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LUN-17Hr-F.Q.

B-E

Electroquímica

PROFESOR: FRANCISCO TORRES DIAZ

PRESENTADO POR:

COTRINA ILDEFONSO, Manuel-14160005


TORRES CHAVEZ, Meychol-14160108

FECHA DE REALIZACION: 25 de abril del 2015

FECHA DE ENTREGA: 1 de junio del 2015

E.A.P. INGENIERÍA GEOLÓGICA


UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
LUN-17Hr-F.Q.B-E
ELECTROQUÍMICA LUN-17Hr-F.Q.B-E

INDICE
I. RESUMEN............................................................................. Error! Bookmark not defined.
II. INTRODUCCIÓN .................................................................. Error! Bookmark not defined.
III. OBJETIVOS ...................................................................... Error! Bookmark not defined.
IV. PRINCIPIOS TEÓRICOS .................................................. Error! Bookmark not defined.
V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL .................................. Error! Bookmark not defined.
VI. TABLAS DE DATO Y RESULTADOS ............................. Error! Bookmark not defined.
VII. CÁLCULOS ....................................................................... Error! Bookmark not defined.
VIII. ANALISIS Y DISCUSION DE DATOS ............................. Error! Bookmark not defined.
IX. CONCLUCIONES. ............................................................ Error! Bookmark not defined.
X. RECOMENDACIONES ......................................................... Error! Bookmark not defined.
XI. BIBLIOGRAFIA ................................................................. Error! Bookmark not defined.
XII. CUESTIONARIO ............................................................... Error! Bookmark not defined.
XIII. ANEXO………………………………………………………………………………..………………………………..22

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ÍNDICE

I. Resumen ..................................................................................................................................... 2

II.Introduccion ............................................................................................................................... 3

III. Principios teóricos .................................................................................................................... 3

IV. Parte experimental .................................................................................................................. 6

4.1. Materiales, reactivos y equipos ......................................................................................... 8

4.2. Procedimiento experimental ............................................................................................. 8

V. Tabla de datos ......................................................................................................................... 17

VI. Tabla de resultados ................................................................................................................ 18

VII. Cálculos y/o gráficos ............................................................................................................. 18

VIII. Discusión de resultados ....................................................................................................... 24

IX. Conclusiones y recomendaciones .......................................................................................... 25

X. Cuestionario ............................................................................................................................ 27

XI. Bibliografia ...............................................................................Error! Bookmark not defined.7

XII. Anexos ................................................................................................................................... 18

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1. RESUMEN

La presente experiencia tiene como propósito proporcionar los conocimientos necesarios


para aprender a calcular la presión de vapor de los líquidos mediante el Método Estático.
Fue necesario que los estudiantes entendieran dicho método antes de llevarlo a cabo en
el laboratorio a fin de minimizar los errores y evitar accidentes. Dicho experimento se llevó
a cabo

Presión temperatura ambiente humedad relativa

7530 mmHg 18.5 °C 100 %.

Para la experiencia se utilizó un equipo que consiste en un manómetro de mercurio


conectado a un matraz globular cerrado con un tapón bihoradado y una salida al
ambiente, y como único reactivo se utilizó agua destilada.

El procedimiento consistió en calentar el agua contenida en el matraz hasta los 100 °C


para luego conectarlo al manómetro y anotar la altura entre las columnas de mercurio a
medida que descendía la temperatura hasta los 80 °C.

Adicionalmente a los cálculos respectivos para hallar lo requerido se utilizó papel


milimetrado para graficar la relación entre la presión de vapor y la temperatura.

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2. INTRODUCCIÓN

Dentro del proceso de fabricación de diferentes productos, en diversas ocasiones, es


necesario realizar procesos que se lleven a cabo de manera reversible, es decir, en
equilibrio. Para ello es necesario tener un conocimiento preciso acerca del
comportamiento de las sustancias con las que se trabaja y de las características de
éstas en sus tres estados de agregación (sólido, líquido y gas).

Cuando se trabaja en dos fases distintas, supóngase líquido y gas, que se encuentran
en equilibrio, a la presión en la cual sucede esto se le denomina presión de vapor,
con lo que salta a la vista su trascendencia y directa aplicación, pues si se sabe dicho
valor se pueden diseñar los procesos de tal manera que siempre exista dicho equilibrio,
lo cual es precisamente lo que se está buscando.

No obstante se sabe que la presión de vapor se relaciona directamente con la


temperatura, dicha relación queda establecida con la ecuación de Clausius –
Clapeyon, y para encontrar los valores de ambas variables se utiliza un método
conocido como el Método Estático, el cual será el motivo de esta experiencia.

Otra característica que se debe tener en cuenta en el diseño del proceso en equilibrio
para la sustancia que formará parte de nuestro producto es su calor molar de
vaporización, pues si éste pasa desapercibido corremos el riesgo de que, en nuestro
supuesto del equilibrio líquido – gas, se termine convirtiendo enteramente en gas pues
la cantidad de calor suministrada en su punto de vaporización sería la suficiente como
para que realice tal cambio de estado.

Por lo expuesto, en esta experiencia se empleará el Método Estático para la


determinación de la presión de vapor y del calor molar de vaporización de un líquido en
particular (agua).

I. Objetivos

 Determinar la presión de vapor de los líquidos mediante el Método Estático a


temperaturas mayores que la ambiental y calcular el calor molar de vaporización del
agua

3. PRINCIPIOS TEÓRICOS

Cuando a una cierta cantidad de agua (u otro líquido) se le suministra calor, éste se
invierte inicialmente en aumentar la temperatura del agua. Dicho aumento de temperatura
viene determinado por el calor suministrado, la masa de agua, y la constante llamada

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calor específico. Pero si la temperatura alcanza el punto de ebullición del agua


(Te∼100ºC, dependiendo de la presión, y por tanto de la altitud, local), el agua hierve
(entra en ebullición) y se va transformando en vapor con mayor o menor rapidez según la
velocidad a la que se le esté suministrando el calor. Mientras que dura la transformación
de líquido a vapor (cambio de fase), su temperatura permanece constante en Te, y la
energía que se le suministra se invierte en transformar el líquido en vapor. Por tanto, el
paso de la fase líquida a la fase vapor requiere de un aporte de energía. La cantidad de
energía Q necesaria para pasar una unidad de masa del estado líquido al estado vapor se
denomina calor latente de vaporización.

 Presión de Vapor:

La presión de vapor es la presión de la fase gaseosa o vapor de un sólido o un líquido


sobre la fase líquida, para una temperatura determinada, en la que la fase líquida y
el vapor se encuentra en equilibrio dinámico; su valor es independiente de las
cantidades de líquido y vapor presentes mientras existan ambas. Este fenómeno
también lo presentan los sólidos; cuando un sólido pasa al estado gaseoso sin pasar
por el estado líquido (proceso denominado sublimación o el proceso opuesto
llamado sublimación inversa) también hablamos de presión de vapor. En la situación
de equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido saturado y vapor saturado.
Esta propiedad posee una relación inversamente proporcional con las fuerzas de
atracción intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el módulo de las mismas,
mayor deberá ser la cantidad de energía entregada (ya sea en forma de calor u otra
manifestación) para vencerlas y producir el cambio de estado.

Inicialmente sólo se produce la evaporación ya que no hay vapor; sin embargo


a medida que la cantidad de vapor aumenta y por tanto la presión en el interior
de la ampolla, se va incrementando también la velocidad de condensación,
hasta que transcurrido un cierto tiempo ambas velocidades se igualan.
Llegados a este punto se habrá alcanzado la presión máxima posible en la
ampolla (presión de vapor o de saturación) que no podrá superarse salvo que
se incremente la temperatura.

El equilibrio dinámico se alcanzará más rápidamente cuanto mayor sea la


superficie de contacto entre el líquido y el vapor, pues así se favorece la
evaporación del líquido; del mismo modo que un charco de agua extenso pero
de poca profundidad se seca más rápido que uno más pequeño pero de mayor
profundidad que contenga igual cantidad de agua. Sin embargo, el equilibrio se
alcanza en ambos casos para igual presión.

El factor más importante que determina el valor de la presión de saturación es


la propia naturaleza del líquido, encontrándose que en general entre líquidos

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de naturaleza similar, la presión de vapor a una temperatura dada es tanto


menor cuanto mayor es el peso molecular del líquido.

 Variación de la Presión de Vapor con la Temperatura:

La presión de vapor de un líquido, es constante a una temperatura dada, pero


aumenta si lo hace la temperatura hasta el punto crítico del líquido. Cuando la
temperatura es aumentada o mayor la porción de moléculas, estas toman la
energía necesaria para hacer el cambio de líquido a vapor, y en consecuencia
se precisa mayor presión para establecer un equilibrio entre el vapor y el
líquido. Hay un ascenso lento a bajas temperaturas, y luego uno muy rápido
como puede observarse como aumento de la pendiente de las curvas. Esta
variación de la presión de vapor con la temperatura se expresa
matemáticamente con la ecuación de Clausius-Clapeyron. Para la transición
de líquidos a vapor P es la presión a la temperatura T, D H= D Hv el calor de
vaporización de un peso dado de líquido, y V1 = Vl el volumen del líquido,
mientras que V2 = Vg es el volumen del mismo pero de vapor. En
consecuencia, para la vaporización la ecuación de Clausius-Clapeyron puede
escribirse así:

𝒅𝑷 ∆𝑯𝒗
=
𝒅𝑻 𝑻(𝑽𝒈 − 𝑽𝑳 )

A temperatura no muy próxima a la crítica Vl es muy pequeña comparada con


Vg y puede despreciarse. Así a 100ºC, Vg del agua es 1671cc por gramo,
mientras que Vi es solo 1.04 cc por gramo. Además si suponemos que el vapor
se comporta esencialmente como un gas ideal, entonces Vg por mol viene
dada por Vg = RT/ P y la ecuación anterior se transforma en:

𝒅(𝒍𝒏𝑷) ∆𝑯𝒗
=
𝒅𝑻 𝑹𝑻𝟐

Esta ecuación es conocida como ecuación de Clausius-Clapeyron.

Integrando se tiene:

∆𝑯𝒗
𝑳𝒏 𝑷 = − + 𝑪
𝑹𝑻

Donde:

∆𝐻𝑣 es la entalpía o calor molar de vaporización

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Al plotear 𝒍𝒏 𝑷 𝑣𝑠 𝟏/𝑻 se obtiene una línea recta cuya pendiente es – (∆Hv/R),


y a partir de esta se halla ∆Hv.

 Calor Latente de Vaporización:

La entalpía de vaporización o calor de vaporización es la cantidad


de energía necesaria para que la unidad de masa (kilogramo, mol, etc.) de
una sustancia que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a
una presión de una atmósfera pase completamente del estado líquido al
estado gaseoso. Se representa por ∆ Hv, por ser una entalpía. El valor
disminuye a temperaturas crecientes, lentamente cuando se está lejos
del punto crítico, más rápidamente al acercarse, y por encima de
la temperatura crítica las fases de líquido y vapor ya no coexisten.
Generalmente se determina en el punto de ebullición de la sustancia y se
corrige para tabular el valor en condiciones normales. Este calor latente de
vaporización se relaciona con el cambio de energía interna mediante:

∆𝑼 = ∆𝑯𝒗 − ∆(𝑷𝑽)

Donde a presiones moderadas, ∆V = Vg es el volumen del vapor formado, ya que el


volumen del líquido puede despreciarse, el volumen del vapor puede calcularse mediante
la ley del gas ideal: nRT/P.

4. PARTE EXPERIMENTAL

4.1. Materiales, reactivos y equipos

Matraz

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Tapón bihoradado

Termómetro

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Manómetro de mercurio

Llave de doble vía

Cocinilla eléctrica

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Agua destilada

4.2. Procedimiento experimental

En primer lugar se instaló el equipo

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Seguidamente se colocó papel milimetrado en el manómetro para medir la variación de


altura

Luego se llenó el matraz hasta 1/3 de su volumen

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Después se niveló el nivel del mercurio en el manómetro

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Más tarde se colocó la cocinilla eléctrica debajo del matraz para calentarlo hasta
100°C

Se retiró rápidamente la cocinilla


eléctrica y se conectó el manómetro al
matraz

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Se midió la diferencia de alturas del mercurio en el manómetro por cada grado que
disminuía la temperatura hasta los 80°C

Inmediatamente después se conecta el matraz al ambiente


para evitar que el mercurio llegue a él

El procedimiento utilizado se puede resumir en el siguiente diagrama de flujo

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Inicio

Instalar el equipo

Colocar papel milimetrado en


el manómetro

Llenar el matraz con agua destilada hasta 1/3 de


su volumen

Nivelar el manómetro y calentar el matraz hasta


los 100°C

Retirar la cocinilla y medir las alturas en el


manómetro hasta los 80°C cada un grado.

Fin

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5.1. TABLA DE DATOS

Condiciones de laboratorio:

Presión (mmHg) 7530 mmHg

Porcentaje de humedad 100%

Temperatura (°C) 18.5 °C

Datos experimentales:

TEMPERATU TEMPERATU ALTURA ALTURA(H=2h)(mm) Pv(mmHg)=Pat- Pm


RA (°C) RA (°K) (h)(mm)
Pm

99 372 13 26 730

98 371 27 54 702

97 370 40 80 676

96 369 51 102 654

95 368 64 128 628

94 367 74 148 608

93 366 83 166 590

92 365 92 184 572

91 364 103 206 550

90 363 112 224 532

89 362 120 240 516

88 361 129 258 498

87 360 138 276 480

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86 359 146 292 464

85 358 153 306 450

84 357 160 320 436

83 356 167 334 422

82 355 175 350 406

81 354 183 366 390

80 353 190 380 380

5.2. TABLA DE RESULTADOS

∆𝑯𝒗 3910.50 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

%𝑬 11.05%

1
ln 𝑃𝑣 = −1968.04 + 11.88
𝑇

6. CÁLCULOS Y/O GRÁFICOS

a) Con los datos de presión de vapor y temperatura, construya una gráfica de Log
(P) vs 1/T.

Para la gráfica numero 1:

Pv(mmHg)=Pat- Pm Ln (Pv) TEMPERATURA (°K) 1/T

730 6.5930 372 0.002688

702 6.5539 371 0.002695

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676 6.5162 370 0.002703

654 6.4831 369 0.002710

628 6.4425 368 0.002717

608 6.4102 367 0.002725

590 6.3801 366 0.002732

572 6.3491 365 0.002740

550 6.3099 364 0.002747

532 6.2766 363 0.002755

516 6.2461 362 0.002762

498 6.2106 361 0.002770

480 6.1738 360 0.002778

464 6.1399 359 0.002786

450 6.1092 358 0.002793

436 6.0776 357 0.002801

422 6.0450 356 0.002808

406 6.0064 355 0.002688

390 5.9661 354 0.002695

380 5.9402 353 0.002703

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Ln(P) vs 1/T
6.8

6.6

6.4

6.2

5.8

5.6

b) Calcule el calor molar de vaporización de la muestra, empleando la Ec. De


Clausius-Clapeyron y los datos de la gráfica en a).
Calculando el Calor molar vaporización Experimental

La grafica Log P vs 1/T es una recta siendo su ecuación lineal y = mx + b, que al


compararla con la ecuación:
∆𝐻𝑣
ln 𝑃𝑣 = − +𝐶
𝑅𝑇

∆𝐻𝑣
Notamos que la pendiente (m) de la gráfica sea: 𝑚=− 𝑅𝑇

Podemos hallar la pendiente utilizando regresión lineal.

∆𝐻𝑣
− = −1968.04
𝑅

∆𝐻𝑣 = 3910.50 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙


Valor teórico de:

∆𝐻𝑣 = 4396.42𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Hallamos el porcentaje de error:

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𝑉𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑉𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%𝐸 = | | ∗ 100%
𝑉𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

4396.42 − 3910.50
%𝐸 = | | ∗ 100%
4396.42

%𝐸 = 11.05%

Para la gráfica numero 2:

Tenemos por ecuación:


𝑃2 ∆𝐻𝑣 𝑇2 − 𝑇1
log ( ) = ( )
𝑃1 2.3𝑅 𝑇2 𝑇1

Donde hallaremos los diferentes ∆𝐻𝑣 cogiendo datos en pares:

Pv(mmHg)=Pat- Pm TEMPERATURA (°K)

730 372

702 371

676 370

654 369

628 368

608 367

590 366

572 365

550 364

532 363

516 362

498 361

480 360

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464 359

450 358

436 357

422 356

406 355

390 354

380 353

Usando en pares de dos datos sucesivos obtendremos 10 valores de C:

1.
𝑃2 ∆𝐻𝑣 𝑇2 − 𝑇1
log ( ) = ( )
𝑃1 2.3𝑅 𝑇2 𝑇1

Usamos:

Pv(mmHg)=Pat- Pm TEMPERATURA (°K)

730 372

702 371

702 ∆𝐻𝑣 371 − 372


log ( )= ( )
730 2.3 371 ∗ 372

∆𝐻𝑣 1 = 5391.75 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

2.
𝑃2 ∆𝐻𝑣 𝑇2 − 𝑇1
log ( ) = ( )
𝑃1 2.3𝑅 𝑇2 𝑇1

Usamos:

Pv(mmHg)=Pat - Pm TEMPERATURA (°K)

676 370

654 369

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654 ∆𝐻𝑣 369 − 370


log ( )= ( )
676 2.3 369 ∗ 370

∆𝐻𝑣 2 = 4512.12

3.
𝑃2 ∆𝐻𝑣 𝑇2 − 𝑇1
log ( ) = ( )
𝑃1 2.3𝑅 𝑇2 𝑇1

Usamos:

Pv(mmHg)=Pat- Pm TEMPERATURA (°K)

628 368

608 367

608 ∆𝐻𝑣 367 − 368


log ( )= ( )
628 2.3 367 ∗ 368

∆𝐻𝑣 3 = 4366.21

4.
𝑃2 ∆𝐻𝑣 𝑇2 − 𝑇1
log ( ) = ( )
𝑃1 2.3𝑅 𝑇2 𝑇1

Usamos:

Pv(mmHg)=Pat- Pm TEMPERATURA (°K)

590 366

572 365

572 ∆𝐻𝑣 365 − 366


log ( )= ( )
590 2.3 366 ∗ 365

∆𝐻𝑣 4 = 4134.44

Así sucesivamente usaremos los siguientes datos y obtendremos:

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∆𝐻𝑣 valor

∆𝐻𝑣 1 5391.75

∆𝐻𝑣 2 4512.12

∆𝐻𝑣 3 4366.21

∆𝐻𝑣 4 4134.44

∆𝐻𝑣 5 4391.73

∆𝐻𝑣 6 4634.88

∆𝐻𝑣 7 4376.52

∆𝐻𝑣 8 4034.82

∆𝐻𝑣 9 4879.38

∆𝐻𝑣 10 3242.30

Obtenemos ∆𝐻𝑣 teórico:

∑ ∆𝐻𝑣 𝑖
∆𝐻𝑣 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 =
𝑖

𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑣 = 4396.42
𝑚𝑜𝑙

c) Establezca una expresión matemática de variación de la presión de vapor


con la temperatura
1
ln 𝑃𝑣 = −1968.04 + 11.88
𝑇

7. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En esta oportunidad se obtuvo un error un error considerable de 11.05% en el cálculo


de calor molar de vaporización debido a que al realizar reiteradas operaciones se van

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perdiendo términos que repercuten el resultado del cálculo, así como también se dio
el caso de que no se anotaron exactamente las alturas para el mercurio debido a que
en cada instante variaba su altura y hasta observar el cambio de temperatura en el
termómetro la altura ya había variado nuevamente.

No obstante cabe resaltar que se tuvo en cuenta, a recomendación de la guía, los


siguientes aspectos: verificación de la correcta instalación del equipo, regulación del
nivel inicial del mercurio en el manómetro, retiramiento rápido de la cocinilla una vez
se llegó a los 100 °C evitando el sobrecalentamiento y abertura de la llave
conectando el balón al ambiente una vez finalizada la experiencia.

8. CONCLUSIONES

 Se determinó que la presión de vapor para el agua empleando el método estático


queda establecida por la siguiente ecuación:

𝟏
𝐥𝐧 𝑷𝒗 = −𝟏𝟗𝟔𝟖. 𝟎𝟒 + 𝟏𝟏. 𝟖𝟖
𝑻

𝒄𝒂𝒍
 Se calculó que el calor molar de vaporización del agua fue de 𝟑𝟗𝟏𝟎. 𝟓𝟎 𝒎𝒐𝒍

 En la determinación de la presión de vapor de líquidos a temperaturas mayores que la


ambiental, se tiene que a mayor temperatura tendremos una menor presión, esto
significa que la presión de vapor es inversamente proporcional a la temperatura.

 Podemos deducir que la presión atmosférica está presente en el sistema, e influye a


mantener el equilibrio del nivel de mercurio.
RECOMEDACIONES

 Se hizo algo difícil el medir las variaciones de presión, sería recomendable el tener
ambos brazos del tubo con una escala, ya que solo lo tenía, esto pudo introducir un
mayor margen de error en nuestros resultados.
 Se debe realizar con sumo cuidado la medición del mercurio con respecto al papel
milimetrado, ya que esto nos garantiza resultados con menor porcentaje de error; es
decir más certeros.
 Se notó una pequeña variación en las presiones, debido quizás el ingreso de aire,
revisar siempre las conexiones para evitar posibles fugas

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9. BIBLIOGRAFIA

 Gastón, P. (1969). Fisicoquímica, Lima, Perú: Universo.


 Maron, S., Lando, J. (1978). Fisicoquímica fundamental, México DF, México:
Limusa.

 Determinación de la presión de un líquido puro, (s.f.). En Monografías.com.


Recuperado el 8 de noviembre de 2015 de:
http://www.monografias.com/trabajos16/presion-liquido-puro/presion-liquido-
puro.shtml

 Cómo calcular el calor molar de vaporización, (s.f.). En eHow en español.


Recuperado el 8 de noviembre de 2015 de:
http://www.ehowenespanol.com/calcular-calor-molar-vaporizacion-como_75837/

 Equilibrios, (s.f.). En puraquimicaulaciencias.com. Recuperado el 8 de noviembre


de 2015 de:
https://puraquimicaulaciencias.files.wordpress.com/2013/05/experimentos-de-
fisicoquc3admica-shoemaker-practica-presion-de-vapor-liquido-puro.pdf

 Presión de vapor, (s.f.). En Wikipedia. Recuperado el 9 de noviembre de 2015 de:


https://es.wikipedia.org/wiki/Presi%C3%B3n_de_vapor

 Presión de vapor, (s.f.). En Sabelotodo.org. Recuperado el 9 de noviembre de


2015 de: http://www.sabelotodo.org/fisica/presionvapor.html

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10. ANEXOS
CUESTIONARIO

1. Analice la relación que existe entre los valores del calor molar de
vaporización y la naturaleza de las sustancias.

Todos los sólidos y líquidos producen vapores consistentes en átomos o


moléculas que se han evaporado de sus formas condensadas. Si la sustancia,
sólida o líquida, ocupa una parte de un recipiente cerrado, las moléculas que
escapan no se pueden difundir ilimitadamente sino que se acumulan en el espacio
libre por encima de la superficie del sólido o el líquido, y se establece un
equilibrio dinámico entre los átomos y las moléculas que escapan del líquido o
sólido y las que vuelven a él. La presión correspondiente a éste equilibrio es la
presión de vapor y depende solo de la naturaleza del líquido o sólido y de la
temperatura, pero no depende del volumen de vapor; por tanto, los vapores
saturados no cumplen la ley de Boyle – Mariotte.

Trouton encontró que para la mayoría de líquidos, la relación entre la entalpía


molar de vaporización y la temperatura normal de ebullición (Hºvap/Tºe) era
aproximadamente 92K. Se sabe que Hºvap/Tºe=Sºvap. Es decir, la relación de
Trouton es una medida del aumento del desorden al tomar 1 mol de partículas
empaquetadas en el estado líquido y separarlas en el estado gaseoso. Algunos
líquidos, como el agua, presentan relaciones Hºvap/Tºe elevadas porque son
sustancias con partículas fuertemente asociadas en el estado líquido (p.ej.
mediante enlace de hidrógeno), es decir, con un estado líquido normalmente
ordenado.

2. Analice la variación de la presión de vapor con la presión externa.

La presión atmosférica, la presión de vapor y la temperatura están relacionadas


muy íntimamente. En el proceso de ebullición se forman burbujas de vapor a
través de la masa del líquido. En otras palabras ocurre una evaporación en todas
las partes del líquido (no solo en la superficie superior).

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La razón de que esto ocurra solamente cuando la presión de vapor iguala a la


presión atmosférica es fácil de entender. A fin de que se forme y crezca una
burbuja, la presión de vapor dentro de la burbuja debe ser por lo menos igual a la
presión que el líquido ejerce sobre ella. Esta presión a su vez es igual a la presión
de la atmósfera, más la presión muy pequeña debida al peso del líquido que está
encima de la burbuja. Por lo tanto la formación de la burbuja y la ebullición solo
ocurre cuando la presión de vapor del líquido es igual a la presión de la atmósfera
cuando el líquido no llega a evaporizarse sobre su punto de ebullición, se produce
un sobrecalentamiento al seguir suministrándose calor, esto es al alcanzar una
temperatura mayor que su punto de ebullición, cuando finalmente se produce la
formación de la burbuja de un líquido sobrecalentado, esto ocurre con violencia
casi explosiva porque la presión de vapor de las burbujas incide en mucho con
la presión atmosférica, tal ebullición violenta se llama barboteo.

3. Explique el método de saturación gaseosa para determinar la presión de


vapor de los líquidos.

El método de saturación gaseosa es utilizado especialmente para disoluciones y


sales hidratadas. Se envía una corriente de gas portador inerte sobre la sustancia
para que aquel se sature de vapor de ésta. La medida de la cantidad de sustancia
transportada por un volumen conocido de gas portador puede realizarse o bien
mediante su recogida en un sifón adecuado o bien mediante una técnica analítica
acoplada. Así se puede calcular después la presión de vapor a una temperatura
dada. Este método lo propuso Walker, es mucho más elaborado. Si Pt es la
presión en el aparato en condiciones de saturación, Ng los moles de gas que
pasan por él, y Nv = Wv/Mv él número de moles de vapor colectado, entonces la
presión parcial del vapor P que es igual a la de vapor del líquido en la condición de
saturación es:

P = (Nv) / (Ng+Nv).Pt

Intervalo recomendado: de 10 - 4 hasta 1 Pa. Este método puede utilizarse


también en el intervalo de 1 a 10 Pa siempre que se tenga cuidado.

Aparato: El aparato utilizado en el presente método se compone típicamente de


cierto número de elementos que se representan y se describen a continuación:

 Gas inerte: El gas de arrastre no debe reaccionar químicamente con la


sustancia problema. El nitrógeno sirve en la mayoría de los casos pero, a
veces, pueden ser necesarios otros gases. El gas elegido debe estar seco.

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 Control de flujo gaseoso: El sistema de control adecuado de gases es


indispensable para lograr un flujo constante y determinado a través de la
columna de saturación.

 Colectores de vapor: Su elección depende de las características de la


muestra, así como el método de análisis utilizado. El vapor debe recogerse
cuantitativamente y de manera que permita el análisis posterior. Con
determinadas sustancias, se utilizarán colectores con líquidos como el
hexano o el etilenglicol. Con otras, se podrán utilizar absorbentes líquidos.
Como alternativa a la recogida de vapor y su análisis posterior, pueden
utilizarse técnicas analíticas incorporadas en serie, como la cromatografía,
para determinar la cantidad de material arrastrado por una cantidad
conocida de gas de arrastre. Además, puede medirse la pérdida de masa
de la muestra.

 Intercambiador de calor: Para determinaciones a diferentes temperaturas,


quizás sea necesario incluir en el aparato un intercambiador de calor.

 Columna de saturación: La sustancia problema se deposita a partir de


una solución sobre un soporte inerte, que se introduce una vez
recubierto en la columna de saturación. Las dimensiones de ésta y la
velocidad de la salida deben elegirse de forma que garanticen la saturación
completa del gas de arrastre. En las determinaciones efectuadas a
temperaturas superiores a la del ambiente, se debe calentar el espacio
entre la columna y los colectores para impedir la condensación de la
sustancia. Con el fin de disminuir el arrastre de masa debido a la difusión,
puede colocarse un capilar tras la columna de saturación.

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