3er Informe Diagrama de Fases

FISICOQÚIMICA [TERMODINÁMICA DE GASES]
1 3er Informe
1. INTRODUCCIÓN
El concepto de sistema heterogéneo implica el concepto de fase. Fase es toda porción de un

sistema con la misma estructura o arreglo atómico, con aproximadamente la misma
composición y propiedades en todo el material que la constituye y con una inter fase
definida con toda otra fase vecina. Puede tener uno ó varios componentes. Debe
diferenciarse del concepto de componente, que se refiere al tipo de material que puede
distinguirse de otro por su naturaleza de sustancia química diferente. Por ejemplo, una
solución es un sistema homogéneo (una sola fase) pero sin embargo está constituida por al
menos dos componentes. Por otro lado, una sustancia pura (un solo componente) puede
aparecer en dos de sus estados físicos en determinadas condiciones y así identificarse dos
fases con diferente organización atómica y propiedades cada una y con una clara superficie
de separación entre ellas (inter fase). Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los
más variados tipos de sistemas heterogéneos: un líquido en equilibrio con su vapor, una
solución saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos líquidos parcialmente solubles el
uno en el otro, dos sólidos totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida, dos sólidos
parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto formado entre ellos, etc. El objetivo
es describir completamente el sistema.
El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio de gráficos que se

conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en función de variables como
presión, temperatura y composición y el sistema en equilibrio queda definido para cada
punto (los gráficos de cambio de estado físico ó de presión de vapor de una solución de dos
líquidos son ejemplos de diagramas de fases). La mayoría de los diagramas de fase han sido
construidos según condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo
utilizadas por ingenieros y científicos para entender y predecir muchos aspectos del
comportamiento de materiales.
A partir de los diagramas de fase se puede obtener información como:
 Conocer que fases están presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo

condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
 Averiguar la solubilidad, en el estado sólido y en el equilibrio, de un elemento (o
compuesto) en otro
 Determinar la temperatura en la cual una aleación enfriada bajo condiciones de
equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificación.
 Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas multicomponentes

tienen aplicaciones importantes en química, geología y ciencia de los materiales. La ciencia
de materiales estudia la estructura, propiedades y aplicaciones de los materiales científicos y
tecnológicos.
2 3er Informe
2. OBJETIVOS
 Conocer cómo construir un diagrama de fases, el punto eutéctico, curva de sólidos,

líquidos, etc.
 Trazar el diagrama de equilibrio del sistema Plomo - Estaño a partir de composiciones

diferentes en peso. Se utilizara el método del análisis térmico.
 Obtener las curvas de enfriamiento de cierta mezcla de los dos componentes. Los datos
para dichas curvas se obtienen dejando enfriar lentamente una mezcla fundida d
composición conocida y registrando la temperatura a intervalos regulares.
3. FUNDAMENTO TEORICO
Gran parte de la información acerca del control de la estructura de las fases en un

determinado sistema se presenta de manera simple y concisa en lo que se denomina un
diagrama de fases, también denominado diagrama de equilibrio. Existen tres parámetros
controlables externamente que afectan la estructura de las fases: temperatura, presión y
composición. Los diagramas de fases se construyen graficando diferentes combinaciones de
estos parámetros.
Conceptos Básicos
 Aleación: Es una sustancia que tiene propiedades metálicas y está constituido por dos o
más elementos químicos, de los cuales por lo menos uno es metal. Un sistema de
aleación contiene todas las aleaciones que pueden formarse por varios elementos
combinados en todas las proporciones posibles. Las aleaciones pueden clasificarse de
acuerdo a su estructura, en tanto que los sistemas de aleación completos pueden
clasificarse según el tipo de su equilibrio o de diagrama de fase.
 Componente: Los componentes son metales puros, compuestos o ambos, de los cuales se
compone una aleación. Por ejemplo, en un latón Cu-Zn, los componentes son cobre y
zinc.
 Sistema: Puede hacer referencia a dos significados. En primer lugar, puede referirse a un
cuerpo específico de material en estudio (por ejemplo, una cuchara de acero fundido). O
bien, puede referirse a una serie de posibles aleaciones de los mismos componentes,
pero sin considerar la composición de la aleación (por ejemplo, el sistema hierro-
carbono).
 Soluto: Componente o elemento de una disolución presente en una composición menor.

Se disuelve en el disolvente.
3 3er Informe
 Solvente: Componente o elemento de una disolución presente en una composición

mayor. El solvente disuelve al soluto.
 Límite de solubilidad: Es la concentración máxima de soluto que se puede añadir sin que
se forme una nueva fase.
 Disolución sólida: Consiste en átomos de por lo menos dos tipos diferentes, en donde los
átomos de soluto ocupan posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del
disolvente, conservando la estructura cristalina del disolvente.
 Fase: Es una porción homogénea de un sistema que tiene características físicas y

químicas uniformes. Todo material puro es de una fase (monofásico), al igual que
cualquier disolución sólida, líquida o gaseosa. Por ejemplo, una disolución líquida de
azúcar en agua es de una sola fase. Una disolución sobresaturada de azúcar en agua tiene
dos fases: azúcar (sólida) y la solución de azúcar en agua (líquida). También, una sustancia
puede existir en dos o más formas polimórficas (por ejemplo, si tiene estructuras cúbica
de cuerpo centrada y cúbica de caras centrada). Cada una de estas estructuras es una
fase separada porque sus características físicas respectivas son diferentes.
 Energía Libre: Es una propiedad termodinámica, función de la energía interna de un

sistema y su entropía (aleatoriedad o desorden de los átomos o moléculas del sistema).
 Sistema en Equilibrio: Un sistema se dice que está en equilibrio si su energía libre es

mínima, para una combinación específica de presión, temperatura y composición. Desde
el punto de vista macroscópico, significa que las características del sistema no cambian
con el tiempo. Es decir, el sistema es estable. Un cambio de temperatura, presión y/o
composición en un sistema en equilibrio, conducirá a un aumento en la energía libre y a
un posible cambio espontáneo a otro estado de menor energía libre.
 Equilibrio metaestable: En algunos sistemas sólidos, la velocidad a la cual se alcanza el

equilibrio (estado de mínima energía) es tan lenta que no siempre se logra en un tiempo
razonable. En estos casos, y a los fines prácticos, el sistema logra un equilibrio
“metaestable” que puede persistir indefinidamente, o bien, experimentan cambios muy
ligeros o casi imperceptibles a medida que pasa el tiempo. Un ejemplo de equilibrio
metaestable es el diamante (la forma estable es el grafito).
 Microestructura: Se refiere a la estructura que se revela por observación microscópica

directa, por medio del microscopio óptico o electrónico. Una microestructura se
caracteriza por el número de fases presentes, sus proporciones y la manera en que se
distribuyen. La microestructura de una aleación depende de: elementos aleantes
presentes, concentraciones, temperatura y tratamiento térmico de la aleación.
4 3er Informe
 Diagrama de fases: El diagrama de fase es la representación gráfica del estado de una

aleación. Si varía la composición de la aleación, su temperatura, presión y el estado de la
aleación también cambia, esto se refleja gráficamente en el diagrama de estado.
El diagrama de fases muestra los estados estables, es decir, los estados que en unas
condiciones dadas poseen el mínimo de energía libre. Por esto el diagrama de fases
también puede llamarse diagrama de equilibrio, ya que indica las fases en equilibrio que
existen en unas condiciones dadas. De acuerdo con esto, los cambios de estado reflejados
en el diagrama también se refieren a las condiciones de equilibrio, es decir, en ausencia
de sobrecalentamiento o subenfriamiento. Sin embargo, las transformaciones en
equilibrio, es decir, las transformaciones en ausencia de subenfriamiento o
sobrecalentamiento, no pueden realizarse en realidad, por lo cual el diagrama de fases
representa un caso teórico y en la práctica se utiliza para estudiar las transformaciones a
pequeñas velocidades de calentamiento o enfriamiento.
Las regularidades generales de la existencia de las fases estables que responden a las
condiciones teóricas del equilibrio pueden expresarse en forma matemática por medio de
la llamada regla de las fases o ley de Gibbs. La regla de las fases es la expresión
matemática de las condiciones de equilibrio del sistema, es decir, la ecuación de la regla
de las fases indica la dependencia cuantitativa entre el número de grados de libertad del
sistema c y el número de componentes k y de fases f:
c = k–f+2
La regla de las fases, como se dijo anteriormente, da la dependencia cuantitativa entre el

grado de libertad del sistema y el número de fases y componentes. Las palabras "fase" y
"componente" se utilizan, al estudiar la regla de las fases, hay que definir estos conceptos
de un modo más exacto.
5 3er Informe
4. MATERIALES Y EQUIPOS
 1 horno de laboratorio a gas.

 1 crisol de grafito, carburo de silicio o porcelana de 50 ml de capacidad.
 1 termómetro de -10 a 420°C
 1 pinza para sujetar el crisol, y cronómetro.
 gr. de Pb puro, ................gr. de Sn puro, y una balanza.
 1 mechero de gas, 1 bagueta.
 1 soporte universal y 1 pinza para sujetar el termómetro.
 1 lingotera.
6 3er Informe
PROCEDIMIENTO
1. Pesamos las cantidades de Plomo (Pb) y Estaño (Sn) requeridas para elaborar la aleación
de los metales.
2. Armamos el equipo tal como se muestra en la imagen.
7 3er Informe
3. Colocamos le Crisol con el Sn y el Pb dentro del horno.
4. Prendemos el Mechero y lo colocamos debajo del crisol y esperamos a que los metales se
licuen.
5. Agitamos la solución con la bagueta para homogeneizarla y apagamos le mechero,

introducimos el termómetro para medir la temperatura.
8 3er Informe
6. Una vez que la temperatura ha llegado a su punto máximo y comienza el descenso

comenzamos a tomar mediciones de la temperatura a intervalos de 5 segundos
hasta que la solución haya solidificado por completo.
7. Calentamos una vez más hasta lograr retirar el termómetro y conseguir una
solución líquida.
8. Vertemos la solución mientras se encuentra líquida en la lingotera que ha sido

previamente calentada y conseguimos un lingote de forma cónica.
9 3er Informe
5. ANÁLISIS DE RESULTADOS
En el laboratorio tomamos los siguientes datos:
60% Pb 40% Pb
TIEMPO (s) TEMPERATURA (°C) TEMPERATURA (°C)
0 360 387
5 359 384
10 358 382
15 355 377
20 350 375
25 344 358
30 340 349
35 338 344
40 330 340
45 326 336
50 322 332
55 320 328
60 314 324
65 310 319
70 309 316
75 307 312
80 302 308
85 302 307
90 300 306
95 298 304
100 298 302
105 295 301
110 292 299
115 290 296
120 288 294
125 284 292
130 280 288
135 277 284
140 272 280
145 270 277
150 264 274
155 262 270
160 258 267
165 256 264
170 252 260
175 248 258
180 245 254
185 242 252
190 239 250
195 238 250
200 236 246
205 231 244
210 228 241
10 3er Informe
215 226 239

220 224 236
225 221 234
230 219 232
235 218 230
240 216 228
245 213 226
250 212 221
255 211 219
260 211 217
265 210 215
270 209 213
275 208 213
280 207 213
285 206 213
290 204 213
295 202 212
300 200 211
305 198 211
310 196 210
315 194 209
320 192 207
325 190 206
330 188 205
335 187 204
340 187 202
345 184 201
350 182 200
355 180 198
360 179 196
365 177 195
370 176 193
375 176 192
380 176 190
385 176 189
390 176 187
395 176 186
400 176 184
405 175 183
410 173 182
415 170 180
420 166 178
425 163 177
430 161 177
11 3er Informe
6. CUESTIONARIO
7.1. Adjuntar los datos proporcionados por el profesor
100%Pb 95%Pb 88%Pb 80%Pb 78%Pb
Tiempo T Tiempo T Tiempo T Tiempo T Tiempo T

(s) (°C) (s) (°C) (s) (°C) (s) (°C) (s) (°C)
0 329 0 345 0 330 0 300 0 330

10 326 10 343 15 314 10 295 15 314
20 322 20 337 30 300 20 285 30 300
30 317.5 30 330 45 287 30 277 45 287
40 312 40 323 60 274 40 275 60 274
50 306 50 314 75 262 50 269 75 262
60 301 60 310 90 252 60 264 90 252
70 295 70 309 105 248 70 259 105 248
80 290 80 309 120 242 80 255 120 242
90 287 90 308 135 237 90 249 135 237
100 285 100 308 150 230 100 244 150 230
110 279 110 305 165 225 110 240 165 225
120 270 120 305 180 218 120 236 180 218
130 262 130 301 195 210 130 232 195 210
140 257 140 291 210 204 140 228 210 204
150 252 150 280 225 196 150 224 225 196
160 247 160 270 240 190 160 220 240 190
170 240 170 262 255 184 170 218 255 184
180 255 270 178 180 214 270 178
190 250 285 172 190 212 285 172
200 244 300 168 200 210 300 168
210 239 315 165 210 207 315 165
220 234 330 163 220 204.5 330 163
230 228 345 159.5 230 201 345 159.5
240 224 360 154.5 240 199 360 154.5
250 219 375 150 250 196 375 150
260 215 390 145 260 193 390 145
270 215 405 141 270 190 405 141
280 210 420 137 280 188 420 137
290 207 435 133.5 290 184 435 133.5
12 3er Informe
300 200 450 130 300 182 450 130

310 195 465 127 310 179 465 127
320 191 480 124.5 320 177 480 124.5
330 187 495 121.5 330 175 495 121.5
340 185 510 119.5 340 171 510 119.5
350 181 350 169 525 115
360 179 360 167 540 112
370 175 370 165 555 110
380 171 380 161
390 169 390 160
400 165 400 160
410 163 410 159.5
420 160 420 159
430 156 430 158
440 154 440 157
450 152 450 156
460 150 460 154
470 147 470 155
13 3er Informe
75%Pb 60%Pb 40%Pb 30%Pb 20%Pb
Tiempo T Tiempo T Tiempo T Tiempo T Tiempo T

(s) (°C) (s) (°C) (s) (°C) (s) (°C) (s) (°C)
0 295 0 340 0 250 0 280 0 290

10 290 15 335 10 245 10 277 15 288
20 289 30 328 20 241 20 270 30 285
30 285 45 319 30 237 30 264 45 279
40 282 60 310 40 233 40 258 60 272
50 278 75 305 50 228 50 256 75 269
60 271 90 295 60 225 60 250 90 250
70 264 105 288 70 222 70 244 105 246
80 259 120 280 80 218 80 238 120 239
90 250 135 273 90 215 90 235 135 234
100 245 150 266 100 211 100 232 150 228
110 237 165 260 110 208 110 226 165 222
120 230 180 255 120 204 120 225 180 216
130 224 195 245 130 201 130 221 195 213
140 219 210 240 140 198 140 218 210 210
150 212 225 235 150 195 150 215 225 208
160 208 240 230 160 192 160 212 240 205
170 203 255 225 170 189 170 208 255 204
180 199 270 219 180 185 180 202 270 203
190 194 285 213 190 183 190 200 285 200
200 193 300 208 200 180 200 198 300 197
210 190 315 205 210 177 210 195 315 195
220 187 330 200 220 175 220 191 330 191
230 184 345 191 230 173 230 189 345 188
240 180 360 189 240 170 240 185 360 185
250 179 375 188 250 169 250 183 375 181
260 176 390 185 260 167 260 182 390 179
270 174 405 180 270 166 270 181 405 178
280 172 420 177 280 166 280 180 420 178
290 171 435 175 290 166 290 179 435 177.5
300 171 450 174 300 166 300 178 450 175
310 171 465 173 310 166 310 177 465 168
320 171 480 172 320 166 320 176 480 162
330 170.5 495 171.5 330 166 330 175 495 157
14 3er Informe
340 170 510 171 340 166 340 173 510 153
350 169 525 170 350 166 350 171 525 149
360 167 540 165 360 160 360 170 540 145
370 163 555 161 370 160 370 169 555 142
380 159 570 157 380 160 380 168 570 139
390 156 585 153 390 160 390 167 585 137
400 152 600 149 400 156 400 165 600 135
410 149 615 146 410 154 410 165 615 129
420 146 630 143 420 150 420 164 630 127
430 143 645 140 430 149 430 163 645 124
440 140 660 137 440 146 440 162 660 122
450 139 675 135 450 143 450 161 675 119
460 136 460 141 460 160
470 134 470 139 470 158
480 131 480 137 480 153
490 128 490 135 490 150
500 125 500 133
510 124 510 132
520 121 520 130
530 119 530 128
540 118
7.2. Graficando las curvas de enfriamiento
Curvas de enfriamiento
400
350 95% Pb
300 88% Pb
Temperatura (°C)
250 80% Pb
200 78% Pb
150 75% Pb
100 60% Pb
50 40% Pb
0 30% Pb
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
20% Pb
Tiempo (s)
7.3. G
raficando el diagrama de fases
15 3er Informe
Diagrama de fases Pb - Sn (experimental)

350
300
250
Temperatura (°C)
200
150
100
50
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Composición (%Sn)
Diagrama de fases teórico
Diagrama de Fase (Pb - Sn)
350 350
300 300
250 250
Temperatura (°C)
200 200
19% 183 °C
61.9% 97.5%
150 150
100 100
50 50
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Composición (%masa)
16 3er Informe
7.4. Aplicaciones del Pb, Sn y aleaciones

Aplicaciones del plomo
El plomo es un metal pesado (densidad relativa, o gravedad específica, de 11,4 a 16ºC),

de color azuloso, que se empaña para adquirir un color gris mate. Es flexible, inelástico,
se funde con facilidad, su fundición se produce a 327,4ºC y hierve a 1725ºC. Es
relativamente resistente al ataque de ácido sulfúrico y ácido clorhídrico. Pero se disuelve
con lentitud en ácido nítrico. El plomo es anfótero, ya que forma sales de plomo de los
ácidos, así como sales metálicas del ácido plúmbico. El plomo forma muchas sales, óxidos
y compuestos organometálicos.
Industrialmente, sus compuestos más importantes son los óxidos de plomo y el tetraetilo
de plomo. El plomo forma aleaciones con muchos metales y, en general, se emplea en
esta forma en la mayor parte de sus aplicaciones. Todas las aleaciones formadas con
estaño, cobre, arsénico, antimonio, bismuto, cadmio y sodio tienen importancia
industrial.
Los compuestos del plomo son tóxicos y han producido envenenamiento de trabajadores
por su uso inadecuado y por una exposición excesiva a los mismos. El mayor peligro
proviene de la inhalación de vapor o de polvo. En el caso de los compuestos órgano
plúmbicos, la absorción a través de la piel puede llegar a ser significativa. Algunos de los
síntomas de envenenamiento por plomo son dolor de cabeza, vértigo e insomnio. En los
casos agudos, por lo común se presenta estupor, el cual progresa hasta el coma y
termina en la muerte.
El uso más amplio del plomo, como tal, se encuentra en la fabricación de acumuladores.
Otras aplicaciones importantes son la fabricación de tetraetilplomo, forros para cables,
elementos de construcción, pigmentos, soldadura suave, municiones y plomadas para
pesca.
Merced a su excelente resistencia a la corrosión, el plomo encuentra un amplio uso en la

construcción, en particular en la industria química. Es resistente al ataque por parte de
muchos ácidos, porque forma su propio revestimiento protector de óxido. Como
consecuencia de esta característica ventajosa, el plomo se utiliza mucho en la fabricación
y el manejo del ácido sulfúrico.
17 3er Informe
Aplicaciones del estaño
El estaño se utiliza en el revestimiento de acero para protegerlo de la corrosión. La

hojalata, acero estañado, sigue siendo un material importante en la industria conserves y
destino de aproximadamente la mitad del estaño metálico producido en el mundo
aunque está siendo desplazado por el aluminio. La segunda aplicación en importancia es
la soldadura blanda de tuberías y circuitos eléctricos y electrónicos.
El estaño también debido a su estabilidad y su falta de toxicidad se utiliza como

recubrimiento de metales: recubrimiento de hierro (hojalata) para la industria
conservera, lo que se hace por electrólisis o inmersión. Esto consume aproximadamente
el 40% del estaño.
Con los metales forma aleaciones: bronces (cobre-estaño), estaño de soldar (64% estaño,
36% plomo, punto de fusión 181ºC), metal de imprenta (hasta 15% de estaño) y para
fabricar cojinetes (30% estaño, antimonio y cobre). Es interesante la aleación de niobio-
estaño superconductora a muy bajas temperaturas. Esto puede ser importante en la
construcción de imanes superconductores que generan fuerzas muy grandes con poca
potencia: conectados a una pequeña batería y con un peso de pocos kg, generan campos
magnéticos con una fuerza comparable a la de los electroimanes normales de 100
toneladas y, además, éstos últimos tienen que estar conectados continuamente a una
gran fuente de alimentación.
Entre los compuestos destaca el cloruro de estaño (II), que se usa como agente reductor
y como mordiente de telas calicó.
El hidruro de estaño (IV) descompone por encima de los 150ºC y forma un espejo de
estaño en las paredes del recipiente.
Las sales de estaño pulverizadas sobre vidrio se utilizan para producir capas conductoras
que se usan en paneles luminosos y calefacción de cristales de coches.
Pequeñas cantidades de estaño en los alimentos enlatados no es peligroso. Los
compuestos trialquil y triaril estaño se usan como biocidas y deben manejarse con
cuidado. El hidruro de estaño (IV) es un gas venenoso.
18 3er Informe
Aleaciones de estaño-plomo para soldadura blanda
Cuadro para la selección de aleaciones
La gama incluye aleaciones con composiciones que van desde un 60 % estaño a un 40 %

plomo con una gama corta de temperaturas de fusión comprendida entre 183 y 190 °C,
de termofluidez relativamente libre y extensamente utilizadas para la soldadura blanda
de cobre y aleaciones de cobre.
Las aleaciones de estaño-plomo con un contenido de estaño del 30 al 40 % de son una

alternativa económica a las de mayor contenido de estaño, si bien sus gamas de
temperaturas de fusión son mucho más extensas y su termofluidez es menor. Su amplia
gama de temperaturas de fusión les hace útiles cuando no se pueda mantener el control
del huelgo de la unión. Todas estas aleaciones pueden obtenerse con núcleo de
fundente, bien de ácido inorgánico o de resina, según las prescripciones para la
aplicación.
Otras aleaciones de estaño y de estaño-plomo aplicables a BS.EN 29453:1994. Pueden

suministrarse de conformidad a las normas nacionales, entre otras, y su disponibilidad
debe consultarse con un representante de ventas de Johnson Matthey.
Aplicaciones de este producto
La utilización de plomo en los productos se va reconociendo progresivamente como

indeseable, tanto en términos de su repercusión medioambiental a largo plazo como en
la capacidad de reciclaje de dichos productos. Por consiguiente, la utilización de metales
de aportación que contengan plomo continuará reduciéndose.
La Directiva 2000/53/CE relativa a los vehículos al final de su vida útil, la Directiva

2002/95/ sobre restricciones a la utilización de determinadas sustancias peligrosas en
aparatos eléctricos y electrónicos y la Directiva 2002/96/ sobre residuos de aparatos
eléctricos y electrónicos (RAEE) prohíben la utilización de determinadas sustancias
peligrosas, incluidos los materiales que contengan plomo.
19 3er Informe
La utilización de plomo en los sistemas de agua potable se ha prohibido en Europa y en

muchos países de todo el mundo.
Pese a tales consideraciones, un gran número de empresas continúa utilizando metales

de aportación con contenido de plomo.
Se tendrán en cuenta alternativas sin plomo, tales como las de 99C™, 97C™ y P40™
siempre que sea posible.
7.5. Otros métodos experimentales para la construcción de diagramas de fases
Los datos para construir diagramas de equilibrio o diagramas de fase se determinan

experimentalmente por diversos métodos, entre los cuales los más comunes son:
A) Análisis Térmico:
Este es el método más usado, cuando se hace un diagrama de temperatura contra

tiempo, a composición constante, la curva mostrará un cambio de pendiente cuando
ocurre un cambio de fase. Este método parece ser mejor para determinar la temperatura
de solidificación inicial y final.
Este método es el que se ha seguido en esta práctica de laboratorio, obteniendo los

datos correspondientes para la elaboración del diagrama de fases.
B) Métodos Métalo-gráficos:
Estos consisten en calentar muestras de una aleación a diferentes temperaturas,

esperando que el equilibrio se establezca y entonces se enfrían rápidamente para
retener su estructura de alta temperatura, entonces las muestras se analizan al
microscopio.
Es complicado aplicar este método a metales a altas temperaturas, ya que las muestras
enfriadas rápidamente no siempre retienen su estructura de alta temperatura.
C) Difracción de Rayos X:
Este método mide las dimensiones de la red, indicada la aparición de una nueva fase, ya
sea por el cambio en las dimensiones de la red o por la aparición de una nueva
estructura cristalina.
20 3er Informe
7.6. Descripción de los diagramas de fases
DIAGRAMA DE FASES DE UN SOLO COMPONENTE
Los diagramas de fases de esta sección corresponden para una sustancia pura (la
composición se mantiene constante). Esto significa que las únicas variables de interés
son la presión y la temperatura. Por ello, estos diagramas se conocen como diagrama P-
T.
El diagrama P-T del agua se muestra en la Figura 1, donde se observan regiones para tres
fases diferentes: sólido, líquido y vapor. Cada una de las fases existe en condiciones de
equilibrio a través de los intervalos presión-temperatura de su área correspondiente.
Cada una de las tres curvas de este diagrama (aO, bO y cO) son límites de fases.
Cualquier punto de estas curvas representa un equilibrio entre las dos fases a cada lado.
También, al cruzar una línea (al variar la presión o la temperatura), una fase se
transforma en otra. Por ejemplo, a una presión de 1 atm, durante el calentamiento,
ocurrirá la fusión del hielo a 0°C y posteriormente la vaporización del líquido a 100°C
(punto 2 y 3 de la Figura 1, respectivamente).
Figura 1. Diagrama de fases de Presión-Temperatura para el agua.
CURVA DE ENFRIAMIENTO DE UN COMPONENTE PURO
El análisis térmico es el estudio de la variación de temperatura que experimenta un

metal o aleación durante su calentamiento o enfriamiento. Si se suministra calor a un
material metálico, éste experimentará un aumento de temperatura. Con cantidades de
calor constante por unidad de tiempo se tendrá una elevación continua de temperatura
21 3er Informe
en el material, siempre que éste no experimente transformación alguna. La

representación gráfica de la variación de la temperatura del material con el tiempo se
denomina curva de calentamiento o curva de enfriamiento. Un metal que no
experimenta transformación alguna en el rango de temperaturas consideradas, posee las
curvas de calentamiento y enfriamiento que se muestra en la Figura 2.
Figura 2. Curva de calentamiento (izq) y de enfriamiento (der) de un sistema sin cambio de

fases.
Las transformaciones de fases ocurren generalmente con absorción o desprendimiento

de energía. Si durante el enfriamiento de un metal éste pasa por una temperatura a la
cual ocurre un cambio microestructural, su curva de enfriamiento presentará una
inflexión. Así, por ejemplo, la curva de enfriamiento de un metal puro presenta una
meseta que corresponde a su temperatura de solidificación (Figura 3). Una vez
completada la solidificación, la curva de enfriamiento continúa su descenso.
Figura 3. Izq. Curva de enfriamiento de un metal puro. Izq. Se muestra la meseta durante la
solidificación. Der. Subenfriamiento necesario para comenzar la solidificación.
En la práctica suele necesitarse un pequeño subenfriamiento para lograr el comienzo de

la solidificación (Figura 3). Una vez comenzada la cristalización, la temperatura sube
hasta el valor que le corresponde y se mantiene constante durante toda la solidificación.
Luego sigue el enfriamiento, ya en fase sólida.
22 3er Informe
DIAGRAMA DE FASES BINARIOS
Los diagramas de fases binarios tienen sólo dos componentes. En ellos la presión se
mantiene constante, generalmente a 1 atm. Los parámetros variables son la temperatura
y la composición. Los diagramas de fases binarios son mapas que representan las
relaciones entre temperatura, composición y cantidad de fases en equilibrio, las cuales
influyen en la microestructura de una aleación. Muchas microestructuras se desarrollan
a partir de transformaciones de fases, que son los cambios que ocurren entre las fases
cuando se altera la temperatura (en general, en el enfriamiento). Esto puede implicar la
transición de una fase a otra, o la aparición o desaparición de una fase.
Sistemas Isomorfos Binarios

Los sistemas binarios se denominan isomorfos cuando existe solubilidad completa de los
dos componentes en estado líquido y sólido. Para que ocurra solubilidad completa en
estado sólido, ambos elementos aleantes deben tener la misma estructura cristalina,
radios atómicos y electronegatividades casi iguales y valencias similares. Éste es el caso
del sistema Cobre-Níquel que se muestra en la Figura 4.
Figura 4. Parte del diagrama de fases del sistema Cu-Ni ampliado en el punto B.
23 3er Informe
En el diagrama aparecen tres regiones o campos de fases. Un campo alfa (α), un campo
líquido (L) y un campo bifásico (α + L). Cada región está definida por la fase o fases
existentes en el intervalo de temperaturas y composiciones acotadas por los límites de
fases.
El líquido L es una disolución líquida homogénea compuesta de cobre y níquel. La fase α

es una disolución sólida sustitucional que consiste de átomos de Cu y Ni, de estructura
cúbica de caras centrada. A temperaturas inferiores a 1080°C, el Cu y el Ni son
mutuamente solubles en estado sólido para todas las composiciones, razón por la cual el
sistema se denomina isomorfo.
El calentamiento del cobre puro corresponde al desplazamiento vertical hacia arriba en

el eje izquierdo de temperaturas. El cobre permanecerá solido hasta que alcance su
temperatura de fusión (1085°C), en donde ocurrirá la transformación de sólido a líquido.
La temperatura no se incrementará hasta tanto no termine la fusión completa de todo
el sólido.
En una composición diferente a la de los componentes puros, la fusión ocurrirá en un

intervalo de temperaturas entre liquidus y solidus. Ambas fases (sólido y líquido) estarán
en equilibrio dentro de este intervalo de temperaturas.
Interpretación de los diagramas de fases
Nomenclatura
 Letras griegas minúsculas (α, β, γ, etc.): cada una de ellas representa una
solución sólida.
 Liquidus: Línea que separa los campos de fases L y (L+α1). Por encima de la
línea liquidus, se tiene fase líquida a todas temperaturas y composiciones.
 Solidus: Línea que separa los campos de fases α1 y (L+α). Por debajo de la
línea solidus, se tiene fase sólida (α) a todas temperaturas y composiciones.
Desarrollo de microestructuras en aleaciones isomorfas
Se debe destacar que los diagramas de fases permiten identificar cuáles son las fases que
estarán presentes en equilibrio. Esto significa que los cambios de temperatura, ya sea
durante el enfriamiento o durante el calentamiento, deben ser lo suficientemente lentas
como para lograr que se alcancen a redistribuir los elementos aleantes (por difusión),
según el diagrama de fases.
Dado que no siempre se alcanzan las condiciones de equilibrio, a continuación se
explicará el proceso de formación de las microestructuras, ya sea mediante un
enfriamiento en equilibrio como en uno de no equilibrio.
Enfriamiento en equilibrio
24 3er Informe
Se considera el sistema 35%wt Cu - 65%wt Ni de la Figura 5 a medida que se enfría desde

1300°C. A 1300°C (punto a), la aleación es 100% líquido. La composición del líquido es
35%wt Cu - 65%wt. A medida que se inicia el enfriamiento, no ocurrirán cambios en la
microestructura o en la composición hasta tanto no se alcance la línea liquidus (punto b, a
1260°C).
Figura 5. Sistema Cu-Ni y su representación en la evolución de microestructuras durante la

solidificación en equilibrio.
Una vez que se alcanza el punto b (1260°C), comienza a formarse los primeros cristales de
sólido α. La microestructura se muestra en la Figura 5. Consiste de una matriz de líquido L
con cristales incipientes de sólido α. La composición del sólido α se determina a partir de
la isoterma que pasa por el punto b, es decir 46%wt Ni (en la Figura 5 se muestra como
“α(46 Ni)”). La composición del líquido todavía es 35%wt Ni, que lógicamente difiere a la
del sólido α.
A medida que continúa el enfriamiento, cambiarán tanto las composiciones como las
cantidades relativas de cada fase. La composición del líquido L seguirá la línea liquidus y la
composición del sólido α seguirá la línea solidus. Además, la fracción en peso de sólido α
aumentará a medida que progresa el enfriamiento. Para que todo esto ocurra, es
25 3er Informe
necesario una redistribución de ambos elementos aleantes (Cu y Ni) en cada una de las
fases, según las composiciones de equilibrio. Debe destacarse que la composición global
de la aleación permanece sin cambio durante el enfriamiento 35%wt Cu - 65%wt Ni), aun
cuando el cobre y el níquel se redistribuyan en cada una de las fases.
A 1250°C (punto c), la composición de la fase líquida es 32%wtNi-68%wtCu. La

composición del sólido α es 43%wtNi-57%wtCu. En cuanto a las cantidades relativas de
cada fase, la regla de la palanca inversa indica que las fracciones en peso para el líquido y
el sólido α son 0.73 y 0.27, respectivamente. Esto significa que si hipotéticamente se
pudiese extraer cada uno de los cristales de sólido α que se formaron en equilibrio y a
esta temperatura, y se los pesaran, se encontrará que se tiene un 27% en peso de sólido
respecto del peso total de la aleación original. Es decir, si se partió de 1kg de aleación
(mezclando 350g de Ni con 650g de Cu), entonces el sólido α a 1250°C pesará 270g (de los
cuales 270g x 0.43 = 116.1g son de Ni).
En el punto d (a 1220°C), el proceso de solidificación prácticamente ha terminado,

excepto por los últimos vestigios de líquido que está por solidificar. La composición del
sólido α es la de la aleación global (35%wtNi). La composición del último líquido en
solidificar es 24%wtNi.
Al cruzar la línea solidus, solidifica todo el líquido remanente, obteniendo finalmente una
solución sólida policristalina de fase α que tiene una composición uniforme de 35%wtNi-
65%wtCu (punto e). Un enfriamiento posterior a temperatura ambiente no afectará la
microestructura ni la composición. La microestructura resultante se muestra en la Figura
6.
Figura 6. Aleación C72500 (Cu, 10% Ni, 2% Sn). Unidad de escala: 25Micrones
Enfriamiento en condiciones de no equilibrio
26 3er Informe
Las condiciones de solidificación y el desarrollo de microestructuras de equilibrio se

alcanzan sólo a velocidades de enfriamiento muy lentas. La razón de esto es que con los
cambios de temperatura debe haber reajustes en las composiciones de las fases sólidas y
líquidas, según rige el diagrama de fases (es decir, con la línea liquidus y solidus). Estos
reajustes se logran mediante procesos de difusión en las fases sólida, líquida y en la
interfase. Dado que la difusión es un proceso que depende del tiempo, para conservar el
equilibrio durante el enfriamiento debe existir el suficiente tiempo a cada temperatura
para poder lograr los reajustes necesarios en la composición química de cada fase. Las
velocidades de difusión son especialmente bajas en la fase sólida y en ambas fases
disminuye al bajar la temperatura. En todas las situaciones prácticas de solidificación, las
velocidades de enfriamiento son demasiado rápidas para permitir estos reajustes de
composición, así como la conservación del equilibrio. Como consecuencia, se generan
otras microestructuras que difieren de la sección anterior.
Se considera el sistema 35%wt Cu - 65%wt Ni de la Figura 7 a medida que se enfría desde

1300°C a una velocidad lo suficientemente rápido como para no lograr condiciones de
equilibrio en el sólido (aunque si en el líquido, por ser mayor la velocidad de difusión).
A 1300°C (punto a’), la aleación es 100% líquido. La composición del líquido es 35%wt Cu
- 65%wt. A medida que se inicia el enfriamiento, no ocurrirán cambios en la
microestructura o en la composición hasta tanto no se alcance la línea liquidus (punto b’,
a 1260°C).
En el punto b’ (a 1260°C) se forman los primeros cristales de fase α con una composición
46%wtNi-64%wtCu.
Al alcanzar el punto c’ (a 1240°C), la composición del líquido es 29%wtNi. A esta

temperatura, la composición de la fase α que acaba de solidificar es 40%wtNi. Sin
embargo, dado que la difusión del sólido α es relativamente lento, la composición del
sólido α que se formó en b’ no se ha modificado. Esto significa que en esta instancia, la
microestructura consiste de cristales de sólido α con 46%wtNi en su núcleo y 40%wtNi
en la periferia del cristal. Dicho de otra forma, el porcentaje de Ni en los cristales de
sólido α varía radialmente de 46%wt en el núcleo hasta 40%wt en la periferia.
Como resultado, se considera que la composición real del sólido α en el punto c’ será un
promedio ponderado, siendo el porcentaje de Ni menor que 46%wt (el primer cristal en
solidificar) pero mayor que 40%wt. Mientras menor sea la velocidad de enfriamiento, el
promedio ponderado será más cercano a 40%wtNi (aproximación a la condición de
equilibrio) y viceversa. Digamos, por ejemplo, que la velocidad de enfriamiento fue tal
que el promedio ponderado resulta ser 42%wtNi según se muestra en la Figura 7.
27 3er Informe
Si ahora se aplica la regla de la palanca (teniendo en cuenta que la composición del

sólido α es 42%wtNi según promedio ponderado), se tendrá mayor proporción de líquido
que lo indicado por las condiciones de equilibrio. Una vez más, esto se debe a que la
línea solidus ha sido virtualmente desplazada a hacia la derecha por ser una solidificación
de no equilibrio, representada por la línea de trazos en la Figura 7.
En el punto d’ (a 1220°C), la solidificación debería estar completa según el diagrama de

equilibrio. Sin embargo no es así. En la situación fuera de equilibrio, todavía existe una
proporción importante de líquido remanente2. La fase α que se está formando a 1220°C
tiene composición 35%wtNi (en la periferia) en contraste con los 46%wtNi que existen en
los centros de cada uno de los cristales α. Nuevamente y para los fines didácticos, se
asume un promedio ponderado de, digamos, 38%wtNi para la fase α.
La solidificación fuera de equilibrio se completa finalmente en el punto e’ (a 1205°C). La

composición de la última fase α en solidificar es 31%wtNi. La composición promedio de
todo el sólido α es 35%wtNi, la cual es igual a la composición global de la aleación. En el
punto f’ de la Figura 7 se muestra cómo quedaría la microestructura resultante del
material totalmente sólido.
Figura 7. Sistema Cu-Ni y su representación en la evolución de microestructuras

durante la solidificación fuera del equilibrio.
28 3er Informe
El grado de desplazamiento de la curva solidus fuera de equilibrio respecto a la curva en

equilibrio depende de la velocidad de enfriamiento. A menor velocidad de enfriamiento,
menor este desplazamiento y viceversa.
El fenómeno por el cual la composición química no es uniforme en el sólido, según se

acaba de describir, se conoce como segregación. Dicho de otra forma, se entiende por
segregación al fenómeno por el cual se establecen gradientes de composición química a
través de los granos, generado por condiciones de no equilibrio. La condición de no
equilibrio se genera por una alta velocidad de enfriamiento.
Este tipo de microestructura “en capas” con un núcleo central distinto del resto se conoce
como estructura segregada y se muestra en la Figura 8.
Figura 8. Microestructura de una pieza recién fundida de 70% Cu-30% Ni mostrando una
estructura con gradientes de concentraciones (segregación).
Una fundición, por ejemplo, puede tener estructuras segregadas. Cuando esta fundición
se vuelve a calentar, las regiones segregadas más cercanas a los límites de grano se
fundirán primero por ser más rico en el aleante de menor punto de fusión. Esto genera
una pérdida repentina en la integridad mecánica de la pieza debido a la delgada película
de líquido que rodean los granos.
La segregación puede eliminarse mediante un tratamiento térmico de homogeneización

a una temperatura inferior a la de solidus, y por supuesto, inferior a la temperatura de
fusión de la fase que rodea los bordes de grano. En este proceso ocurre la difusión de los
átomos aleantes, redistribuyéndose, alcanzando la composición de equilibrio luego de un
tiempo lo suficientemente largo.
29 3er Informe
CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE SISTEMAS ISOMORFOS
La Figura 9 muestra la curva de enfriamiento para una aleación Cu-40%wtNi, a bajas

velocidades de enfriamiento (condición de equilibrio en todo momento). Se observa que
los sistemas isomorfos solidifican en un intervalo de temperaturas, a diferencia de los
componentes puros que presentan una meseta horizontal.
Figura 9. Curva de enfriamiento de una aleación isomorfa.
Los cambios de pendiente de la curva de enfriamiento marcan las temperaturas liquidus y

solidus, es decir, el comienzo y el fin de la solidificación.
El intervalo de solidificación toma distintos valores de acuerdo a la concentración de los

componentes de la aleación. Así, por ejemplo, siendo A y B los componentes de una
solución sólida, se puede determinar toda una gama de curvas de enfriamiento, según se
muestra en la Figura 10.
Figura 10. Diferentes curvas de enfriamiento de una aleación isomorfa, para diferentes contenidos
de aleante.
30 3er Informe
Si se representa esta serie de curvas en un solo diagrama, indicando sobre las ordenadas
las temperaturas y sobre las abscisas las concentraciones de B en A, se obtiene la Figura
11. Al unir todos los puntos de comienzo y todos los de fin de la solidificación, se obtiene
el diagrama de transformación de la aleación, que en este caso está constituido por dos
curvas: la superior o liquidus, por arriba de la cual toda la aleación se encuentra en estado
líquido, y la inferior o solidus, por debajo de la cual toda la aleación está en estado sólido.
Entre ambas curvas coexisten ambas fases (sólido y líquido) en equilibrio.
Figura 11. Principio básico para la construcción de un diagrama de fases isomorfo

a partir de curvas de enfriamiento.
Sistemas Eutécticos Binarios

En la Figura 12 se muestra un diagrama eutéctico binario, parcialmente solubles en
estado sólido. En el diagrama se identifican tres regiones monofásicas: α, β y líquido. El
sólido α es una solución sólida rica en cobre, tiene plata como soluto y la estructura
cristalina es cúbica de caras centrada. El sólido β es una solución sólida rica en plata, tiene
cobre como soluto y la estructura cristalina también es cúbica de caras centrada.
Cada uno de los sólidos α y β tienen solubilidad limitada, ya que para una temperatura
inferior a la línea BEG, sólo se disolverá en el cobre una cantidad limitada de plata (para
formar la fase α) y viceversa. La línea CB, conocida como solvus, separa las regiones de
fases α y (α + β) y representa el límite de solubilidad de plata (soluto) en cobre (solvente).
La solubilidad máxima de plata en cobre se alcanza en el punto B (a 779°C, 8%wtAg).
Análogamente, la línea GH también se conoce como solvus y representa el límite de
solubilidad de cobre (soluto) en plata (solvente). La solubilidad máxima de cobre en plata
se alcanza en el punto G (a 779°C, 91.2%wtAg). Las solubilidades de ambas fases sólidas
disminuyen para temperaturas mayores o menores a 779°C. Esta temperatura se denota
como TE y corresponde a la temperatura del eutéctico (se explicará más adelante).
31 3er Informe
La línea BEG es paralela al eje de composiciones y se extiende entre los límites máximos
de solubilidad de cada fase sólida. Junto con las líneas AB y FG, representan la línea
solidus y corresponde a la temperatura más baja a la cual puede existir fase líquida para
cualquier composición de Cu y Ag en equilibrio.
Figura 12. Diagrama de fases Cobre-Plata.
En el sistema Cu-Ag existen tres regiones bifásicas: (α + líquido), (β + líquido) y (α + β). Las
composiciones y cantidades relativas de cada fase pueden determinarse según isotermas
y regla de la palanca inversa, según se describió en la sección 3.1.1.
Al agregar plata al cobre, la temperatura a la cual las aleaciones se hacen totalmente

líquida disminuye a lo largo de la línea liquidus (línea AE). De este modo, la temperatura
de fusión del cobre disminuye a medida que se le agrega plata. Lo mismo ocurre con la
plata cuando se le agrega cobre sobre la línea FE. Estas líneas liquidus se unen en el punto
E del diagrama de fases, a través de la cual también pasa la isoterma BEG (también
conocida como isoterma eutéctica). El punto E se denomina punto invariante, el cual está
designado por la composición eutéctica CE y la temperatura eutéctica TE.
Una aleación de este tipo (eutéctica binaria) de composición CE tiene una reacción
importante cuando cambia su temperatura al pasar por TE. Esta reacción, conocida como
reacción eutéctica, puede escribirse como:
32 3er Informe
En esta reacción, CE es la composición del eutéctico, TE es la temperatura del eutéctico,

CαE es la composición de la fase α a TE, CβE es la composición de la fase β a TE. Para el
sistema Cu-Ag, se tiene: CE=71.9%wtAg, CαE=8%wtAg, CβE=91.2%wtAg y TE=779°C.
Dicho de otra forma, la reacción eutéctica es aquella transformación de fases en la cual

un líquido solidifica en dos fases diferentes (y viceversa en el calentamiento), de forma tal
que existirán tres fases en equilibrio (los dos sólidos más el líquido). Debido a esta
reacción eutéctica, los diagramas de fases similares a la de la Figura 12 se denominan
diagramas de fases eutécticos. Los componentes que muestran este comportamiento,
constituyen un sistema eutéctico.
Desarrollo de microestructuras en aleaciones eutécticas
Dependiendo de la composición, los sistemas eutécticos binarios pueden tener diferentes

microestructuras luego de un enfriamiento lento. A continuación se empleará el diagrama
de fases Pb-Sn de la para explicar el desarrollo de cada tipo de microestructuras, en
aleaciones de composición C1, C2, C3 y C4.
Figura 13. Diagrama de fases Pb-Sn.
Caso 1. Aleación con composición C1
Este ejemplo representa a cualquier composición que varía entre un componente puro y
la solubilidad sólida máxima para ese componente a temperatura ambiente. Para el
sistema Pb-Sn, esto incluye aleaciones ricas en plomo que contienen entre 0 y 2%wt Sn
(rango de fase α a temperatura ambiente) y también aleaciones ricas en estaño que
contienen entre 99%wt Sn y estaño puro (rango de fase β a temperatura ambiente).
33 3er Informe
Como ejemplo, se considera la aleación de composición C1 de la Figura 14 a medida que

se enfría lentamente desde la fase líquida. Esto implica desplazarse hacia abajo sobre la
línea ww’.
En el punto a, la aleación permanece totalmente líquida y con una composición C1 hasta

que cruza la línea liquidus a la temperatura correspondiente. En esta temperatura,
comienzan a formarse los primeros cristales de sólido α, ya que la aleación entra en la
región bifásica (α + L). En esta región, el enfriamiento es similar al explicado en la sección
3.1.2. A medida que continúa el enfriamiento y dentro de esta región bifásica, crece la
cantidad relativa del sólido α según la regla de la palanca inversa. Las composición del
sólido α sigue la línea solidus y la del líquido, la línea liquidus, en cada caso a la
temperatura correspondiente. La solidificación culmina en el momento en que la
temperatura de la aleación alcanza la línea solidus, momento a partir del cual se tendrá
100% de sólido α. La aleación resultante es policristalina con una composición uniforme
C1. No ocurrirán cambios posteriores hasta alcanzar la temperatura ambiente, debido a
que no se cruza ninguna línea del diagrama de fases. La microestructura resultante se
Figura 14. Representación de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de

composición C1
34 3er Informe
Este ejemplo representa a cualquier composición que varía entre el límite de solubilidad a
temperatura ambiente y la solubilidad sólida máxima a la temperatura eutéctica. Para el
sistema Pb-Sn, en el extremo rico en plomo, incluye aleaciones que contienen entre 2%wt
Sn (solubilidad máxima a temperatura ambiente) y 18.3%wt Sn (solubilidad máxima a la
temperatura eutéctica). El mismo rango se puede deducir para el extremo rico en estaño.
Como ejemplo, se considera la aleación de composición C2 de la Figura 15 a medida que

se enfría lentamente desde la fase líquida. Esto implica desplazarse hacia abajo sobre la
línea xx’. La solidificación de esta aleación entre los puntos d y f es similar a lo ya
explicado en el caso 1.
En el punto d, la aleación consiste de 100% líquido de composición C2. A medida que la

temperatura disminuye, no ocurren cambios hasta alcanzar el punto d’, momento en el
cual comienzan a aparecer los primeros cristales de sólido α cuya composición queda
determinada por la línea solidus a esa temperatura (punto a). La composición del líquido
en el punto d’ sigue siendo C2. Si continua el enfriamiento en la región bifásica (α + L), y a
medida que se desciende por la recta d’-e’, los cristales de sólido α van aumentando en
cantidad relativa (según la regla de la palanca inversa). En cualquier temperatura
intermedia entre d’-e’, la composición del sólido y del líquido queda determinado por las
líneas solidus y liquidus, respectivamente. Por ejemplo, en el punto e, la composición del
solido α corresponde a la del punto b y la composición del líquido corresponde a la del
punto c. La regla de la palanca inversa indica que la fracción en peso del sólido α
(cantidad relativa) queda determinado por el cociente de la longitud del segmento ec
sobre la longitud del segmento bc. Análogamente, la fracción en peso del líquido queda
determinado por el cociente de la longitud del segmento be sobre la longitud del
segmento bc.
La solidificación finaliza a la temperatura del punto e’, dado que la regla de la palanca
inversa indica que en ese punto se tiene 100% de sólido α. La composición del sólido α
será C2. Si el enfriamiento continúa, no ocurrirán cambios microestructurales hasta
alcanzar el punto f’. La microestructura a una temperatura intermedia (punto f) se
Cuando temperatura de la aleación desciende hasta alcanzar la línea solvus (punto f),
entonces se ha alcanzado el límite de solubilidad del sólido α. Como consecuencia, el
diagrama de fases indica que, al cruzar la línea solvus, se producen pequeñas partículas
de solido β (ver esquema del punto g de la Figura 15). Al continuar el enfriamiento a
temperaturas inferiores a las de f’, la regla de la palanca inversa indica que la cantidad
relativa de sólido β aumenta. En el punto g, la composición del sólido α corresponderá a
la de la línea solvus del plomo (punto g). La composición del sólido β corresponderá a la
35 3er Informe
de la línea solidus del estaño (en el otro extremo del diagrama, no mostrado en la Figura
15).
Finalmente, a temperatura ambiente, la microestructura consistirá de una matriz de

sólido α con partículas de sólido β en su interior. Las composiciones y cantidades relativas
se calculan de la misma forma ya explicada.
Figura 15. Representación de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composición
C2.
Este caso implica la solidificación de una aleación con composición eutéctica. Para el
sistema de la Figura 16, esto corresponde a 61.9%wt Sn. Se considera entonces que esta
aleación se enfría desde la fase líquida (punto h) siguiendo la línea vertical yy’. A medida
que desciende la temperatura, no ocurren cambios hasta que se alcanza la temperatura
eutéctica (183°C). Al cruzar la isoterma eutéctica (punto i), el líquido se transforma en las
fases α y β mediante la siguiente ecuación (reacción eutéctica):
En esta reacción, el líquido tendrá 61.9%wt Sn y las composiciones de los sólidos α y β

quedan definidos por los puntos extremos de la isoterma eutéctica (18.3%wt Sn para el
36 3er Informe
sólido α y 97.8%wt Sn para el sólido β). Las tres fases (líquido, α y β) coexistirán en
equilibrio hasta finalizar la solidificación.
Durante la transformación eutéctica, es necesario que se genere una redistribución del

plomo y del estaño, desde la fase líquida hacia los sólidos α y β. Esto se debe a que las
composiciones de cada una de las tres fases son diferentes. Esta redistribución se
muestra a la izquierda de la Figura 17. Como consecuencia, la microestructura del sólido
resultante (denominada estructura eutéctica) consta de láminas alternadas se sólido α y
sólido β, que se forman simultáneamente durante la transformación. El proceso de
redistribución del plomo y del estaño ocurre por difusión en el líquido, justamente en la
interfase eutéctico/líquido. Las flechas indican las direcciones de difusión de los átomos
de Pb y Sn. Lógicamente, el Pb difunde hacia las regiones de sólido α, ya que ésta es más
rica en plomo. Análogamente, el Sn difunde hacia las regiones de sólido β, ya que ésta es
más rica en estaño.
Un enfriamiento posterior desde la isoterma eutéctica hasta la temperatura ambiente

conducirá a cambios menores en la microestructura de la aleación. Estos cambios
menores, ya sea en las composiciones de los sólidos α y β como las cantidades relativas
de cada uno, queda determinado por la línea solvus del extremo rico en plomo, la línea
solvus del extremo rico en estaño y la regla de la palanca inversa, como ya se explicó.
C3.
37 3er Informe
Figura 17. Izquierda: Formación de la estructura eutéctica para el sistema Pb-Sn. Derecha:
Micrografía de una aleación Pb-Sn de composición eutéctica.
Este ejemplo representa a cualquier composición que varía entre el límite de solubilidad
sólida máxima a la temperatura eutéctica y la composición eutéctica. Se considera la
composición C4 de la Figura 18 que se encuentra a la izquierda del eutéctico. Al disminuir
la temperatura, se desciende por la línea zz’, comenzando en el punto j. El desarrollo de las
microestructuras entre los puntos j y l es similar al del caso 2, de forma tal que antes de
cruzar la isoterma eutéctica (punto l) están presentes sólido α y líquido con composiciones
18.3%wt Sn y 61.9%wt Sn, respectivamente. Estas composiciones se determinan a partir
de la isoterma correspondiente al punto l, y sus intersecciones con las líneas solidus y
liquidus.
A medida que la temperatura desciende justo por abajo de la eutéctica, la fase líquida, que
tiene la composición eutéctica, se transformará a la estructura eutéctica (es decir, láminas
alternadas de α y β). La fase α que se formó durante el enfriamiento a través de la región
(α + L) tendrá cambios microestructurales insignificantes. Para diferenciar, el sólido α que
se formó durante el enfriamiento a través de campo de fases (α + L) se denomina α
primaria y la que se encuentra en la estructura eutéctica se denomina α eutéctica.
En aleaciones que tengan composición a la derecha del eutéctico, se obtienen

transformaciones y microestructuras análogas a la recién descripta. Sin embargo, por
debajo de la temperatura eutéctica, la microestructura consistirá de sólido β primaria y
eutéctico, ya que un enfriamiento a partir del líquido cruza el campo de fases (β + líquido).
38 3er Informe
C4.
Figura 19. Micrografía de una aleación 50%wt Pb-50%wt Sn mostrando granos de sólido α primaria
(regiones oscuras grandes) inmersas en una estructura eutéctica laminar.
39 3er Informe
CURVAS DE ENFRIAMIENTO DE SISTEMAS EUTÉCTICOS
La Figura 20 muestra las curvas de enfriamiento para un metal puro y 4 composiciones de

aleante que coinciden (esquemáticamente) con los cuatro casos de solidificación
explicados en la sección 3.2.1. La curva de enfriamiento de A puro (100%A) de la Figura 20
es similar a lo explicado en la sección 2.1. La curva de enfriamiento de 10%B (curva 1) es
similar a lo explicado en la sección 3.1.3. La curva 2 de la Figura 20 presenta un quiebre
adicional, correspondiente a la temperatura solvus. Una vez que se supera el límite de
solubilidad máxima de B en A, la solidificación implicará un cierto porcentaje de reacción
eutéctica. Esto se manifiesta a partir de la meseta de la curva 3, correspondiente a la
transformación eutéctica. A medida que el contenido de B se aproxima a la composición
eutéctica, mayor la longitud de la meseta, lo cual significa mayor fracción de eutéctico.
Finalmente, la curva 4 muestra que la solidificación de la composición eutéctica ocurre a
temperatura constante, comportándose la aleación como un metal puto. Esto se debe a
que la solidificación de una aleación eutéctica implica que tres fases deben coexistir en
equilibrio, lo cual resulta en un punto invariante (es decir, cero grados de libertad según la
regla de las fases).
Figura 20. Diferentes curvas de enfriamiento para un sistema eutéctico.
40 3er Informe
7. CONCLUSIONES
 Se observa una diferencia entre el punto eutéctico experimental con el teórico, se debe a
que los metales empleados tienen impurezas, y por descuido del operador que no toma
los datos en su debido tiempo.
 El diagrama de fases muestra los estados estables, es decir los estados que en unas
condiciones dadas poseen el mínimo de energía libre. De acuerdo a esto los cambios de
estado reflejados en el diagrama también se refiere a las condiciones de equilibrio.
 El diagrama de fase obtenido de la aleación binaria Pb Sn se muestra como una placa

superpuesta sobre el diagrama teórico. En el diagrama experimental observamos que la
línea de liquidus está por debajo de la teórica y que la línea de solidus no es exactamente
una recta.
 El diagrama de fase representa un caso teórico y en la práctica se utiliza para estudiar las
transformaciones a pequeñas velocidades de calentamiento o enfriamiento.
 Los diagramas de fases constituyen un conveniente y conciso medio para representar las
fases más estables de una aleación. En esta discusión se consideran los diagramas de
fases binarios en los cuales la temperatura y la composición son variables.
 El diagrama de fases es muy útil cuando se desea saber que fases están presentes a cierta
temperatura, en el momento de diseñar un proceso de fabricación para un producto
metálico.
8. RECOMENDACIONES
 Introducir el termómetro dentro del crisol de modo que solo la punta metálica del
termómetro pueda chocar con la aleación fundida.
 Encender el horno hasta que la aleación este por lo menos 30°C por encima de su punto
de fusión, agitando el baño con la bagueta.
 No introducir el termómetro en la aleación si esta está a más de 420°C pues el

termómetro podría estallar. Por lo cual es recomendable esperar un momento hasta que
la aleación se enfríe hasta por debajo de dicha temperatura.
 Calentar la lingotera antes de verter la aleación Pb-Sn pues estas se encontrará a alta
temperatura.
 Tomar el crisol con la pinza con mucho cuidado y manteniéndolo a cierta distancia del
rostro ya que podría estallar debido al cambio de temperatura y podría dañar la vista.
41 3er Informe
11. BIBLIOGRAFÍA
• FISICOQUIMICA, Ira N. Levine, Mc Gaw-Hill (1996)

• INTRODUCCION A LA METALURGIA Física, Sydney H. Avner
• THE ELEMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY, P.W. Akins, Oxford University Press
(1995)
• MODERO PHYSICAL CHEMISTRY, G.F. Liptrot, J.J. Thompson, G.R. Walker. Be" and
Hyman Limited, London (1982)
42 3er Informe

3er Informe Diagrama de Fases

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FISICOQÚIMICA [TERMODINÁMICA DE GASES]

El concepto de sistema heterogéneo implica el concepto de fase. Fase es toda porción de un

El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio de gráficos que se

A partir de los diagramas de fase se puede obtener información como:

 Conocer que fases están presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo

Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas multicomponentes

 Conocer cómo construir un diagrama de fases, el punto eutéctico, curva de sólidos,

 Trazar el diagrama de equilibrio del sistema Plomo - Estaño a partir de composiciones

Gran parte de la información acerca del control de la estructura de las fases en un

 Soluto: Componente o elemento de una disolución presente en una composición menor.

 Solvente: Componente o elemento de una disolución presente en una composición

 Fase: Es una porción homogénea de un sistema que tiene características físicas y

 Energía Libre: Es una propiedad termodinámica, función de la energía interna de un

 Sistema en Equilibrio: Un sistema se dice que está en equilibrio si su energía libre es

 Equilibrio metaestable: En algunos sistemas sólidos, la velocidad a la cual se alcanza el

 Microestructura: Se refiere a la estructura que se revela por observación microscópica

 Diagrama de fases: El diagrama de fase es la representación gráfica del estado de una

La regla de las fases, como se dijo anteriormente, da la dependencia cuantitativa entre el

 1 horno de laboratorio a gas.

2. Armamos el equipo tal como se muestra en la imagen.

3. Colocamos le Crisol con el Sn y el Pb dentro del horno.

5. Agitamos la solución con la bagueta para homogeneizarla y apagamos le mechero,

6. Una vez que la temperatura ha llegado a su punto máximo y comienza el descenso

8. Vertemos la solución mientras se encuentra líquida en la lingotera que ha sido

En el laboratorio tomamos los siguientes datos:

215 226 239

7.1. Adjuntar los datos proporcionados por el profesor

100%Pb 95%Pb 88%Pb 80%Pb 78%Pb

Tiempo T Tiempo T Tiempo T Tiempo T Tiempo T

0 329 0 345 0 330 0 300 0 330

300 200 450 130 300 182 450 130

75%Pb 60%Pb 40%Pb 30%Pb 20%Pb

Tiempo T Tiempo T Tiempo T Tiempo T Tiempo T

0 295 0 340 0 250 0 280 0 290

7.2. Graficando las curvas de enfriamiento

Diagrama de fases Pb - Sn (experimental)

Diagrama de fases teórico

Diagrama de Fase (Pb - Sn)

7.4. Aplicaciones del Pb, Sn y aleaciones

El plomo es un metal pesado (densidad relativa, o gravedad específica, de 11,4 a 16ºC),

Merced a su excelente resistencia a la corrosión, el plomo encuentra un amplio uso en la

Aplicaciones del estaño

El estaño se utiliza en el revestimiento de acero para protegerlo de la corrosión. La

El estaño también debido a su estabilidad y su falta de toxicidad se utiliza como

Aleaciones de estaño-plomo para soldadura blanda

Cuadro para la selección de aleaciones

La gama incluye aleaciones con composiciones que van desde un 60 % estaño a un 40 %

Las aleaciones de estaño-plomo con un contenido de estaño del 30 al 40 % de son una

Otras aleaciones de estaño y de estaño-plomo aplicables a BS.EN 29453:1994. Pueden

Aplicaciones de este producto

La utilización de plomo en los productos se va reconociendo progresivamente como

La Directiva 2000/53/CE relativa a los vehículos al final de su vida útil, la Directiva

La utilización de plomo en los sistemas de agua potable se ha prohibido en Europa y en

Pese a tales consideraciones, un gran número de empresas continúa utilizando metales

7.5. Otros métodos experimentales para la construcción de diagramas de fases

Los datos para construir diagramas de equilibrio o diagramas de fase se determinan

Este es el método más usado, cuando se hace un diagrama de temperatura contra

Este método es el que se ha seguido en esta práctica de laboratorio, obteniendo los

Estos consisten en calentar muestras de una aleación a diferentes temperaturas,

7.6. Descripción de los diagramas de fases

DIAGRAMA DE FASES DE UN SOLO COMPONENTE

Figura 1. Diagrama de fases de Presión-Temperatura para el agua.

CURVA DE ENFRIAMIENTO DE UN COMPONENTE PURO