HERRERA. FRANCIS PALMA
REFINACION. C.I: 25133760

VALENCIA/JUNIO/2019
 INTRODUCCION

El petróleo, tal como se extrae de las profundidades de la tierra o del mar mediante
perforaciones profundas, no es utilizable como combustible ya que requiere de altas temperaturas
para arder. Para poder aprovecharlo como fuente de energía o materia prima es necesario
separarlo en fracciones adecuadas para preparar, a partir de ellas, los productos para las
diferentes aplicaciones que requiere el mercado. El proceso de refinación produce gasolinas,
naftas, destilados, combustibles residuales, asfalto, lubricantes y ceras.

La refinación comprende una serie de procesos de separación, transformación y

purificación, mediante los cuales el petróleo crudo es convertido en productos útiles con
innumerables usos, que van desde la simple combustión en una lámpara hasta la fabricación de
productos intermedios que, a su vez, son la materia prima para la obtención de otros productos
industriales.

De tal manera que en este trabajo se procede a explicar 2 procesos de refinación los cuales
se pueden clasificar en:
 Procesos de transformación que generan nuevos compuestos, con características
apropiadas a la utilización del producto (ALQUILACION).

 Procesos de acabado para eliminar los compuestos indeseables

(HIDROTRATAMIENTO).
 PROCESO DE HIDROTRATAMIENTO

Es el proceso en el cual se trata normalmente de reacciones de hidrogenación utilizando

hidrógeno gaseoso sobre mezclas de sustancias, generalmente complejas. al tratarse de
reacciones industriales se aplica el uso de catalizadores, alta temperatura o combinaciones de los
mismos.

HIDROTRATAMIENTO DE NAFTAS

Son procesos donde se hace reaccionar hidrógeno con hidrocarburos insaturados (olefinas
y aromáticos) transformándolos en saturados (parafínicos y nafténicos). Además, el hidrógeno
reacciona con compuestos de azufre, nitrógeno y oxigenados transformándolos en ácido
sulfhídrico (SH2), amoniaco (NH3) y agua (H2O).

El objetivo principal del hidrotratamiento de naftas es acondicionar la carga a la unidad

de Reforming Catalítico e Isomerización. La remoción de metales, junto con la eliminación de
azufre, oxígeno y nitrógeno es necesaria debido a que estos son venenos para los catalizadores.

DIAGRMA DE PROCESO
 La carga está constituida por naftas pesadas de destilación primaria (Topping) y naftas
pesadas de las Unidades de Coque. Luego de ser calentada, la carga pasa por un sistema de
reacción donde el hidrocarburo toma contacto con el hidrógeno en presencia de un catalizador.
La corriente de salida del sistema de reacción pasa por un separador de alta presión donde se
separa el hidrógeno que no reaccionó junto con parte del sulfhídrico y amoníaco formado, luego
la corriente pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una pequeña cantidad de gases
por la parte superior. Por el fondo sale nafta hidrotratada.

REACCIONES DE HIDROTRATAMIENTO

Las principales reacciones que se llevan a cabo en las Unidades de Hidrotratamiento son:

 Desmetalización (Remoción de Metales de la Carga)

 Saturación de Olefinas

 Remoción de Azufre

 Remoción de Nitrógeno
La remoción de metales es completa cuando la temperatura de reacción supera los 315 ºC.

METALES EN LA CARGA

A continuación, se presenta una tabla donde se muestra el origen de los metales que se
encuentran en la carga a los hidrotratamientos:
 SATURACION DE OLEFINAS

La reacción de saturación de olefinas es muy rápida y altamente exotérmica.

DESNITRIFICACION

La desnitrificación es una reacción lenta y levemente exotérmica.

REMOCION DE COMPUESTOS DE OXIGENO

La remoción de oxigeno es una reacción rápida y es completa a la temperatura normal de

reacción:
 HIDROCRACKING - ISOMAX

La unidad de Hidrocracking procesa gas oil liviano de vacío y gas oil pesado de topping
produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta, aercombustible JP1 y gas
oil comercial. Isomax es un proceso fundamental en la Refinería dado que la alta calidad del gas
oil que produce, mejora sustancialmente el pool de productos. La carga es calentada y pasa al
sistema de reacción que consta de dos reactores en paralelo. En ellos la carga se pone en contacto
junto con el hidrogeno con un catalizador especifico.

En los reactores se obtiene una completa remoción de compuestos de azufre, nitrógeno,

oxigenados, olefinas y aromáticos policlicos, a la vez se produce la ruptura de cadenas de alto
peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de destilación (naftas, jet fuel y gas oil). El
producto obtenido es enviado a un separador gas-liquido donde se libera el hidrógeno que no
reacciono. Los productos de reacción son enviados a una torre fraccionadora donde son
separados.
 BENEFICIOS ECONOMICOS DEL HIDROCRACKING

 Carga: Gas oil liviano de Vacío, Gas oil pesado de Topping

 Destino alternativo de la carga: Fuel oil

 Precio del Fuel oil: 87 $ / m3

 Precio de los productos obtenidos:

J.P. (27 %): 134 $ / m3

Gas oil (45 %): 130 $ / m3

Naftas (30 %): 130 $ / m3

 Incremento en el beneficio por m3 convertido: 46 $

CARACTERISTICAS DE LA CARGA

La carga a la Unidad de Hidrocracking tiene las siguientes características:

 Punto Máximo: Inferior a 510 º C

 Azufre: Inferior a 3 % wt

 Nitrógeno: Inferior a 1000 ppm wt

 Asfáltenos: Inferior a 500 ppm wt

 Metales Totales: Inferior a 2 ppm wt

TIPO DE REACCIONES EN LA UNIDAD DE HIDROCRACKING

Las reacciones en la Unidad de Hidrocracking tienen por objeto:

  Hidrodesulfuración

 Hidrodenitrificación

 Remoción de oxigeno

 Remoción de metales

 Remoción de haluros

 Hidrocracking

 Saturación de Aromáticos

MECANISMOS BI FUNCIONAL DEL CATALIZADOR DE HIDROCRACKING

 Función Metálica (Níquel - Wolframio): Se producen olefinas o ciclo olefinas.

 Función Ácido (Alúmina): Estas olefinas se transforman en iones carbonio que son
compuestos con carga eléctrica positiva. El ion carbonio cambia su estructura
distribuyéndose de distinta manera en el espacio (isomerización). Luego se craquea a
pequeños iones carbonio y olefina. Los iones carbonio se convierte a olefina
desprendiéndose de la carga eléctrica que habían adquirido.

 Función Metálica: Satura las olefinas generando parafinas e isoparafinas.

IMPORTANCIA DE LA ISOMERIZACION EN EL HIDROCRACKING

Las isoparafinas iC10, iC11, iC12 y superiores, componentes del gas oil de Isomax, son
mejoradores del poder detonante del gas oil. Las isoparafinas tienen mejor índice de cetano que
las ciclo-parafinas y aromáticos. El gas oil de Isomax tiene normalmente un índice de cetano de
65.

TERMODINAMICAS DE LAS REACCIONES DE HIDROCRACKING

CINETICAS DE LAS REACCIONES DE HIDROCRACKING

La velocidad de las reacciones de Hidrocracking siguen la cinética de primer orden en

función de la concentración de los productos reactantes. Las velocidades relativas de reacción
dependen de facilidad de absorción de los reactantes sobre el catalizador.

VARIABLES DE PROCESO: HIDROTRATAMIENTO E HRIDROCRACKING

Las principales variables de proceso son:

 Catalizador

 Velocidad Espacial

 Presión parcial de Hidrógeno

  Relación hidrógeno/ hidrocarburo

 Hidrotratamiento de Naftas: Relación Hidrógeno / Hidrocarburo debe ser superior

a 130 Nm3 H2/m3 carga (Nm3 H2 = Normales m3 de H2).

 Hidrocracking: Relación Hidrógeno Hidrocarburo debe ser superior a 1350 Nm3

H2 / m3 carga.
 Velocidad Espacial (LHSV)

TIPO DE CATALIZADORES UTILIZADOS EN HRIDROPROCESOS

A continuación, se describen los catalizadores más comunes utilizados en Hidroprocesos

y sus características:

 Cobalto Molibdeno: Buena remoción de Azufre, pobre remoción de Nitrógeno

 Níquel Molibdeno: Buena remoción de Nitrógeno, pobre remoción de Azufre.

 Níquel - Wolframio: Buena remoción de Azufre, nitrógeno y favorecen el hidrocracking

FORMAS DE LOS CATALIZADORES

 TIPO DE CARGA DE LOS CATALIZADORES

 Carga Tradicional con Bolsa

Permite la carga de una cantidad limitada de catalizador.

Es necesario un estricto control de la caída del catalizador para evitar su rotura.

 Dense Loading

Permite una mayor cantidad de catalizador por unidad de volumen.

Se logra una carga más uniforme que permite una mejor distribución del flujo durante la
operación.

Reduce la formación de puntos calientes en el catalizador.

ACTIVACION DEL CATALIZADOR

 Sulfurización

Catalizador es manufacturado y trasladado en el estado de óxido de metales. (más seguro

para manipular).

Los metales deben ser convertidos a sulfuros de metales para obtener una mayor
actividad en el catalizador.

La sulfurización del catalizador se realiza después de su carga.

Se inyectan agentes con alto contenido de azufre y rápida descomposición.

Es necesario un cuidadoso control de la sulfurización ya que es altamente exotérmica.

Normalmente se agregan entre un 6 a 10% Wt % de Azufre sobre el peso total del

catalizador.
 DESACTIVACION DEL CATALIZADOR

Durante la operación normal el catalizador comienza a perder su actividad. Las

principales causas de este fenómeno son:

 Formación de Carbón sobre sus centros activos (Regenerable)

 Deposición de Metales sobre sus centros activos (No Regenerable)

 Metales Nativos

 Productos de Corrosión

PROCESO DE ALQUILACIÓN

La alquilación se utiliza para producir un componente de la mezcla de gasolina para

automóviles, y consiste en la combinación química de isobutano ya sea con propileno, butilenos,
amilenos o una combinación de ellos para formar una mezcla de parafinas muy arborescentes
con alto índice antidetonante y buena estabilidad. Las reacciones de alquilación se efectúan a
temperaturas iguales o ligeramente inferiores a las del intervalo líquido normal del agua y a
presiones suficientemente altas para mantener la materia prima y la mezcla de reacción en fase
líquida. Se emplea ácido sulfúrico o fluorhídrico como catalizador.

En casi todas las operaciones de alquilación realizadas en la industria refinadora de

petróleo se emplean mezclas de butilenos y propilenos como porción olefínica de la materia
prima. Solamente se alquila una pequeña cantidad de amileno. El producto alquilato resultante
consiste en una mezcla de isoparafinas, que van de pentanos a decanos o parafinas con mayor
número de carbonos, no importa qué olefina se utilice como reactivo. La simple adición de
isobutano a unas olefinas no explica la formación de esta amplia variedad de compuestos que se
encuentra analíticamente en los productos de alquilación. El mecanismo global de reacción es
extremadamente complejo.
 Los constituyentes alquilatos de la gasolina para automóvil se caracterizan en que tienen
índices de octano* de entre 90 y 95 baja sensibilidad (RON y MON casi iguales) y excelente
respuesta del índice de octano a la adición de alquilos de plomo. Estas propiedades distinguen a
los productos de alquilación como fracciones de alta calidad para mezclado en gasolinas y
especialmente en las de calidad extra (premium). Aunque los componentes alquilatos del
combustible para automóviles son una mezcla de isómeros parafínicos como amplia variedad de
pesos moleculares, caen en el intervalo de ebullición de las gasolinas comerciales.

La calidad de octano de los compuestos alquilatos puede variar dentro de un pequeño

intervalo de cinco valores, dependiendo tanto de las cantidades relativas de las diversas olefinas
normalmente presentes en la materia prima como de la condición del catalizador y el diseño y
condiciones de operación de la planta. Proceso de alquilación con HF. En la fig. 7 se muestra una
de varias configuraciones posibles de un proceso de alquilación con HF. Los principales
componentes de esta unidad son 1) el reactor, en el cual entran en íntimo contacto la mezcla de
olefinas C3 y C4, el isobutano y el catalizador HF, y en el cual se extrae el calor de reacción; 2)
el sistema de ácido, que comprende un sedimentador para separar el ácido y las fases de
hidrocarburo, un dispositivo para reciclar ácido al reactor, un regenerador de ácido, y un
agotador para eliminar ácido del propano producido neto; y 3) el sistema de fraccionamiento de
hidrocarburos, que proporciona una corriente rica en isobutano la cual se reutiliza en el reactor y
produce n-butano y propano como productos separados.

La materia prima se trata antes de ser introducida en la unidad alquiladora,

principalmente para eliminar compuestos de azufre y agua. La mezcla que contiene olefinas, el
HF reutilizable y un producto reutilizable que contiene isobutano en mayor cantidad de la
necesaria para reaccionar con las olefinas se introduce en diversas proporciones (sobre las cuales
se ejercen derechos de propiedad) al recipiente del reactor. En éste, los hidrocarburos y el ácido
entran en íntimo contacto y forman una emulsión, en la cual reaccionan y forman el producto
alquilato. De varios modos se elimina gran parte del calor de reacción. En la alquilación con HF
comúnmente se emplea agua de enfriamiento en un haz de tubos para intercambio térmico dentro
del reactor, a fin de controlar la temperatura de la emulsión.
 La emulsión efluente del reactor pasa a un tanque de sedimentación, donde la fase de
hidrocarburo se eleva y envía al sistema de fraccionamiento. La fase ácida se envía para su
reutilización en el reactor, a fin de mantener la proporción deseada de ácido e hidrocarburos. Una
pequeña parte del ácido reutilizable se desvía hacia un regenerador, en el cual HF relativamente
puro se destila a partir de una cantidad mínima de compuestos orgánicos pesados y agua. En
muchas unidades, el sistema regenerador de ácido funciona en un programa intermitente.

Los hidrocarburos que salen del tanque de sedimentación se introducen a un fraccionador,

que separa una cabeza rica en isobutano. Esta corriente se envía al sistema del reactor para su
reutilización corno aportadora de isobutano en cantidad considerablemente mayor que la
requerida para la reacción con las olefinas de la materia prima. Si las olefinas del sistema de
alimentación son deficientes en isobutano, se introduce en la unidad alquiladora una corriente
exterior saturada, generalmente como mezcla de isobutano y butano normal. Esta corriente se
introduce a la columna isoagotadora como se muestra en la fig. 7. El butano normal que entra a
la unidad de alquilación con la carga de olefina o en la corriente saturada se extrae del sistema
por una salida lateral de la columna isoagotadora, cerca del fondo. En algunos casos, el nbutano
se procesa en una unidad de isomerización, desde la cual la mezcla efluente de n-butano e
isobutano se regresa al isoagotador como corriente saturada. El producto alquilato se genera en el
fondo de la columna isoagotadora.

Cuando la olefina de alimentación contiene propileno y propano, parte de la cabeza

obtenida en el isoagotador se envía a un dispositivo que separa el propano como cabeza de
destilación. La cola contiene butanos y se une a la corriente de reciclaje de isobutano, como se
ilustra en la fig. 7. Debido a que la corriente de propano contendrá una pequeña cantidad de HF
disuelto, se requiere un agotador de HF para recuperar el ácido de modo que éste pueda ser
devuelto a la sección de reactor con el isobutano de reciclaje.
 FIGURA 7

Unidad alquiladora con ácido fluorhídrico: 1) reactor, 2) sedimentador, 3)

regenerador, 4) isoagotador, 5) despropanizador, 6) ácido fluorhídrico y separador, 7)
tratadores con hidróxido de potasio (Universal Oil Products Company.)
 CONCLUSION

 El petróleo está compuesto principalmente por hidrocarburos, formados por la

combinación de átomos de carbono e hidrógeno. Además, contiene otros compuestos
tales como S, O2, N2 y metales como el Níquel, Hierro y Vanadio.

 Uno de los procesos más importantes llevados a cabo, dentro de la industria de la

refinación de crudo, es sin duda el proceso de hidrotratamiento, que consiste
principalmente en el tratamiento de las fracciones de petróleo en presencia de hidrógeno
y un catalizador.

 La refinación es un proceso fundamental en la industria de refinación del petróleo, pues

permite hacer una separación de los hidrocarburos aprovechando sus diferentes puntos de
ebullición.

 En el proceso de alquilación la materia prima se trata antes de ser introducida en la

unidad alquiladora, principalmente para eliminar compuestos de azufre y agua.

 Se emplea ácido sulfúrico o fluorhídrico como catalizador en el proceso de alquilación

mientras que en el proceso de hidrotratamiento utilizan como catalizador alúmina, níquel-
wolframio.
 BIBLIOGRAFIA

 J. H. Gary, G.E. Handwerk, Refino de petróleo: tecnología y economía. Reverté,

1980. Reimpresión 2003.

 J. G. Speight, The chemistry and technology of petroleum. Taylor & Francis

Group, 2007.

 M. A. Fahim, T. A. Alsahhaf, A. Elkilani, Fundamentals of petroleum refining.

Recurso electrónico. Elsevier, 2010.