Corrosión galvánica: se da cuando dos metales diferentes están en contacto, uno

activo y el otro noble; por un medio electrolítico hay flujo de electrones entre ellos. El
metal menos resistente a la corrosión pasa a ser ánodo mientras el más resistente se
vuelve cátodo. En este caso el cátodo se corroe muy poco, pero el ánodo aumenta su
corrosión, comparado con los metales aislados entre sí. La velocidad de corrosión es
proporcional al área de contacto. [9]
Obsérvese en la figura 12.14, el fenómeno de la corrosión galvánica.

Corrosión química: en este tipo de corrosión se estudian aquellos casos en que el

metal reacciona con un medio no -iónico (por ejemplo oxidación de un metal en aire a
altas temperaturas). Sí se expone una superficie metálica limpia a la acción del oxígeno,
el metal comenzará a reaccionar con el oxígeno formando óxidos.
Por ejemplo una pieza de Fe (metal que presenta más de una valencia) calentada al aire
seco, por encima de 500ºC se oxida a apreciable velocidad formando una película con
la siguiente estructura (obsérvese la figura 12.11):

Figura 12.14. Corrosión galvánica. [3]

• Los óxidos tipo p se forman por el caso del NiO donde los iones O2 son
demasiado grandes para formar intersticios pues la presencia del exceso
Figura 12.11. Estructura de la película formada por la oxidación.
de oxígeno crea vacancias de Ni++ en la red de NiO, para formar una
nueva capa de óxido sobre el NiO, el O2 se absorbe sobre la superficie del
Se han producido reacciones redox sin la intervención de iones en solución y no ha óxido y se disocia en átomos de oxígeno.
habido corrientes eléctricas recorriendo el metal. [10] [12]
• La reacción química que da lugar a la formación del óxido de níquel no
Si el grado de corrosión se expresa como aumento de peso por unidad de área, se estequiometrico es:
observa que la corrosión se propaga en forma lineal con el tiempo, como se observa en
la figura 12.12. 1/2O2 NiO + (Ni++ ) + 2(e )

• Esta ecuación indica que por cada átomo de oxígeno absorbido por la red,
se forma una vacancia de catión y dos agujeros de electrones.

Oxido tipo N

• El óxido de cinc contiene un exceso de iones metálicos, los que se

Figura 12.12. Gráfica de aumento de peso por unidad de área frente al tiempo. [10]
12.6.2.2 Corrosión electroquímica: a temperatura ambiente la forma de corrosión más
frecuente y más seria es de índole electroquímica, este tipo de corrosión implica un
transporte de electricidad a través de un electrolito. En los procesos de corrosión
electroquímica circulan corrientes eléctricas, sobre el material expuesto a corrosión. A
través de los avances en la ciencia se ha demostrado que durante la corrosión se
cumplen las leyes de Faraday [12]. Estas corrientes se producen porque el material
presenta zonas con diferente reactividad (centros anódicos y catódicos); existe un paso
conductor que conecta las zonas anódica y catódica (el metal conduce los electrones) y
ambos micro electrodos están inmersos en un mismo electrolito. [1] [10]
En la figura 12.13 se enseña el proceso de corrosión electroquímica.
encuentran distribuidos en intersticios de la red cristalina. El ZnO no
estequiométrico conduce la electricidad por movimiento de electrones
libres (portadores negativos) y la conductividad es del tipo-n. Los óxidos
del tipo-n presentan una disminución en la conductividad eléctrica al
aumentar la presión de oxígeno. Pertenecen a este tipo también los
siguientes óxidos: TiO2 CdO, Al2O3 , V2O5 , ThO2, SnO2, MoO3, BeO, Fe2
O3, etc.
• Una de las posibles reacciones de no estequiometria es la siguiente:
ZnO 1/2O2 + (Zn+O) + (eO)
• La relación de Pilling-Bedworth, mide el volumen del óxido formado por
el del metal consumido:
𝑃.𝑀.𝑑𝑚
𝑅=
𝑛.𝑃.𝐴𝑑𝑂𝑥

Dónde:

• PM = peso molecular del óxido

Figura 12.13. Corrosion electroquimica. [10]
12.6.2.2.1 Reacciones en la corrosión electroquímica: se observa en la tabla 12.2 una
comparación entre las reacciones que ocurren en una corrosión electroquímica.
• PA = peso atómico del metal
• dm = densidad del metal
• dox = densidad el óxido
• n = número de átomos en el metal
 Si R < 1 forman óxidos no protectores, suelen ser porosos.
 Si R = 1 se forma una película de óxido compacta y sin tensiones internas,
considerada como película protectora.
 Si R > 1 se forman una película de óxido compacta sujeta a las fuerzas
internas de compresión, esto ocurre en la mayoría de los metales
 Si R >> 1 existe resquebrajamiento del óxido. En algunos casos la
resistencia de la oxidación aumenta con el incremento de la temperatura.

La velocidad de oxidación a altas temperaturas depende de:

• Carácter protector de la capa de óxido.

Tabla 12.2. Comparación entre la reacción anódica y la reacción catódica. [10] • Nivel de temperatura.
• Naturaleza del metal.
• Composición de la lesión.
 • Naturaleza del componente agresivo: O2, SO, CO2, H2O(v), Cl. favorecidos en casos en que ambos óxidos muestren grandes diferencias de
• Fluctuaciones de temperatura. estabilidad .tal es el caso de aleaciones de cobre y aluminio, silicio o berilio o
PREVENCION Y CONTROL DE LOS PROCESOS DE OXIDACION A ALTAS alecciones de hierro con adiciones, aluminio, silicio o cromo. Sin embargo la
TEMPERATURAS oxidación selectiva no depende del tipo de óxido formado, sino de la
concentración del aleante activo, de la temperatura y presión parcial de
• Controlando la disminución de la presión parcial del oxígeno, si la presión oxígeno. La oxidación selectiva en cada caso, se iniciara solamente cuando el
parcial es 108 es posible reducirlo a 104 y cuánto mejor se disminuye la aleante activo haya pasado una cierta concentración mínima. por ejemplo para
presión del oxígeno no habrá una corrosión notoria del material. el Cu-Be en el aire a 850 grados centígrados ,solo la concentraciones de 2% de
• Otra forma de control de la oxidación a alta temperatura es realizando un Be o mayores, la oxidación conduce a una capa continua de BeO, en estas
tratamiento térmico de las partes fabricadas en el reactor pues este condiciones de ataque, la oxidación de la aleación Cu-2% Be resulta ser unas
tratamiento debe realizarse en atmósferas controladas para evitar 10.000 veces lenta que la aleación Cu 1% Be.
oxidación.
• Otra forma de control de oxidación es aplicando capas protectoras del
metal como por ejemplo el aluminizado.
• Otra forma de proteger es aplicando recubrimientos no metálicos,
esmaltes y pinturas a base de silicatos.
• Finalmente el diseño es también muy importante porque material para
diseñar debe resistir la oxidación o altas temperaturas y si se oxida deben
formar una capa de óxido impermeable

ALEACIONES RESISTENTES ALA OXIDACION

 por aleantes heterovalentes

En los óxidos de tipo-p es posible mejorar sus propiedades adicionando aleantes de

menor valencia, en tanto que los óxidos de tipo-n mejoran con aleantes de mejor
valencia. Para que este método sea efectivo es necesario que se cumplan las
siguientes condiciones:

 la oxidación del metal puro debe ser controlada por mecanismos de

difusión de defectos de la red cristalina del óxido.

 debo conocer el tipo de defectos en el oxido

 El elemento adicionado debe ser soluble en el óxido. Esto hace que el

método solo se aplique a concentraciones de bajo aleante.

 se debe estar seguro que el aleante cambia de valencia al entrar en

oxidación

 por oxidación selectiva

En este caso el componente menos noble de la aleación se oxida

selectivamente produciendo una capa continua de óxido. Este fenómeno es