Determinación de la Capa de Nernst

Miguel Ángel Uchuari Zambrano1

1. Departamento de Metalurgia Extractiva/ Facultad de Ingeniería Química y Agroindustria/
Escuela Politécnica Nacional, Quito, Ecuador

RESUMEN
El principal objetivo de esta práctica fue determinar las respectivas constantes de velocidad de
reacción, los espesores asociados a la capa de Nerst y la cantidad de cobre que se puede recuperar
basándose en los procesos de lixiviación de lecho agitado y lixiviación de lecho fijo, usando para
ello muestras de mineral concentrado. Primero se pesaron las cinco muestras de 10g de mineral,
cada una de las cuales se colocaron en un matraz de 30 mL con un agitador magnetico en cada uno,
en cada recipiente se colocó 3 mL de ácido sulfúrico como agente lixiviante. Se aforaron, se
agitaron, se filtraron los contenidos presentes en cada uno de los matraces y finalmente analizaron
las soluciones clarificadas mediante absorción atómica. Este mismo procedimiento se ejecutó para
otras cinco muestras obviando la agitación. El porcentaje de recuperación de cobre del 95, 4 %
correspondiente a la solución de ácido sulfúrico 50 g/L a 10 min, la constante de velocidad de
reacción de 1,25 min-1 y el espesor de la capa de Nernst de 2,63 um, fueron los resultados de mayor
valor que se obtuvieron en la lixiviación en lecho agitado mientras que el porcentaje de
recuperación de cobre del 38,26 % correspondiente a la solución de ácido sulfúrico 20 g/L a 10 min,
la constante de velocidad de reacción de 0,27 min-1 y el espesor de la capa de Nernst de 75 um,
fueron los resultados de mayor valor que se obtuvieron en la lixiviación en lecho fijo. Por lo tanto la
recuperación de cobre fue mayor en lecho agitado.
ABSTRACT
The main purpose of this practice was to determine the respective reaction rate constants,
associated to the Nerst layer thickness and the amount of copper that can be retrieved based on
processes of leaching and leaching of stirred bed of fixed bed, using samples of ore concentrate.
First weighed the five samples of 10g of mineral, each of which were placed in a 30 mL flask with a
magnetic stirrer in each, 3 mL of sulphuric acid as a lixiviante agent was placed on each container.
They aforaron, shaken, leaked the contents present in each one of the flasks and finally analyzed
solutions clarified by atomic absorption. This same procedure is executed for other five samples,
ignoring the agitation. The percentage of recovery of 95, 4% copper for sulfuric acid solution 50 g /
10 min, the rate constant of reaction of 1.25 min - 1 and the thickness of the layer of 2.63 um Nernst,
were the results of higher value obtained in the leaching bed agitated while the percentage of
recovery of 38,26% copper for sulfuric acid solution 20 g / 10 min, the rate constant of reaction of
0.27 min- 1 and the thickness of the layer of 75 um Nernst they were the results of greater value in
leaching in fixed bed. Therefore the recovery of copper was higher in hectic bedding.

INTRODUCCION
En el campo de la metalurgia extractiva, la lixiviación es un proceso hidrometalúrgico de disolución
parcial, en el que el componente de interés retenido en una matriz sólida se disuelve con un
reactivo liquido específico (Manangón, 2014, p. 11).

1
Durante la lixiviación, el fluido inmóvil forma un recubrimiento sobre la matriz sólida conocido
como capa límite o capa de Nernst, cuyo efecto debe tenerse presente ya que es significativo y a
diferencia de cuando el reactivo es gaseoso, este influye directamente en el proceso de difusión y
por ende en la velocidad de reacción también (García, 2013, p. 2).

Varios aspectos como la agitación, afinidad entre el agente lixiviante (fluido) con la matriz sólida y
la viscosidad del fluido líquido determinan la existencia y espesor de este film, por lo que este
tiende a disminuir si la afinidad es mala, la viscosidad es baja y la velocidad de agitación
incrementa (Padilla, 2002, p. 34).

Las etapas de la reacción química que se produce en la lixiviación se ilustran en la Figura 1 y se

efectúan de la siguiente manera:
1. El agente lixiviante (reactivo) en solución se difunde a través de la capa límite hacia la interfase
solido-liquido.
2. El agente lixiviante es adsorbido en la interfase.
3. La reacción química entre el reactivo y la matriz sólida se produce en la interfase
4. Los productos solubles en el agente lixiviante son difundidos de la interfase a la solución a
través de la capa límite (García, 2013, p. 2).

Figura 1. Capa de Nernst (García, 2013, p. 2).

El modelo topoquímico de este fenómeno sigue la ley de Fick:

∂C𝐴
J = −D (1)
∂x

1 dNA
J= ∗ (2)
A dt

Donde:
J = Cantidad de sustancia difundida por unidad de tiempo
D = Coeficiente de difusión de la sustancia
∂C𝐴
= Gradiente de concentración en la dirección de x
∂x
A = Área de difusión considerada
dNA
= Numero de moles en función del tiempo
dt

2
Se considera que el sólido es una superficie plana y que la condición de agitación es constante:
∂CA Cb − Cs
= (3)
∂x ∆x
Donde:
Cb = Concentración en el bulk de la solución.
Cs = Concentración es el solido
∆x = Espersor de la capa limite

Entonces, al igualar la ecuación 1 y 2 y reemplazar la 3:

∂CA 1 dNA
−D ∗ = ∗ (4)
∂x A dt

Cb − Cs 1 dNA
−D ∗ = ∗ (5)
∆x A dt

dNA D
= ∗ A ∗ (Cb − Cs ) (6)
dt ∆x

D
VRx = ∗ A ∗ (Cb − Cs ) (7)
∆x

Considerando que la reacción ocurre con mayor rapidez que la difusión en la interfase, el término
Cs=0, por lo tanto:
D
VRx = ∗ A ∗ C (8)
φ
Donde:
VRx = Velocidad de reacción
D
= Coeficiente de transferencia de masa Kg
∆x
φ = Espesor de la capa límite

METODOLOGIA

La presente práctica se ejecutó en dos partes, la primera consistió en la lixiviación de una muestra
de cabeza en presencia de agitación mientras que la segunda, en la lixiviación del mismo mineral
concentrado pero sin agitación. La lixiviación con agitación se llevó a cabo de la siguiente manera:
Se pesaron 10 g del mineral para cada una de las cinco muestras con la ayuda de una balanza
analítica, se colocaron las mismas en matraces aforados de 30 mL junto con agitadores magnéticos
y un poco de agua destilada y se etiquetaron los mismos. En la Sorbona cierta cantidad de la
solución de ácido sulfúrico 20 g/L (agente lixiviante) se trasvasó a un vaso de precipitación y con
ayuda de una pipeta volumétrica se añadieron 3 mL se de este a cada uno de los matraces con las
muestras, se aforaron con agua destilada, se colocaron en la plancha de agitación y se inició la
misma. Se retiraron los matraces de acuerdo al tiempo de 2,5; 5; 10 y 20 minutos e inmediatamente
se filtró el contenido de cada uno con ayuda de un embudo y papel filtro. Finalmente las
soluciones clarificadas se analizaron mediante absorción atómica. Todo este procedimiento se

3
replicó con el mismo agente lixiviante pero en concentraciones de 50 y 200 g/L. La segunda parte de
la práctica se llevó a cabo de igual forma que la anterior, solo que se obvió el paso de la agitación.

RESULTADOS Y DISCUSION

La Tabla 1 presenta las recuperaciones de cobre en lecho agitado que se obtuvieron a partir de la
lixiviación del mineral concentrado.

Tabla 1. Recuperación de cobre en lecho agitado

Recuperación de cobre soluble (%)

Tiempo
En agua En ácido 20g/L En ácido 50g/L En ácido 200g/L
(min)
2,5 37,97 73,40 81,11 76,83

5 41,11 76,26 89,69 80,83

10 47,97 77,69 95,40 82,83

20 47,11 77,40 91,69 87,97

Como se puede observar en la Tabla 1, la mejor recuperación de cobre se obtuvo con la solución de
ácido sulfúrico de 50 g/L a 10 minutos de agitación y no con la de 200 g/L como se esperaba,
posiblemente porque empezó a disolver otros compuestos de su afinidad, presentes en el mineral
(Torres, 2011, p. 13). Además de ello el porcentaje tampoco mejoró para el tiempo de 20 minutos, lo
que afirma que la recuperación incrementa a mayor velocidad de agitación más no al tiempo de
exposición a esta (García, 2013, p. 2). El porcentaje de recuperación incrementó notablemente en la
lixiviación con el ácido sulfúrico que con agua ya que este actúa como el agente lixiviante específico
para el cobre según Guzmán (2012, p. 5).

La Figura 2 ilustra la relación Recuperación de cobre vs Tiempo de la lixiviación en lecho agitado de

las muestras del mineral concentrado.

4
 100
90

Recuperacion de cobre (%)

80
70
60
agua
50
ácido 20g/L
40
30 ácido 50g/L
20 ácido 500g/L
10
0
0 5 10 15 20
Tiempo (min)

Figura 2. Recuperación de cobre en lecho agitado vs Tiempo

De la Figura 1 se puede apreciar que la recuperación de cobre en todos los casos sigue una
tendencia lineal positiva bastante significativa hasta aproximadamente los 2,5 min y a partir de este
tiempo no hay una mayor conversión, incluso cuando la agitación ocurre por más tiempo.

La Tabla 2 presenta las recuperaciones de cobre en lecho fijo que se obtuvieron a partir de la
lixiviación del mineral concentrado.

Tabla 2. Recuperación de cobre en lecho fijo

Tiempo Recuperación de cobre soluble (%)

(h) En agua En ácido 20g/L

2,5 18,83 36,83

5 21,40 37,97

10 23,11 38,26

20 22,54 37,11

Como se puede observar en la Tabla 2, la mejor recuperación de cobre se obtuvo con la solución de
ácido sulfúrico de 20 g/L a 10 minutos de agitación y no con el agua, además de que el tiempo de
agitación en menor al de 20 minutos. Al comparar los resultados de la Tabla 1 y la Tabla 2, para los
mismo casos, se aprecia que sin agitación los porcentajes de recuperación son prácticamente la
mitad de los que se obtuvieron con agitación, tal y como se lo esperaba, ya que esta es inversamente
proporcional a la capa limite y por ende la difusión es mejor (Padilla, 2002, p. 34).

5
La Figura 3 ilustra la relación Recuperación de cobre vs Tiempo de la lixiviación en lecho fijo de las
muestras del mineral concentrado.

40
35
30

% Recuperación
25
20
agua
15
ácido 20g/L
10
5
0
0 5 10 15 20
Tiempo (min)

Figura 3. Recuperación de cobre en lecho fijo vs Tiempo

En la Figura 3 se puede observar que de igual manera que en la Figura 2, la recuperación de cobre
en todos los casos sigue una tendencia lineal positiva bastante significativa hasta aproximadamente
los 2,5 min y a partir de este tiempo no hay mayor conversión incluso cuando la agitación ocurre
por más tiempo.

La Tabla 3 presenta los resultados de las constantes de la velocidad de reacción así como el espesor
alcanzado por la capa de Nernst.

Tabla 3. Constante de velocidad de reacción y espesor de la capa de Nernst

Lecho agitado Lecho fijo

Solución
k (min-1) 𝛗 (um) k (min-1) 𝛗 (um)

En agua - 2,50 - 75

En ácido 20g/L 1,25 2,48 0,27 75

En ácido 50g/L 0,25 2,59 - -

En ácido 200g/L 0,04 2,63 - -

Como se observa en la Tabla 3 los espesor de la capa límite en lecho fijo se mantienen constantes e
incluso su vapor es mucho mayor que los de lecho agitado, tal y como se lo esperaba ya que la
agitación disminuye el espesor de la capa de Nernst (García, 2013, p. 2). Por otro lado al comparar

6
las constantes de velocidad y espesores en lecho agitado, se esperaría que la mejor recuperación de
cobre fuese con la solución de ácido sulfúrico 20 g/L en vez de la de 50 g/L, sin embargo no fue así,
posiblemente se deba a la concentración del agente lixiviante en la solución.

CONCLUSIONES

 Los mayores porcentajes de recuperación se obtuvieron en la lixiviación con lecho agitado y en

presencia del ácido sulfúrico como agente lixiviante.
 El tiempo de agitación óptimo tanto para lixiviación tanto en lecho agitado como en lecho fijo
fue de 10 minutos, lo que indica que a los 20 minutos la difusión ya se vió afectada por el
espesor de la capa de Nernst.
 La lixiviación en lecho fijo es prácticamente la mitad de eficiente que con lecho agitado, de
acuerdo a los porcentajes de recuperación.
 El espesor de la capa de Nernst en lecho agitado fluctuó mientras que en lecho fijo se mantuvo
constante, lo que confirma depende efectivamente de la agitación y el tiempo de exposición a
esta.

REFERENCIAS
García, E. (2013). Determinación de la influencia de la capa de Nernst en la obtención de cobre por
lixiviación acida de minerales con óxidos de cobre. Recuperado de:
https://es.scribd.com/doc/30242549/Paper-Lixiviacion. (Diciembre, 2018)

Guzmán, D. (2012), Lixiviación de calcopirita mecánicamente utilizando ácido sulfúrico. Recuperado de:
redalyc.org/articulo.oa?id=43019938004, (Diciembre, 2018)

Manangon, L. (2014). Lixiviación. Quito, Ecuador: EPN

Padilla, A. (2002). Cinética de lixiviación de calcopirita sulfurizada. Recuperado de:

http://www.materialessam.org.ar/sitio/b iblioteca/chile/Indice_Archivos/Download/B158.PDF.
(Diciembre, 2018)

Torres, G. (2011), Consumo de ácido sulfúrico y cinética de lixiviación de un mineral oxidado de cobre.
Recuperado de: http://tesis.uchile.cl/handle/2250/104139. (Diciembre, 2018)

7
 ANEXOS

La Tabla 4 presenta los resultados del análisis de la muestra de cabeza, es decir, de la muestra del
mineral concentrado.

Tabla 4. Resultados del análisis de la muestra de cabeza

Análisis Valor

Químico 10,5% Cu, 16,4% Fe

Tamaño de partícula d80 = 150 (μm)

Coeficiente de difusividad 1,73 x 10-9 (m2/s)

Diámetro de reactor 4,5 (cm)

La Tabla 5 presenta los parámetros de operación con los que se llevó a cabo la primera lixiviación.

Tabla 5. Parámetros de operación

Parámetro Valor

Masa de la muestra 10 (g)

Volumen de la solución 30 (mL)

Agitación 400 (rpm)

La Tabla 6 presenta los resultados que se obtuvieron de las diferentes muestras en la primera
lixiviación en lecho agitado.

Tabla 6. Resultados de la primera lixiviación

Tiempo Cobre soluble en Cobre soluble en Cobre soluble en Cobre soluble en

(min) agua (g/L) H2SO4 20 g/L (g/L) H2SO4 50 g/L (g/L) H2SO4 200 g/L (g/L)

0,0 0,01 0,01 0,01 0,01

2,5 13,30 25,70 28,4 26,9

5,0 14,40 26,70 31,4 28,3

10,0 16,80 27,20 33,4 29

20,0 16,50 27,10 32,1 30,8

8
La Tabla 7 presenta los resultados que se obtuvieron de las diferentes muestras en la segunda
lixiviación en lecho agitado.

Tabla 7. Resultados de la segunda lixiviación

Tiempo (min) Cobre soluble en agua (g/L) Cobre soluble en H2SO4 20 g/L (g/L)

0,0 0,01 0,01

2,5 6,6 12,9

5,0 7,5 13,3

10,0 8,1 13,4

20,0 7,9 13,0

La Tabla 8 presenta datos bibliográficos de constantes y parámetros necesarios para los cálculos.

Tabla 8. Datos bibliográficos

Parámetros Agua H2SO4 20 (g/L) H2SO4 50 (g/L) H2SO4 200 (g/L)

Temperatura (°C) 15 15 15 15
Densidad (kg/m3) 999,4 1012,9 1040 1150,1
Viscosidad (kg/ms) 0,00116 0,00112 0,0015 0,0018
Difusividad (m2/s) 1,73E-09 1,73E-09 1,73E-09 1,73E-09

9
Ejemplo de cálculo para la lixiviación en lecho agitado a t=2,5 min

 Se determinó la Concentración de cobre real:

CuReal = CuAA − Cuinicial

CuReal = (13.30 − 0,01)g/L

CuReal = 13.29 g/L

 Se calculó la masa de cobre en la muestra:

mCuMuestra = mMuestra ∗ %CuMuestra

mCuMuestra = 10g ∗ 10.5%

mCuMuestra = 1,05 g

 Se determinó la masa de cobre en la solución

mCuSolución = CuReal ∗ VSolución

g 1L
mCuSolución = 13.29 ∗ 30 ml ∗
L 1000 ml.

mCuSolución = 0,3987 g Cu

 Se calculó el porcentaje de recuperación del cobre:

mCuSolución
%Recuperación = ( ) ∗ 100
mCuMuestra

0,3987 g
%Recuperación = ( ) ∗ 100
1,05 g

β%Recuperación = 37.97 %

 Se determinó la cantidad de cobre disuelto en el ácido:

CuDisuelto = CuReal − CuAgua

g
CuDisuelto = (25,69 − 13,29)
L
g g
CuDisuelto = (25,69 − 13,29) = 12,4
L L

10
 Se determinó la cantidad de ácido que reacciona en la lixiviación:

PMH2 SO4
H2 SO4 Reacciona = CuDisuelto ∗
PMCu

g
g 98
gmol
H2 SO4 Reacciona = 12,4 ∗
L 63,54 g
gmol

g
H2 SO4 Reacciona = 19,12
L

 Se calculó la cantidad de ácido que no reacciona en la lixiviación:

H2 SO4 No Reacciona = H2 SO4 Inicial − H2 SO4 Reacciona

g g
H2 SO4 No Reacciona = 20 − 19,12
L L
g
H2 SO4 No Reacciona = 0,88
L

 Se determinó la constante cinética a partir de la gráfica.

ks = −m
1
ks = −(−1,25) = 1,25
min

1
ks = 1,25
min

 Se calculó la velocidad:
2π
v = rpm ∗ ∗r
60

2π 150 um 1m m
v = 400 ∗ ∗ ∗ 6 = 0,94
60 2 10 um s
m
v = 0,94
s

 Se determinó el número de Reynolds:

ρ ∗ v ∗ dp
Re =
μ

kg m 1m
999,4 ∗ 0,94 ∗ 150 um 6
Re = m3 s 10 um = 121,79
kg
0,00116
m∗s

11
 Re = 121,79

 Se determinó el número de Schmidt:

μ
Sc =
ρ ∗ De

kg
0,00116
Sc = m∗s = 670,92
kg m2
999,4 3 ∗ 1,73 E − 09
m s

Sc = 670,92

 Se determinó el número de Sherwood:

1⁄ 1⁄
Sh = 2 + 0,6 ∗ Re 2 ∗ Sc 3

1⁄ 1⁄
Sh = 2 + 0,6 ∗ 121,79 2 ∗ 670,92 3 = 59,893

Sh = 59,893

 Se calculó el coeficiente de transferencia de masa:

Sh ∗ De
kg =
dp

m2
59,969 ∗ 1,73 E − 09
kg = s
1m
150 um
106 um
m
kg = 6,908 E − 04
s

 Se determinó el número de Damkohler:

ks
Da =
kg

1 1 min
1,2517 ∗
Da = min 60 s
m
6,809 E − 04
s

1
Da = 29.92
m

12
 Se calculó el espesor de la capa de Nernst:
De
φ=
kg

m2
1,73 E − 09 6
φ= s ∗ 10 um = 2,5044um
m 1m
6,908 E − 04
s

φ = 2,5044um

13