Notas Técnicas – Agosto 2007

El uso de surfactantes en proyectos de recuperación terciaria

por Chuck Norman y Juan C. Trombetta

Introducción lograr una mayor uniformidad del perfil de

Desde 1980 han habido más de 27 proyectos
ASP, SP ó AP 1 conocidos. Han tenido lugar en
Alberta (Canada), Catriel Oeste (Argentina),
California, Louisiana, Oklahoma, Colorado y
Wyoming (USA) y varias áreas de China,
Venezuela e Indonesia.
Otros 13 se adicionaron en Octubre de 2001 y en
los últimos años se han iniciado varios otros con
la participación de las principales empresas
proveedoras de surfactantes y polímeros del
mundo.
La mayoría de los proyectos fueron ASP y usaron
bajas concentraciones de surfactantes (0.1 % a
0.3%). Para producir surfactante adicional (por
saponificación de los ácidos de petróleo) y reducir
la adsorción del surfactante adicionado, estas
tecnologías utilizan álcali (carbonato o hidróxido
de sodio).
Un proyecto económicamente atractivo utilizando
surfactantes debería durar menos de 5 años con
retorno de la inversión en menos de 2 años. Hoy,
a los precios actuales de crudo, este retorno de
inversión se lograría en menor tiempo .
Los actuales proyectos de recuperación no
requieren álcali para ser exitosos, de esta forma
el costo en productos químicos decrece y las
operaciones se tornan más simples.
Adicionalmente el álcali causa corrosión del
equipamiento; participa en el desarrollo de
incrustaciones en la formación; promueve el
taponamiento de pozos y se requiere tratamiento
de fractura para producir nuevamente crudo; el
álcali, además, es perjudicial para el desarrollo de
viscosidad por parte del polímero que se este
utilizando.
inyección.
Por último, pero no menos importante, la calidad
de agua a utilizar para la preparación de
soluciones y posterior inyección en pozos es de
fundamental importancia para el éxito del
proyectos de terciaria y la disminución de uso de
productos, al no alterar sus propiedades y
rendimientos por la presencia de elementos o
componentes indeseables.
Que es un surfactante
Surfactantes, también conocidos como agentes
tensioactivos, son agentes de humectación que
bajan la tensión superficial de un líquido,
permiten una mas fácil dispersión y bajan la
tensión interfacial entre dos líquidos.
Etimología
La palabra surfactante proviene del término en
ingles “surfactant” – “surface-active-agent”
agente de superficie o tensioactivo.
Los surfactantes son usualmente compuestos
orgánicos amfifílicos, o que contienen grupos no
polares hidrófobos o lipofílicos, solubles en
hidrocarburo (colas) y grupos polares hidrofílicos
(cabezas) solubles en agua. Por ello son solubles
en solventes orgánicos y en agua.

Otro punto importante para destacar es que, el

tratamiento previo con geles obturantes de pozos Operación y efectos
inyectores que serán sometidos a una tecnología
de recuperación terciaria, permitirá optimizar los Los surfactantes reducen la tensión superficial del
resultados de producción de crudo incremental al agua adsorbiéndose a la interfase líquido-gas.

1
ASP = Alcali-surfactante-polímero; SP = Surfactante –polímero; AP =
Alcali-polímero
 Notas Técnicas – Agosto 2007

Ellos también reducen la tensión interfacial2 entre Solubilización

el crudo y el agua por adsorción en la fase líquido
– líquido.
Todas las aplicaciones y usos de los surfactantes
provienen de dos propiedades fundamentales de
estas sustancias:
• La capacidad de adsorberse a las
interfases
la adsorción: es un fenómeno espontáneo
impulsado por la disminución de energía libre
del surfactante al ubicarse en la interfase y
satisfacer total o parcialmente su doble
afinidad polar - no polar
• Su tendencia a asociarse para formar
estructuras organizadas
asociación: fenómeno impulsado por efectos
hidrófobos cuando se añade más surfactante a
una solución acuosa.
La micela
Las terminaciones
lipofílicas de las molécu-
las de surfactante se di-
suelven en el crudo,
mientras que las termi-
naciones hidrofílicas
cargadas permanecen
en el exterior, rodeando el resto de la micela
hidrofóbica.
Muchos surfactantes pueden también ingresar a
una solución como micelas. La concentración a la
cual el surfactante comienza a formar micelas se
conoce como concentración micelar crítica.
Esta, puede detectarse mediante diferentes
métodos, ya que diversas propiedades presentan
en esta zona una discontinuidad en su variación.
Los métodos más empleados se basan sobre la
variación de la tensión superficial (todos los tipos
de surfactante) y de la conductividad electrolítica
de las soluciones (sólo surfactantes iónicos)
Cuando las micelas se forman en el agua, sus
colas forman un núcleo que puede encapsular
una gota de crudo.
Cuando se forman en la fase orgánica, la micela
se conoce como micela inversa. En este caso las
cabezas forman el núcleo y las colas mantienen
un contacto favorable con el crudo.
2
Tension interfacial: Es la fuerza por unidad de longitud que existe en la
interface entre dos fluidos inmiscibles. La tensión interfacial actúa para
mantener el área interfacial a un mínimo. Comúnmente es medida en dinas o
milidinas por centímetro
Las soluciones micelares poseen una propiedad
muy importante, llamada capacidad de
solubilización. Pueden solubilizar sustancias
apolares (aceites, hidrocarburos) o anfífilas
(alcoholes). A partir de la concentración micelar
crítica, la solubilización aumenta considerable-
mente, ya que el hidrocarburo penetra dentro del
corazón de las micelas En ciertos casos la
solubilización puede ser considerable y se
observan sistemas llamados microemulsiones.
Clasificación
Un surfactante puede ser clasificado por la
presencia de grupos formalmente cargados en
sus cabezas o grupos polares.
Un surfactante no iónico no tiene grupos con
carga en sus cabezas. La cabeza de un
surfactante iónico lleva una carga neta. Si la
carga es negativa, el surfactante es aniónico; si la
carga es positiva entonces será catiónico.
Si un surfactante tiene una cabeza con dos
grupos de cargas opuestas, se lo conoce como
amfotérico.
Algunos surfactantes comunmente encontrados
son:
Aniónicos:
Basados en aniones sulfato, sulfonato o
carboxilato.
Dodecil sulfato de sodio (SDS),
Lauril sulfato de amonio y otras sales de alquil
sulfato
Lauril eter sulfato de sodio (SLES)
Alquil benceno sulfonato
Jabones y sales de acidos grasos
Catiónicos:
Basados en cationes de amonio cuaternario
Bromuro de cetil trimetil amonio (CTAB)
Bromuro de hexadecil trimetil amonio y otras
sales de alquil trimetil amonio.
Cloruro de cetil piridinio (CPC)
Amina polietoxilada (POEA)
Cloruro de benzalconio (BAC)
Cloruro de bencetonio (BZT)

Anfotéricos:
Dodecil betaina
Oxido de dodecil dimetil amina
Cocoamido propil betaina
Coco amfo glicinato
No iónicos:
Alquil poli oxido de etileno
Copolímeros de poli oxido de etileno y oxido de
propileno llamados comercialmente polioxaminas.
Alquil poli glucósidos, incluyendo:
Octil glucósido
Decil maltosido
Alcoholes grasos
Alcohol cetilico
Alcohol oleico
Cocoamida metil eter,
Cocoamida di etil eter,
Cocoamida trietil eter
La elección del surfactante es esencial
Desde que cada proyecto de recuperación
terciaria es independiente, único y las condiciones
varían, es extremadamente importante diseñar y
formular el agente tensioactivo adecuado con el
objeto de optimizar el tratamiento.
En los últimos tiempos han aparecido en el
marcado nuevos agentes tensioactivos que
permiten la implementación de técnicas SP y aun
solo agente tensioactivo, con éxito con el
consiguiente ahorro de inversión en equipos y
productos.
Por qué necesitamos un agente tensioactivo?
Una baja tensión interfacial es esencial para la
recuperación de petróleo.
La tensión interfacial incide en lo que se llama el
Numero Capilar.
El numero capilar (Nc), es representado como
una relación que se ha definido para describir la
interdependencia entre las fuerzas viscosas y la
tensión interfacial y la restricción al pasaje a
través de un capilar.
Fuerzas viscosas (∆P)
Nc = =
Fuerzas iterfaciales (L) σ
Donde (∆P) es la presión diferencial a través de
una longitud dada (L) y σ es la tensión interfacial
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entre el petróleo y la fase acuosa.
Otra forma de describir las fuerzas viscosas es a
través de la velocidad que tendrá un fluido a
través de una garganta poral y la viscosidad del
fluido. Lo que se llama avance frontal.
En la Figura 1 se utiliza la que utiliza la velocidad
a través del poro (velocidad Darcy) y la viscosidad
del fluido a empujar para describir las fuerzas
viscosas.
Una baja tensión interfacial es esencial para la
recuperación de petróleo.
RELACION ENTRE NUMERO CAPILAR
Y RECUPERACION DE CRUDO
100 Nc = ν µ /σ
% Crudo Recuperado
80 Nc =Numerocapilar
60 ν = velocidad Darcy
40 µ = Viscosidad
σ = Tension interfacial
20
0
1,E-06 1,E-05 1,E-04 1,E-03 1,E-02
Numero capilar
“Relación entre numero capilar y recuperación de crudo”, el número
capilar típico después de la inyección de agua es ~ 10 –6 y la
recuperación de crudo cesa. La recuperación de crudo comenzará a
crecer a medida que el número capilar suba.
Figura 1
Para poder recuperar cantidades significativas de
crudo, el número capilar debe crecer 3 o 4
órdenes de magnitud. Si nos referimos a la
ecuación de la Figura 1, el número capilar Nc es
directamente proporcional al producto de la
viscosidad µ y la velocidad ν e inversamente
proporcional a la tensión interfacial σ.
Los valores de viscosidad y velocidad no pueden
incrementarse por encima de un factor entre 2 y
10 sin causar daño a la formación; sin embargo la
tensión interfacial entre el agua de formación y el
crudo atrapado en la formación puede reducirse
fácilmente en términos de 1000 a 10.000 veces
por el agregado de tensioactivos especiales.
Un número capilar típico es 10-7. Se necesita
una reducción de 100 a 1000 veces de la tensión
interfacial para mejorar la recuperación de
petróleo por alteración del Nc a partir de la
adición de agentes químicos al agua de inyección.
Con esto vemos que podríamos aumentar la
velocidad de inyección o aumentar la viscosidad
(por ejemplo agregando grandes cantidades de

polímero en un proyecto que lo utilice) pero en
forma limitada para no dañar la formación. De
aquí que también se limite el uso de polímeros en
estos trabajos de SP.
De hecho queda en evidencia la importancia del
uso de un tensioactivo, pues al bajar la tensión
interfacial podemos aumentar el número capilar e
incrementar la producción de crudo aun a
expensas de menores cantidades de polímero.
Surfactantes en proyectos de terciaria
• Probados en campo
• Calidad consistente
• Se requiere baja concentración
• Sistema de un componente
• Baja viscosidad
Ejemplo Campo SHO-VEL-TUM (SPE 84904)
• En producción por mas de 40 años,
secundaria intensiva, producción 4 bbl/día
• ASP comenzó en Feb 98, usando Na2CO3
y tensioactivo de última generación.
• Petroleo incremental total > 10,444 bbl
en 1.3 años
Tecnología ASP - Problemas potenciales:
(SPE 71492, 71061)
Después de un intensivo proyecto ASP, los
resultados pueden resultar exitosos, sin embargo
el uso del álcali podrá causar:
• Corrosión de los equipos
• Incrustaciones en la formación
• Pozos productores obturados que reque-rirán
tratamiento de fractura para que vuelvan a
producir.
• Disminución de desarrollo de viscosidad del
polímero.
• Aumento de consumo de polímero
• Mayores costos de mantenimiento
Tecnología LASP (bajo alcali-surfactante-
polímero)
• Combina las ventajas del ASP y el SP
• Usa 0.1 – 0.3% álcali
• Reduce la adsorción de surfactante
• Reduce la degradación del polímero
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• Reduce el costo de mantenimiento
• Reduce la formación de incrustaciones
• Reduce el costo total de tratamiento
Tecnología SP (surfactante – polímero)
Super Surfactantes
! Muy efectiva
! Se requieren muy bajas concentraciones
de surfactante (0.02% - 0.2%)
! Provee ultra bajas tensiones interfaciales
(IFT)
! No se necesita tratamiento de agua
intensivo
! Tolerante a
! Altos valores de sólidos disueltos
! Alto contenido de cationes divalentes
! Altas temperaturas
! Ventajas
! Dósis bajas de tensioactivo
! No se requiere álcali
! Menores consumos de polímero
! Menor costo de tratamiento de agua
! Disminución o eliminación de formación
de incrustaciones
! Disminución de costos de mantenimiento
de equipos
Surfactantes inteligentes
(en desarrollo – patente pendiente)
! Sistema de un solo componente
! Proveerían baja tensión interfacial y
adecuada viscosidad
! Tolerante a sales y cationes divalentes
! No se requeriría tratamiento de agua
! No se requeriría polímero
! No se necesitaría unidad de disolución, ó
hidratación
! Inversión mínima
! Mínimo factor de riesgo
Conclusión:
! Los proyectos donde intervienen los
surfactantes son generalmente más exitosos
que aquellos que no los incluyen, en cuanto a
recuperación de crudo. (% de recuperación
de crudo entre 10 y 15%)
! La elección del surfactante es importante
para el éxito del proyecto.
 Notas Técnicas – Agosto 2007

! La disminución de la tensión interfacial estará

dada por la química del surfactante y su dosis
en un medio hidrocarburo-agua determinado.
! Al bajar la tensión interfacial podemos
aumentar el número capilar e incrementar la
producción de crudo aun a expensas de
menores cantidades de polímero.
! El tratamiento de pozos inyectores con geles
obturantes y/o dispersos favorecerá el
resultado de recuperación.
! La buena calidad de agua a utilizar en la
preparación de soluciones, aumenta la
eficiencia de los químicos a utilizar.
! La aparición de super surfactantes en el
mercado ha demostrado que se puede
eliminar el uso de álcali, la disminución en el
consumo de polímero y el costo de
instalaciones.

Referencias:

.- www.mktechsolutions.com/Surfactants.htm
.- www.oil-chem.com/eor.htm
.-SPE 84904, 84075, 71491, 57288, 49018, 36748
.-Hart’s Petroleum Engineering International, Dec.
1998.
.- DOE/PC/910087-0328 (OSTI ID: 3994)
.- JCT Consultores – Uso de tensioactivos en proyectos
de recuperacion asistida.
.- Tiorco Inc. – Proyectos de recuperacion terciaria que
utilizan quimicos especiales.