QUIMICA FISICA III TUTORIA 6-8/10 2014

1. Indique, justificando brevemente su respuesta, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) La energía de los diferentes microestados de un sistema macroscópico dependen de la temperatura
del sistema.
b) Para una molécula con sólo dos niveles electrónicos posibles (el fundamental no degenerado y el
excitado triplemente degenerado) se obtiene un valor de la función de partición electrónica de 1 para T=0 y
de 2 para T.
20 20
c) Para un sistema formado por 10 partículas iguales e indistinguibles, con 10 estados moleculares
N
accesibles, se puede utilizar la expresión Q=q /N! para calcular la función de partición del sistema.
d) Para una molécula con un estado nuclear, uno electrónico, seis traslacionales, cuatro rotacionales y
cuatro vibracionales el número total de estados moleculares será 16.
e) Se tiene un sistema formado por 20 partículas distinguibles no interactuantes donde cada partícula puede
2 2
estar en un nivel de energía n con una energía E(n)=318564 n (en J), una degeneración g=(n +2) y donde n
20.
puede tomar cualquier valor entero entre cero e infinito. La función de partición del sistema a 0K vale 2

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2. Se tiene un sistema formado por 10 partículas. El nivel fundamental del sistema está formado 3
microestados de energía 0. El nivel 10 está formado por 100 microestados cuya energía es de 10k Joules
(siendo k la constante de Boltzmann) A la temperatura de 10 K, la probabilidad de encontrar el sistema en
-4
cada uno de los microestados fundamentales es de 10 .¿Cúal será la probabilidad de encontrar al sistema
en el nivel 10?
-3
Solución: p=3.7·10

3. El segundo principio de la termodinámica afirma que los procesos transcurren espontáneamente en la

dirección en la que se produce un aumento de la entropía del universo y que el equilibrio se alcanza cuando
la entropía del universo alcanza un valor máximo. En condiciones de volumen y temperatura constantes la
condición de equilibrio se puede expresar a través de una función termodinámica del sistema que es la
energía libre de Helmholtz (A). Vamos a demostrar que las probabilidades del colectivo canónico son
justamente aquellas que minimizan A. Busca información sobre la energía libre de Helmholtz (A) y
comprueba que la condición de espontaneidad en un proceso a V y T constantes es que el valor de A para el
sistema disminuya.

4. La molécula de metano (número de simetría = 12) es un rotor esférico cuyo momento de inercia es I a =
-47 2
5,302 10 kg m . Calcular la función de partición rotacional a 298 K y 500 K, utilizando en ambos casos la
aproximación de alta temperatura y compararla con la función de partición rotacional calculada por suma
directa de los niveles de energía rotacional. Nota: la degeneración de los niveles rotacionales del rotor
2
esférico es (2J+1) .

Solución: Rotor rígido= 36,29 y 78,87; Suma directa= 36,52 y 79,17