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TRUJILLO – PERÚ
2019
MISION
Somos una Universidad Católica que brinda formación humana integral basada en valores
cristianos, contribuye mediante la investigación e innovación al desarrollo de la sociedad.
VISION
SERVICIO RESPONSABILIDAD
VERDAD CALIDAD
RESPETO SOLIDARIDAD
LIBERTAD
ÍNDICE
i. Objetivos ........................................................................................................................ 1
V. Anexos ........................................................................................................................... 32
INTRODUCCIÓN.
a.- Lixiviación
c.- Precipitación
En líneas generales las principales ventajas de los procesos hidrometalúrgicos son: - Sus
procesos tienen un menor impacto ambiental en comparación a otros procesos extractivos. -
Bajos costos de inversión para un tamaño de planta dado, en comparación a otros procesos
extractivos.
- Existe un gran control sobre las reacciones, debido a las condiciones cinéticas en que se
desarrollan los procesos.
- Las operaciones hidrometalúrgicas son muy selectivas, en lixiviación por ejemplo, sólo
parte de la mena se disuelve dejando el resto sin reaccionar, permitiendo su eliminación en
una etapa inicial del proceso. La selectividad de la extracción por solventes es raramente
obtenida por otros procesos no hidrometalúrgicos.
- Gran flexibilidad para combinar operaciones unitarias con el objeto de lograr un proceso
óptimo.
Semana N°12:
HIDROMETALÚRGIA DEL
COBRE
I. OBJETIVOS
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II. FUNDAMENTO TEÓRICO
2.1. GENERALIDADES:
o Mineral oxidado:
o Mineral sulfurado:
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2.1.2. Procesos tecnológicos:
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fino de alta pureza, llegando a tener 99,999% de cobre. A continuación mencionamos a los
procesos utilizados por la industria para obtener el cobre fino.
o Proceso hidrometalúrgico.
• Extracción por solventes: La solución acuosa con cobre disuelto pasa al circuito de
extracción con solventes, donde, por medio de un agente de extracción selectivo para el
cobre, se logra su purificación y concentración.
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2.2. LIXIVIACION DEL COBRE:
Termodinámica de la lixiviación.
Diagramas Potencial – pH. Los diagramas potencial - pH fue creado por el químico ruso
Marcel Pourbaix junto con sus colaboradores por el año 1950. Dichos diagramas son cartas
termodinámicas construidas usando la ecuación de Nernst (Premio Nobel de Química
1920), donde se puede visualizar las relaciones entre las fases posibles de un sistema
acuoso.
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Estos diagramas son ampliamente utilizados por los ingenieros, por cuanto permiten
visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al cálculo termodinámico para
los fenómenos que ocurren en medio acuosos.
Cuando se usa una granulometría más fina, entonces se hace necesario realizar una
aglomeración de partículas finas para mantener la permeabilidad de la pila a lixiviar.
Adicionalmente al agua, cuando se lixivian minerales de cobre, se aprovecha de agregar el
ácido sulfúrico concentrado (H2S04 conc.), para efectuar el acondicionamiento (curado) del
mineral.
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2.2.1. Acondicionamiento de mineral.
Esto mismo ocurrirá si la altura del lecho de mineral es mayor, tal que el ácido sulfúrico se
consuma antes de llegar a la parte inferior de la pila. En estos casos se tiene un frente de
reacción electroquímica que impone una acelerada disminución del potencial (300mV<E2).
Si el frente de ácido sulfúrico se produce más bien en la parte superior de la pila, la baja
solubilidad de los iones Cu2+ en las soluciones neutralizadas puede conducir a una
precipitación de todo el cobre disuelto en la parte superior.
Los precipitados más corrientes en estos casos incluyen cobre nativo, delafosita r 141 y
calcosina (Cu2S). Sólo si la neutralización se produce en la parte inferior del lecho del
mineral puede ocurrir que de los iones Cu2+ disueltos no alcancen a reprecipitarse, pero
queda en evidencia que será muy difícil realizar la disolución del cobre remanente en la
zona inferior de la pila de mineral.
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Por lo expuesto es indispensable que el ácido sulfúrico este distribuido lo más
uniformemente posible a lo largo del camino de las soluciones lixiviantes. Idealmente debe
haber un ambiente de acidez lo más uniforme posible, en todo el camino de las soluciones
lixiviantes.
• Agregar exceso de ácido sulfúrico en las soluciones lixiviantes, con el riesgo de un mayor
consumo de ácido sulfúrico global.
• Limitar la altura de las pilas del lecho del mineral que se someten a lixiviación.
Además, la distribución anticipada del ácido sulfúrico permite que este reaccione sobre
todas y cada una de las partículas del mineral, logrando una acción de transformación de las
especies minerales de cobre que están próximas a la superficie, normalmente en sulfato de
cobre (CuS04).
Una vez armada la pila, se aplica la solución lixiviante propiamente tal, esta se encuentran
en toda la trayectoria a través del lecho de mineral, ya acidulada y, en muchos casos, sin
consumir una mayor cantidad de ácido sulfúrico se limitan solamente a disolver el sulfato
de cobre ya producido por el pre-tratamiento ácido. Este pretratamiento con ácido sulfúrico
concentrado ha recibido el nombre de "curado ácido".
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2.2.2. Fenómenos producidos por la ganga en la lixiviación
Cuando se lixivia con ácido sulfúrico los minerales de cobre, sean estos oxidados o
sulfurados, la velocidad y la cantidad de cobre efectivamente disueltos no dependen
exclusivamente de las condiciones del sistema completo visto desde fuera, como si fuese
una caja negra, ni de las condiciones de potencial y pH de la solución lixivíante. Por otro
lado tampoco la mineralogía de las especies de cobre del yacimiento es la única
determinante para pronosticar los resultados de la efectiva extracción de cobre que se desea
procesar.
En efecto, existen una variedad de otras reacciones posibles que pueden ocurrir entre la
solución lixiviante, otros metales (Fe, Ca, Mg, Al, etc.) y no metales (Co/·), y de hecho
ocurren en cada momento, entre las soluciones lixiviantes y la ganga que hospeda y recubre
el mineral de cobre, antes de que esta pueda ser alcanzada por las condiciones lixiviantes
impuestas desde el exterior (diagrama Potencial - pH), y que son modificadas, continua y
progresivamente en su camino hacia la especie cuprífera objetivo.
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una roca más grande o hidratación de arcillas plásticas) o bien mixto (físico y químico a la
vez).
Ambas situaciones, la de los fenómenos del micro y macroambiente, son fenómenos reales,
que pueden ocurrir independientemente o en conjunto, y en todos los caso son causadas por
la ganga, y pueden ser determinantes del éxito o fracaso económico de un proceso de
lixiviación determinado.
En efecto, si se tiene por ejemplo, una lixiviación que requiere sólo ácido sulfúrico, o bien,
ácido sulfúrico y agentes oxidantes, puede ocurrir que la partícula se vea completamente
atacada en términos de las especies que contienen fierro (CuFeS2) y éste se haya disuelto
enteramente, incluso hasta el interior de ella.
Sin embargo, en estos casos es frecuente observar que el cobre se ha lixiviado sólo hasta
cierto límite, donde se ve un contorno en forma de anillo, hasta el cual se limita la reacción,
y más allá de él, hacia el interior de la partícula, el cobre permanece intacto.
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Esto ocurre cuando la ganga va consumiendo el reactivo, sea este ácido sulfúrico
solamente o bien ácido sulfúrico y agentes oxidantes.
Para la distribución uniforme del ácido sulfúrico en el mineral se podría usar un sistema de
regadores dispuesto sobre la faja transportadora que llevan los minerales hacia las pilas. Sin
embargo, esta ventaja de carácter químico se ha incorporado en conjunto con otro
desarrollo destinado a mejorar la permeabilidad de los lechos de mineral, mediante una
modalidad de aglomeración de las partículas finas en torno a las más gruesas.
Con proporciones del 10-20% de estos materiales finos, pueden existir problemas de
permeabilidad y sí no se asegura la permeabilidad en los lechos de lixiviación, no hay
percolación, contactos, disolución y extracción de valores. debido a que los finos segregan
y forman áreas ciegas que disminuyen la percolación, se favorece la compactación en la
formación de las pilas y puede ocurrir que estas partículas se vayan al fondo de la pila
impidiendo el flujo uniforme de la solución enriquecida.
De esta forma, los efectos de una proporción inadecuada de finos pueden influir en
aumentar innecesariamente el tiempo de lixiviación y con ello aumentar el consumo de
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reactivos, provocar una menor extracción de cobre en las soluciones y hasta hacer que un
proyecto sea inviable.
Realizar un análisis granulométrico y cuantitativo del metal valioso por fracciones (tamaños
de partículas), y realizar cortes teóricos a diferentes tamaños. Un rechazo del 40-50 % en
peso del material, con sólo una pérdida de 5-10% en metal (dependiendo de su valor).
Podría ser económicamente viable, aunque no es normal. Por ejemplo, si en un yacimiento
el oro y la plata están bastante distribuidos en todas las fracciones, se pierde valor con
cualquier corte y rechazos de peso aceptables.
• Las fuerzas de adhesión del tipo Van der Waals que aparecen por dipolos permanentes o
instantáneos originados en las moléculas. Estas fuerzas son similares a las que se presentan
entre capas de silicatos de estructuras laminar, tales como la pirofilita [Al2Si4010(0H)2],
talco [Mg3Si4010(0H)2] o sulfuros como la molibdenita (MoS2 ).
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• Las fuerzas de tipo coulómbico, producidos por el exceso de cargas eléctricas en las
partículas de característica no conductora.
Todos los mecanismos citados tendrán diferentes grados de importancia de acuerdo con los
procesos para los cuales son empleados. En el caso de la aglomeración de minerales de oro
y plata, son varios mecanismos los que intervienen; pero los más importantes son las
uniones líquidas y sólidas debidas a la formación de ligantes inorgánicos y orgánicos tales
como la cal, el cemento, etc.
El procedimiento más sencillo de lograr la aglomeración por humedad es el riego con agua,
el que puede efectuarse de la siguiente manera:
o Sobre las transferencias de las cintas que transportan el mineral a la pila, con la
dificultad de mojar la correa.
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A veces, cuando el proceso en si, se necesita de un medio alcalino (lixiviación de oro y
plata por cianuración) se puede emplear como aglomerante la cal [Ca(OHh] en
solución.
Existen ciertos materiales que pueden mejorar la adherencia de las partículas finas a
las gruesas prolongando esta unión tanto en la manipulación como en la operación de
lixiviación. Estos materiales adherentes o aglomerantes han sido ampliamente
estudiados, principalmente por la United States Bureau of Mines (EE.UU.),
determinando experimentalmente tres parámetros principales del proceso:
Para que el proceso de aglomeración sea efectivo, es necesario disponer de una serie de
dispositivos y equipos, algunos de los cuales pueden formar parte de la propia planta. Es el
caso de una trituración con una serie de fajas transportadoras, para la descarga del producto
triturado, en donde puede aplicarse la aglomeración durante el traslado de mineral con
equipos adicionales.
Para que se realice una buena aglomeración, especialmente en los minerales de cobre, se
deben considerar ciertas características del material mineralizado, entre las que se tiene el
tamaño y geometría de las partículas, granulometría, características geológicas, ley de cobre
en el yacimiento, condiciones ambientales evaporación del agua, humedad del curado,
tiempo de curado, entre otras.
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En términos generales, para una buena aglomeración es recomendable tener en cuenta lo
siguiente:
La aglomeración se puede efectuar tanto en medio ácido como en medio alcalino (básico),
con las particularidades que se describen a continuación:
a) Medio ácido:
b) Medio alcalino:
El caso más típico es la aglomeración de minerales de oro y plata. En este caso los
aglomerantes son normalmente cemento y cal. El cianuro de sodio (NaCN) en solución
acuosa y a alta concentración, se emplea más bien como agente de humedecimiento durante
la aglomeración.
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º
Aun cuando hay operaciones que agregan el agua y el ácido sulfúrico directamente sobre el
mineral de cobre en una faja, esta práctica no resuelve el problema de lograr una buena
mezcla y efectivamente aglomerar en forma homogénea las partículas más finas en tomo a
las más gruesas.
En efecto esto se puede lograr en forma muy eficiente si se establece una rotación de las
partículas húmedas en tomo a sí mismas, lo que permite a las fuerzas cohesivas de tensión
superficial, correspondientes a los estados de cohesión, por puentes líquidos denominados
pendular y funicular, mantener a las partículas unidas entre sí, facilitando su transporte y
apilamiento.
Una vez formada la pila de lixiviación, se observa que el lecho conserva la mayor parte de
estas virtudes de alta permeabilidad, líquida y gaseosa correspondientes al producto poroso
originalmente formado durante la aglomeración.
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Las materias primas utilizadas en el procesamiento del cobre por hidrometalurgia son
minerales oxidados. Los minerales oxidados de cobre se originan en la descomposición y
oxidación de los minerales sulfurados. Fueron los primeros minerales explotados. Los
principales minerales oxidados son la malaquita (Cu2CO3(OH)2), la azurita
(Cu3(CO3)2(OH)2), la crisocola ((Cu,Al)4H4(OH)8Si4O10·nH2O), la cuprita (Cu2O) y la
brochantita (Cu4SO4(OH)6).
Lixiviación: tiene por objetivo la obtención del cobre de los minerales oxidados que lo
contienen, aplicando una disolución de ácido sulfúrico y agua. Este proceso se basa en que
los minerales oxidados son sensibles al ataque de disoluciones ácidas. Se realiza mediante
el “heap leaching” (lixiviación en pilas), consistente en el apilamiento de grandes
cantidades de minerales que se riegan con disoluciones diluidas de ácido sulfúrico
formando una disolución de sulfato de cobre (CuSO4). Estas pilas se realizan encima de
superficies previamente impermeabilizadas y preparadas para recoger todo el líquido
procedente de la lixiviación, que contienen óxidos de cobre así como sulfuros. Este proceso
se alarga durante meses o incluso años hasta que se agota el cobre de la pila de material. De
la lixiviación se obtienen disoluciones de sulfato de cobre con concentraciones de hasta 9
g/l de cobre.
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El primer desafío de Alliance Copper es demostrar que la tecnología es viable técnica y
económicamente a escala industrial.
b) Condiciones de operación óptimas para los microorganismos tienen que ser establecidas
( por ejemplo, nutrientes, nivel de oxígeno disuelto, temperatura, etc)
c) Tiene que ser verificado que los equipos seleccionados y materiales pueden soportar las
soluciones corrosivas a elevadas temperaturas.
Con respecto a la viabilidad comercial, la siguiente data tiene que ser establecida.
Está programado operar la planta prototipo durante 18 meses, es decir hasta Marzo 2005 para
obtener respuestas a las preguntas antes mencionadas.
6) Electrodeposición.
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Se ha programado que solo el 1 O % de la solución de lixiviación sea tratada en la nueva
planta de SX/EW que es parte del proyecto y el otro 90 % sería tratada en la existente planta
SX/EW de Chuquicamata. El residuo de biolixiviación filtrado es depositado en un área
destinada para relaves denominada Montecristo.
Bactech-Mintek luego se asocian con Peñoles de Méjico para construir y operar una planta
de demostración en el Centro de Investigación de Peñoles en Monterrey con una capacidad
de diseño de 500 kg/día de cobre. A fines del 2001 esta planta de demostración ha producido
varias toneladas de cátodos de cobre grado LME A con una pureza de 99.99 %
El proceso CESL comienza con una ligera remolienda del concentrado para incrementar el
área de contacto del concentrado y mejorar la velocidad de reacción durante el proceso de
oxidación a presión. El concentrado es alimentado a la autoclave que se encuentra a elevada
temperatura y presión, junto con solución ácida y oxígeno reciclados. Los minerales de cobre
son oxidados a sulfato de cobre, hematita y azufre elemental. El grado de disolución de cobre
dentro de la autoclave es dependiente de la mineralogía del concentrado.
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contenido de los metales valiosos es económico el residuo lavado es enviado al circuito de
recuperación de metales valiosos. Si la presencia de metales preciosos es baja o nula, el
residuo es combinado con los relaves de flotación para su disposición.
Dentro del circuito de extracción por solventes, un orgánico altamente selectivo remueve el
cobre disuelto de la fase acuosa. Luego el cobre es re extraído del orgánico usando una
solución de ácido sulfúrico. El resultado es un grado electrolítico comercial, el cual es
electrodepositado para producir cátodos de cobre LME grado A.
El proceso CESL no produce efluentes, tampoco hay emisiones gaseosas excepto pequeñas
cantidades de vapor. Si un concentrado contiene cantidades económicas de metales preciosos,
estos pueden ser recuperados. Los productos secundarios mas importantes son: yeso,
hematita_y azufre elemental, los cuales podrían tener un potencial uso industrial. El proceso
CESL puede efectivamente refinar cobre a partir de concentrados que contienen fluor,
arsénico, y otros minerales que afectan el tratamiento convencional de fundición. Cuando el
arsénico es procesado es convertido a una forma ambientalmente estable y puede ser
dispuesto junto con los relaves de flotación. El proceso es también apropiado para tratar
concentrados "bulk" o concentrados con leyes menores de 15%.
Aunque el proceso CESL emplea tecnologías y equipos probados, será necesario construir
una planta comercial para probar definitivamente la viabilidad técnica y económica del
proceso.
Varias compañías han tomado el riesgo de aplicar una nueva tecnología, empleando grandes
recursos, pero con resultados poco satisfactorios, tales como: el proceso de fundición de
plomo QSL comercializado por Lurgy, la nueva tecnología de lixiviación de nickel usada en
Australia o la nueva planta de magnesio de Noranda en Québec.
CESL se encuentra en avanzadas discusiones con dos de las mas grandes compañías de cobre
para la construcción y operación de una planta de 15,000 - 20,000 tia de cobre catódico. De
ser positivas las conversaciones la planta iniciaría su construcción el 2005.
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- Proceso lntec
El proceso original lntec fue desarrollado a nivel de laboratorio y en el año 1994 fue
construida una planta piloto en Sydney capaz de producir 50 kg de cobre metálico. Esta planta
fue operada por cerca de un año empleando diferentes concentrados. Esta planta piloto
demostró que todas las partes del proceso lntec trabajaban pero los resultados no fueron lo
suficientemente consistentes como para hacer un escalamiento aceptable.
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recicladas excepto una pequeña cantidad de agua que se pierde como vapor. En cuanto a los
residuos, estos son filtrados, lavados y descargados.
El proceso se lleva a cabo en tres etapas en contracorriente usando una solución de cloruro
de cobre(ll)-sodio y bromuro de sodio a 80-85º C, a presión atmosférica. La solución de
lixiviación es tratada en columnas de carbón para remover el oro y la plata luego es
precipitada como una amalgama de cobre/mercurio/plata . Después de una etapa de filtración,
la solución es tratada con caliza para precipitar menores impurezas como bismuto e indio. La
solución purificada con alto contenido de cobre con valencia I es enviada al circuito de
electrodeposición para la obtención de cobre catódico. Producir cobre a partir de Cu I tiene
una significativa ventaja debido a que se reduce el costo de energía a la mitad en EW, lo cual
representa una fortaleza del proceso lntec.
Outokumpu ha anunciado que planean construir una planta de demostración usando una
nueva técnica basada en cloruros para procesar concentrados y producir cobre metálico en un
sitio cercano a su centro de investigación en Pori, Finlandia. La planta de demostración
producirá 1 t Cu/día. Outokumpu menciona en su patente que su proceso clorurado supera
los problemas encontrados en otros procesos clorurados ya investigados. El proceso
Outokumpu llamado Hydrocopper también lixivia Calcopirita produciendo cobre en polvo,
un producto que no es reconocido plenamente en el mercado. Outokumpu planea fundir el
polvo de cobre y producir barras de cobre u otra forma usando su propia tecnología de
fundición, una ruta que también ha sido sugerida por lntec.
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que ahora ya no es considerada como una opción técnicamente riesgosa. Esto fue la base del
trabajo de desarrollo de Placer que empezó en 1994 con trabajos de investigación para
oxidación completa de minerales refractarios tales como pirita y arsenopirita a temperaturas
mayores de 200º C usando presión y oxígeno como oxidante. Phelps Dodge empezó sus
trabajos de investigación en 1998. Los trabajos a nivel de laboratorio fueron efectuados en
1999 / 2000 y evaluaciones a nivel de planta piloto continuaron en el 2001. En ese año un
acuerdo de desarrollo tecnológico es firmado entre Placer y Phelps Dodge. Luego aprueban
el proyecto de lixiviación de concentrados en Bagdad, Arizona, iniciándose los trabajos de
ingenieria a fines del 2001. La construcción comenzó en el 2002.
Phelps Dodge construyó una pequeña planta comercial con una capacidad de tratamiento de
150 t/día de concentrados que equivale a una producción anual de 16,000 t de cobre catódico,
lo cual representa el 15 % de la capacidad de producción de Bagdad.
El costo de capital estimado fue de 40 Millones de dólares americanos. El diseño del proyecto
se adecuó a las necesidades de las operaciones de Bagdad donde el proyecto puede usar las
facilidades de SX y EW con una pequeña adición en la etapa de EW. La locación de Bagdad
también asegura que toda la producción de ácido sulfúrico del proceso en la cantidad de 140
ton/dia puede ser usada en las operaciones de lixiviación en pilas.
Phelps Dodge y Placer han desarrollado una serie de procesos con diferentes condiciones de
operación. El proyecto que se construyó usa temperaturas altas de 225º C en la autoclave, la
cual es muy similar a las condiciones de temperatura y presión empleadas en la industria del
oro. Sin embargo las facilidades de Bagdad tienen la opción para trabajar a condiciones de
temperaturas medias en la autoclave, entre 140 y 180º C con una mínima adición de equipos.
Bajo estas condiciones menos ácido sulfúrico sería producido.
La producción de esta planta se inició en Marzo del 2003 con resultados favorables hasta el
momento, planeándose mantener la operación por alrededor de dos años para evaluar la
resistencia de los materiales y definir los costos de operación para proyectarlos a una
operación comercial.
El proceso descrito por Phelps Dodge es muy simple y básicamente consiste de una autoclave
y 4 espesadores. La autoclave es de 11 x 53 pies con 5 compartimentos y fue construida de
acero revestida de ladrillo refractario. La presión de operación es 475 psi y el tiempo de
retención en la autoclave es de 70 minutos.
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III. Conclusiones
Se obtuvo realizar un análisis del proceso hidrometalúrgico de cobre, desde la
preparación del mineral hasta llegar a la recuperación más eficiente del mineral.
Se determinó los parámetros que se debe tener en cuenta en el proceso de lixiviación
del cobre.
Se logró explicar los diferentes procesos de recuperación de cobre a través de la
lixiviación, para llegar a un concentrado con altos porcentajes de soluciones ricas.
Finalmente se concluyó analizando los distintos procesos de lixiviación de cobre para
tener claro cuando se debe emplear cada uno de ellos dependiendo de los distintos
parámetros.
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25
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V. Anexos
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