Calorimetría

es la parte de la física que se encarga de medir la cantidad de calor generada o perdida en ciertos
procesos físicos o químicos.
El aparato que se encarga de medir esas cantidades es el calorímetro. Consta de un termómetro que
esta en contacto con el medio que esta midiendo. En el cual se encuentran las sustancias que dan y
reciben calor. Las paredes deben estar lo más aisladas posible ya que hay que evitar al máximo el
intercambio de calor con el exterior. De lo contrario las mediciones serían totalmente erróneas.
También hay una varilla como agitador para mezclar bien antes de comenzar a medir. Básicamente
hay dos tipos de calorímetros. Los que trabajan a volúmen constante y los que lo hacen a presión
constante.
La cantidad de calor que recibe o transmite un cuerpo esta determinada por la siguiente fórmula:
Q = m x Ce x (Tf – Ti)
Donde Q es el calor, m es la masa del cuerpo, Ce es el calor específico del cuerpo, que esta
determinada por el material que lo compone. Y la variación de temperatura se representa por la
diferencia entre Tf y Ti (temperatura final e inicial).
Cuando un cuerpo transmite el calor hay otro que lo recibe. Este es el principio del calorímetro. El
termómetro es el que determinara la temperatura final del proceso también llamada temperatura de
equilibrio. El líquido más usado es el agua, que actúa como receptor de las calorías que transmite el
cuerpo. El calor específico del agua es de 1 cal /grs °C. Cuando el agua hierve o se congela, este
valor cambia. Pero por ahora daremos ejemplos mientras este como agua líquida. Las unidades
pueden variar. A veces podemos ver otras unidades como J/grs°C donde J es el joule en lugar de la
caloría. Ambas son unidades en las que se mide el calor.

Punto triple del agua

El punto triple del agua, está a 273,16 K (0,01 °C) y a una presión de 611,73 Pa ITS90.
Esta temperatura, debido a que es un valor constante, sirve para calibrar las
escalas Kelvin y Celsius de los termómetros de mayor precisión.
Es la combinación de presión y temperatura en la que los estados de agregación del agua;
sólido, líquido y gaseoso (agua líquida, hielo y vapor, respectivamente) pueden coexistir en
un equilibrio estable, se produce exactamente a una temperatura de 273,16 K (0,0098 °C)
y a una presión parcial de vapor de agua de 611,73 pascales (6,1173 milibares;
0,0060373057 atm). En esas condiciones, es posible cambiar el estado de toda la masa de
agua a hielo, agua líquida o vapor arbitrariamente haciendo pequeños cambios en la
presión y la temperatura. Se debe tener en cuenta que incluso si la presión total de un
sistema está muy por encima de 611,73 pascales (es decir, un sistema con una presión
atmosférica normal), si la presión parcial del vapor de agua es 611,73 pascales, entonces
el sistema puede encontrarse aún en el punto triple del agua. Estrictamente hablando, las
superficies que separan las distintas fases también debe ser perfectamente planas, para
evitar los efectos de las tensiones de superficie.
El agua tiene un inusual y complejo diagrama de fase (aunque esto no afecta a las
consideraciones generales expuestas sobre el punto triple). A altas temperaturas,
incrementando la presión, primero se obtiene agua líquida y, a continuación, agua sólida.
Por encima de 109 Pa aproximadamente se obtiene una forma cristalina de hielo. A
temperaturas más bajas en virtud de la compresión, el estado líquido deja de aparecer y el
agua pasa directamente de sólido a gas.
A presiones constantes por encima del punto triple, calentar hielo hace que se pase de
sólido a líquido y de éste a gas (o vapor). A presiones por debajo del punto triple, como las
encontradas en el espacio exterior, donde la presión es cercana a cero, el agua líquida no
puede existir y, al calentarse, el hielo se convierte directamente en vapor de agua sin
pasar por el estado líquido, proceso conocido como sublimación.
La presión del punto triple del agua fue utilizada durante la misión Mariner 9 a Marte como
un punto de referencia para definir "el nivel del mar". Misiones más recientes hacen uso de
altimetría láser y gravimetría en lugar de la presión atmosférica para medir la elevación en
Marte.
Se debe de tener en consideración los grados de libertad que nos permite apreciar con
mayor facilidad las variables de presión y temperatura, en que momento se pueden
modificar y esta dada por la siguiente ecuación:
L=C-F-2
Donde
L=Grados de libertad(variables que puedes modificar).
C=Número de componentes del sistema.
F= Número de fases del sistema.
Tabla pertinente para conocer los grados de libertad sobre un diagrama de fases. 1

Tabla de grados de libertad

Ubicación Fases Grados de libertad Significado

Área 1 2 Se pueden mover 2 variables

Sobre línea 2 1 Se puede mover una variable

Punto triple 3 0 No se puede mover ninguna variable

LA CAVITACION
Es un efecto hidrodinámico que se produce cuando el agua o cualquier otro fluido pasa a gran
velocidad por una arista afilada, produciendo una descompresión del fluido. Puede ocurrir que
se alcance la presión de vapor del líquido de tal forma que las moléculas que lo componen
cambian inmediatamente a estado de vapor, formándose burbujas o, más correctamente,
cavidades. Las burbujas formadas viajan a zonas de mayor presión e implotan (el vapor regresa
al estado líquido de manera súbita, «aplastándose» bruscamente las burbujas) produciendo
una estela de gas y un arranque de metal de la superficie en la que origina este fenómeno.

Es un porceso fisico que es muy parecido al de la ebullición, la diferencia es que la cavitacion es

causada por una caída de la presión local por debajo de la presión de vapor mientras que la
ebullicion lo hace por encima de la presion ambiente local.
Comportamiento anómalo del agua
PUNTO TRIPLE DEL AGUA:

Es donde el agua liquida, el hielo sólido y el vapor de agua ( agua gaseosa) pueden coexistir,
en equilibrio térmico, a solo un conjunto de valores de presión y temperatura. Por convenio
internacional el punto triple del agua le ha sido a signada un valor de 273.16 K COMO LA
TEMPERATURA ESTANDAR DEL PUNTO FIJO PARA LA CALIBRACION DE TERMOMETROS.

PRESION DE VAPOR Y CAVITACION:

La presión de vapor de una sustancia pura se define como la presión ejercida por su vapor en
equilibrio de fases con su liquido a una temperatura dada.
Pv es una propiedad de la sustancia pura y resulta ser idéntica a la presión de saturación Psat.
DEL Liquido (Pv=Psat)se debe tener cuidado en no confundir la presión de vapor con la presión
parcial.

LA PRESION PARCIAL se define como la presión de un gas o vapor en una mezcla con otros
gases.

Primera ley de la termodinámica

La primera ley de la termodinámica establece una relación entre la energía interna del sistema
y la energía que intercambia con el entorno en forma de calor o trabajo.

La primera ley de la termodinámica determina que la energía interna de un sistema aumenta

cuando se le transfiere calor o se realiza un trabajo sobre él.

El universo en su totalidad se podría considerar un sistema aislado, y por tanto, su energía

total permanece constante.

Finalmente observa que, al ser una función de estado, la diferencia de energía interna solo
depende de los estados inicial y final, ∆U = Uf - Ui , y no del camino que haya seguido el
proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son funciones de estado, por lo que sus valores
dependen del caminio seguido por el proceso. Esto quedará bien ilustrado en los diagramas
presión - volumen para gases ideales, como verás más abajo.

Trabajo termodinámico
La energía interna de un cuerpo no incluye la energía cinética global o potencial mecánica del
mismo, tal y como señalamos anteriormente. Es por ello que no se ve alterada con el trabajo
mecánico. En termodinámica nos interesa otro tipo de trabajo, capaz de variar la energía
interna de los sistemas. Se trata del trabajo termodinámico.
Se denomina trabajo termodinámico a la transferencia de energía entre el sistema y el entorno
por métodos que no dependen de la diferencia de temperaturas entre ambos. Es capaz de
variar la energía interna del sistema.

Normalmente el trabajo termodinámico está asociado al movimiento de alguna parte del

entorno, y resulta indiferente para su estudio si el sistema en sí está en movimiento o en
reposo. Por ejemplo, cuando calientas un gas ideal en un recipiente con un pistón móvil en su
parte superior, las partículas adquieren mayor energía cinética. Este aumento en la energía de
las partículas se traduce en un aumento de la energía interna del sistema que, a su vez, puede
traducirse en un desplazamiento del pistón. El estudio de este proceso desde el punto de vista
de la termodinámica es independiente de si el sistema,como un todo, se encuentra en reposo
o en movimiento, que sería una cuestión de mecánica. Sin embargo sí es cierto que, tal y como
ocurre en una máquina de vapor, la energía de dicho trabajo termodinámico puede
transformarse en energía mecánica.

Trabajo y calor dependen, en general, del camino seguido para llegar a un punto a otro de la
gráfica, de la transformación.

Tipos de procesos

Los procesos termodinámicos se suelen clasificar en:

Q = 0 Procesos adiabáticos. Aquellos en los que el sistema no intercambia calor. Por ejemplo,
al usar un ambientador o desodorante en aerosol se produce un proceso casi adiabático. En
estos casos ∆U=W (ó ∆U=−W , según criterio de signos elegido), es decir, el trabajo es función
de estado. Cuando comprimimos o expandimos un gas en un proceso en el que no se
intercambia calor, variamos su energía interna y, por tanto, su temperatura

V = cte. Procesos isocóricos. Aquellos en los que el volumen permanece constante. Por
ejemplo, una botella de champán metida en un recipiente con hielo. Al no haber variación de
volumen, el trabajo del sistema es cero. Wsistema=0 . Siguiendo el primer principio, nos
queda ∆U=Q , es decir, el calor es una función de estado. Esto significa que la única forma de
variar la energía interna en un proceso en el que no se varía el volumen es a través del
intercambio de calor

p = cte. Procesos isobáricos. Aquellos en los que la presión permanece constante. Por ejemplo,
las reacciones químicas. El valor del trabajo se calcula a partir de la
expresión Wsistema=−p·∆V ó Wsistema=p·∆V , según criterio IUPAC o tradicional
respectivamente

Por otro lado, este tipo de procesos permiten definir una nueva variable de estado,
la entalpía H. De manera que:

∆U=Q+W∆U=Q−W}U2−U1=Q−p·(V2−V1)⇒⇒Q=U2+p·V2−(U1+p·V1)=H2−H1=∆H

Donde, como ves, la expresión de la entalpía no depende del criterio de signos seguido para
llegar a ella

T = cte. Procesos isotérmicos. Aquellos en los que la temperatura permanece constante. Por
ejemplo, un recipiente con gas y un pistón en la zona superior, sumergido en un depósito
calorífico a temperatura constante. Al ser la temperatura constante, la variación de energía
interna es cero ∆U=0 y en consecuencia:

∆U=Q+W∆U=Q−W}0=Q+W0=Q−W}Q=−WQ=W}

Donde se han tenido en cuenta los dos criterios de signos posibles. Observa que el proceso se
realiza sobre una única isoterma:

Trabajo termodinámico presión - volumen

El trabajo termodinámico más habitual tiene lugar cuando un sistema se comprime o se
expande y se denomina trabajo presión - volumen (p - v). En este nivel educativo estudiaremos
su expresión en procesos isobáricos o isobaros, que son aquellos que se desarrollan
a presión constante.

El trabajo presión - volumen realizado por un sistema que se comprime o se expande a presión
constanteviene dado por la expresión:

Criterio IUPAC Criterio tradicional

Wsistema=− p·∆ V Wsistema=p·∆ V

Donde:
Wsistema : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J )

p : Presión. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el pascal ( Pa ) aunque también

se suele usar la atmósfera ( atm ). 1 atm = 101325 Pa

∆V : Variación de volumen ( ∆V=Vf - Vi ). Su unidad de medida en el Sistema Internacional es

metro cúbico ( m3 ) aunque también se suele usar el litro ( l o L ). 1 L = 1 dm3 = 10-3 m3

Presta atención al signo del trabajo, realizado por el sistema, en función del criterio de signos.

Criterio IUPAC

Compresión Vi > Vf ⇒ Wsistema > 0 ⇒ El trabajo lo recibe el sistema del entorno ⇒ Aumenta
la energía interna del sistema ⇒ ∆U > 0

Expansión: Vi < Vf ⇒ Wsistema < 0 ⇒ El trabajo lo cede el sistema al entorno ⇒ Disminuye la

energía interna del sistema ⇒ ∆U < 0

Criterio tradicional

Compresión Vi > Vf ⇒ Wsistema < 0 ⇒ El trabajo lo recibe el sistema del entorno ⇒ Aumenta
la energía interna del sistema ⇒ ∆U > 0

Expansión: Vi < Vf ⇒ Wsistema > 0 ⇒ El trabajo lo cede el sistema al entorno ⇒ Disminuye la

energía interna del sistema ⇒ ∆U < 0

Ejemplo

¿Qué calor se intercambia en un proceso cuando se realiza un trabajo de 850 J, sabiendo que
la diferencia de energía interna entre sus estados inicial y final es de 3 kJ? Suponiendo que el
trabajo lo realiza un gas a una presión de 2 atm, ¿qué variación de volumen tiene lugar en el
proceso?

GOLPE DE ARIETE
El golpe de ariete o pulso de Zhukowski (llamado así por el ingeniero ruso Nikolái Zhukovski)
es, junto a la cavitación, el principal causante de averías en tuberías e instalaciones hidráulicas.

El golpe de ariete se origina debido a que el fluido es ligeramente elástico (aunque en diversas
situaciones se puede considerar como un fluido no compresible). En consecuencia, cuando se
cierra bruscamente una válvula o un grifo instalado en el extremo de una tubería de cierta
longitud, las partículas de fluido que se han detenido son empujadas por las que vienen
inmediatamente detrás y que siguen aún en movimiento. Esto origina una sobrepresión que se
desplaza por la tubería a una velocidad que puede superar la velocidad del sonido en el fluido.
Esta sobrepresión tiene dos efectos: comprime ligeramente el fluido, reduciendo su volumen,
y dilata ligeramente la tubería. Cuando todo el fluido que circulaba en la tubería se ha
detenido, cesa el impulso que lo comprimía y, por tanto, éste tiende a expandirse. Por otro
lado, la tubería que se había ensanchado ligeramente tiende a retomar su dimensión normal.
Conjuntamente, estos efectos provocan otra onda de presión en el sentido contrario. El fluido
se desplaza en dirección contraria pero, al estar la válvula cerrada, se produce una depresión
con respecto a la presión normal de la tubería. Al reducirse la presión, el fluido puede pasar a
estado gaseoso formando una burbuja mientras que la tubería se contrae. Al alcanzar el otro
extremo de la tubería, si la onda no se ve disipada, por ejemplo, en un depósito a presión
atmosférica, se reflejará siendo mitigada progresivamente por la propia resistencia a la
compresión del fluido y la dilatación de la tubería.

dilatación de la tubería.

2° LEY DE LA TERMODINAMICA:

La segunda ley de la termodinámica establece cuales procesos de la naturaleza pueden ocurrir

o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos tipos de conversión de
energía pueden ocurrir. Los siguientes son algunos procesos compatibles con la primera ley de
la termodinámica, pero que se cumplen en un orden gobernado por la segunda ley. 1) Cuando
dos objetos que están a diferente temperatura se ponen en contacto térmico entre sí, el calor
fluye del objeto más cálido al más frío, pero nunca del más frío al más cálido. 2) La sal se
disuelve espontáneamente en el agua, pero la extracción de la sal del agua requiere alguna
influencia externa. 3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse,
pero el proceso inverso nunca ocurre. Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es
decir procesos que ocurren naturalmente en una sola dirección. Ninguno de estos procesos
ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violarían la segunda ley de la
termodinámica. La naturaleza unidireccional de los procesos termodinámicos establece una
dirección del tiempo. La segunda ley de la termodinámica, que se puede enunciar de
diferentes formas equivalentes, tiene muchas aplicaciones prácticas. Desde el punto de vista
de la ingeniería, tal vez la más importante es en relación con la eficiencia limitada de las
máquinas térmicas. Expresada en forma simple, la segunda ley afirma que no es posible
construir una máquina capaz de convertir por completo, de manera continua, la energía
térmica en otras formas de energía.