Transiciones de Fase y Fenómenos críticos

SEMANA 14

Jeremy Holguín

Universidad Nacional Mayor de San Marcos

19 de junio de 2019

Jeremy Holguín Semana 14 1 / 26

 Transiciones de Fase y Fenómenos críticos

Temas I

1 Transiciones de Fase y Fenómenos críticos

Clasificación de las transiciones de fase de primer orden
La ecuación de Clausius-Clapeyron
Las ecuaciones de Ehrenfest
Termodinámica de transición superconductora

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 Clasificación de las transiciones de fase de primer orden
La ecuación de Clausius-Clapeyron
Transiciones de Fase y Fenómenos críticos
Las ecuaciones de Ehrenfest
Termodinámica de transición superconductora

Diagrama de Fase

Un diagrama de fase es una forma de representar los cambios

físicos de estado de una sustancia.
Un diagrama de fase es un mapa de presiones y temperaturas
en la cual cada fase de una sustancia es más estable.

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La ecuación de Clausius-Clapeyron
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Las ecuaciones de Ehrenfest
Termodinámica de transición superconductora

Figura: Transición de Fase

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La ecuación de Clausius-Clapeyron
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Las ecuaciones de Ehrenfest
Termodinámica de transición superconductora

La ecuación de Clausius-Clapeyron

dLn(p) ∆H
= (1)
dT RT 2
Indica la variación de la presión de vapor con la temperatura.
Como la ecuación de Clapeyron, la ecuación de Clausius –
Clapeyron es importante para entender la apariencia de un
diagrama de fase, particularmente la ubicación y forma de las
fornteras de fase líquido – vapor y sólido – vapor.
Nos permite predecir como la presión de vapor varía con la
temperatura y como la temperatura de ebullición varía con la
presión.

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La ecuación de Clausius-Clapeyron
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Las ecuaciones de Ehrenfest
Termodinámica de transición superconductora

Paul Ehrenfest (1880–1933), físico

austríaco.
Sus principales contribuciones se
produjeron en el campo de la Física
estadística y su relación con la mecánica
cuántica y también la teoría de Cambio de
estado y el teorema de Ehrenfest.
Las ecuaciones de Ehrenfest (Paul
Ehrenfest) son ecuaciones que describen
cambios en la capacidad calorífica
específica y derivados de un volumen
específico en transiciones de fase de
segundo orden.

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La ecuación de Clausius-Clapeyron
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Las ecuaciones de Ehrenfest
Termodinámica de transición superconductora

Consideración cuantitativa

Las ecuaciones de Ehrenfest son la consecuencia de la

continuidad de la entropía específica y el volumen específico
V , que son los primeros derivados de la energía libre específica
de Gibbs, en las transiciones de fase de segundo orden.
Si uno considera la entropía específica en función de la
temperatura y la presión, entonces su diferencial es:
   
∂S ∂S
dS = dT + dP
∂T p ∂p T

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La ecuación de Clausius-Clapeyron
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Las ecuaciones de Ehrenfest
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Consideración cuantitativa

Mientras:
     
∂S Cp ∂S ∂V
= =−
∂T p T ∂p T ∂T p

entonces el diferencial de entropía específica también es:

c   
pi ∂Vi
dSi = dT − dP
T ∂p T
donde i = 1 , i = 2 son las dos fases que transitan una en otra.

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La ecuación de Clausius-Clapeyron
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Las ecuaciones de Ehrenfest
Termodinámica de transición superconductora

Consideración cuantitativa

Debido a la continuidad de la entropía específica, lo siguiente se

mantiene en las transiciones de fase de segundo orden: dS1 = dS2 .
Entonces :
  "    #
dT ∂V2 ∂V1
(cp2 − cp1 ) = − dP
T ∂T p ∂T p
Por tanto, las ecuaciones de Ehrenfest son las siguientes.

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Ecuaciones de Ehrenfest

Primera ecuación:
  
∂V dP
∆cp = T · ∆ ·
∂T P dT
Segunda ecuación:
    
∂v ∂p dV
∆ = −T · ∆ ·
∂T p ∂T V dp
Tercera ecuación:
    
∂V ∂V dp
∆ = −T · ∆ ·
∂T p ∂P T dT

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Las ecuaciones de Ehrenfest
Termodinámica de transición superconductora

Basada en el comportamiento del potencial químico

Hay muchos tipos diferentes de transición de fase, incluyendo

los ejemplos familiares de fusión y vaporización, y los ejemplos
menos familiares de transiciones sólido – sólido, conductor –
superconductor, y fluido – superfluido.
Es posible usar propiedades termodinámicas de las sustancias,
y en particular el comportamiento del potencial químico, para
clasificar las transiciones de fase en los diferentes tipos.
El esquema de la clasificación fue originalmente propuesto por
Paul Ehrenfest, y es conocida como la clasificación de
Ehrenfest.

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La ecuación de Clausius-Clapeyron
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Termodinámica de transición superconductora

Transición de una fase α a otra fase β

Muchas transiciones de fase familiares, como la fusión y la

vaporización, están acompañadas por cambios de entalpía y
volumen.
Estos cambios tienen implicaciones en las pendientes de los
potenciales químicos de las fases a cualquier lado de la
transición de la fase.

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Las ecuaciones de Ehrenfest
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∂µβ ∂µα
− = Vβ,m − Vα,m = ∆trs V
∂p T ∂p T
   
∂µβ ∂µα ∆trs H
− = −Sβ,m + Sα,m = ∆trs S =
∂T p ∂T p Ttrs

Debido a que ∆trs V y ∆trs H no son cero para la fusión y

vaporización, en tales transiciones las pendientes de µ trazadas
contra p o T son diferente en cualquier lado de la transición.

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Transición de fase de primer orden

Es decir, la primera derivada de los potenciales químicos con

respecto a la presión y temperatura son discontinuas en la
transición.

Una transición para la cual la primera derivada del potencial

químico con respecto a la temperatura es discontinua es
clasificada como una transición de fase de primer orden.

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Transición de fase de primer orden

La capacidad calorífica a presión constante, Cp, de una sustancia es

la pendiente del grafico de la entalpía con respecto a temperatura.
En una transición de fase de primer orden, H cambia en una
cantidad finita para un cambio infinitesimal de temperatura.
Por consiguiente, en la transición la
capacidad calorífica es infinita.
La razón física es que el calentamiento
conduce la transición en lugar de un
aumento en la temperatura.
El agua hirviente se queda a la misma
temperatura aunque el calor esté
suministrándose.

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Transición de fase de segundo orden

Una transición de fase de segundo orden es aquella en la cual

la primera derivada del potencial químico con respecto a la
temperatura es continua, pero su segunda derivada es
discontinua.

Una pendiente continua de µ, un gráfico con la misma

pendiente en cualquier lado de la transición, implica que el
volumen, la entropía y la entalpía no cambien en la transición.

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Transición de fase de segundo orden

La capacidad calorífica es discontinua en la transición pero no se

vuelve infinita ahí.
Un ejemplo de una transición de orden de
segundo es la transición conductor –
superconductor en metales a bajas
temperaturas.
Un conductor metálico es una sustancia
con una conductibilidad eléctrica que
disminuye cuando la temperatura
aumenta.
Un superconductor es un sólido que
conduce electricidad sin resistencia.

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Transición λ
El término transición λ se aplica a una transición de fase que no es
primer orden aunque la capacidad calorífica es infinita a la
temperatura de transición.
La capacidad calorífica de un sistema
que muestra semejante transición
empieza a aumentar antes de la
transición y la forma de la curva de Cp
se parece a λ.
Este tipo de transición incluye las
transiciones de orden – desorden en las
aleaciones y la transición el fluido –
superfluido del helio líquido.
La curva λ para el helio.

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Superconductividad

Se denomina superconductividad a la capacidad intrínseca que

poseen ciertos materiales para conducir corriente eléctrica sin
resistencia ni pérdida de energía en determinadas condiciones.
Este fenómeno fue observado por vez primera por Heike
Kammerling-Onnes en 1911 cuando estudiaba la dependencia
de la resistencia electrica del mercurio con la temperatura a
temperaturas del orden de 5 K (-268.15).
En los materiales superconductores ocurre una transición de
fase (igual que cuando el hielo se derrite) pero en este caso no
cambia el aspecto del material, cambia el comportamiento de
los electrones.

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Superconductividad

A temperaturas altas los electrones se mueves, chocan y pierden

energía en forma de calor.

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Superconductividad

A un determinado valor de la temperatura, los electrones se

comportan muy diferente, pues forman parejas, "Pares de Cooper

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Superconductividad

Todas estas parejas se combinan para formar un estado cuantico

colectivo macroscópico.
Se forma el SUPERCONDUCTOR.

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Primera Familia de Superconductores

CUPRATOS

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Segunda Familia de Superconductores

EDAD DE HIERRO DE LA SUPERCONDUCTIVIDAD

Japón 2008.
Poseen HIERRO en su composición.
Hay muchos otros similares, pero todos
tienen estas capas atómicas que
controlan las propiedades que nos
interesan.
Ejemplo : Fe + As, Fe + Se.

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Superconductores

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Salutaciones Finales

¡GRACIAS!

GAAAAAAAAAAAAAAA!

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