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9-Reacciones Oxidacion Reduccion PDF
9-Reacciones Oxidacion Reduccion PDF
Reacciones oxidación-reducción
• Conceptos básicos.
– Estado de oxidación; oxidación y reducción; semirreacción; ajuste
de reacciones redox; valoraciones redox
• Electroquímica.
• Serie electromotriz: semirreacciones y potenciales de
electrodo.
• Aplicaciones.
• Reacciones espontáneas: pilas.
• Fuerza electromotriz y energía libre.
• Efecto de la concentración sobre el voltaje: Ecuación de
Nernst.
−4 +1 −3 +1 −2 +1 −1 +1 +4 −1 +1 +2 −1
C H4 C2 H 6 C2 H 4 C2 H 2 C F4 H C F3
+1 +7 −2 +7 −2 −3 +1 +5 −2
− + −
K Mn O4 Mn O 4 NH 4 NO 3
+2 −2 +3 −2 +8/3 −2 +2 +3
Fe O Fe2 O3 Fe3 O4 Fe O⋅ Fe 2 O3
−3 +1 +5 −2
N H 4 N O3
0 +1 +2 0
+ 2+
Cu ( s ) + 2 Ag ( ac ) → Cu ( ac ) + 2 Ag ( s )
Ag gana electrones Cu pierde electrones
y se reduce de +1 a 0 y se oxida de 0 a +2
Ag + es el oxidante Cu es el reductor
Ag + se reduce a Ag Cu se oxida a Cu 2+
[Lectura: Petrucci 5.4]
Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 9
Oxidación, reducción
y reacción de oxidación-reducción o redox
NAD : (coenzima de función metabólica) dinucleótido de nicotinamida-adenina
−2 +1 +1 0 +1 −1 +1
+ +
R H 2 + NAD → R + H + NAD H
NAD gana electrones R pierde electrones
y se reduce de +1 a -1 y se oxida de -2 a 0
NAD + es el oxidante RH 2 es el reductor
4. (8H +
+MnO4− + 5e− → Mn 2+ + 4H2O ) × 2
( 2 2 2
H O → O + 2e -
+ 2H +
)×5
2MnO−4 + 5H2O2 + 6H+ → 5O2 + 2Mn 2+ + 8H 2O
Ag
Cu ( s ) + 2 Ag + → Cu 2+ + 2 Ag ( s )
paso del tiempo Cu 2+
Ag + NO3− Ag + NO3−
Cu Cu
Cu ( s ) + Zn 2+ → Cu 2+ + Zn( s )
paso del tiempo
− −
Zn 2 + NO3 Zn 2 + NO3
electrodo electrodo
de de
Cu Ag
semicélula semicélula
Cu 2+ Ag +
0, 2M 0,1M
NO3− NO3−
semicélula semicélula
Ánodo Cátodo
2+ +
(oxidación) → Cu Ag → (reducción)
0, 2M 0,1M
NO3− NO3−
Cu | Cu 2+ (0, 2 M ) || Ag + (0,1M ) | Ag
ánodo cátodo [Lectura: Petrucci 21.1]
Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 19
Células electroquímicas
Cu ( s ) + Zn 2+ → Cu 2 + + Zn( s )
−
-1,098 V
e e−
potenciómetro
puente salino
Cu K + Cl − Zn
semicélula semicélula
← Cu 2+ Zn 2+ ←
0, 2M 0,3M
SO42− SO42−
reducción: Cu 2 + + 2e − → Cu
oxidación: Zn → Zn 2+ + 2e −
Zn( s ) + Cu 2 + → Zn 2+ + Cu ( s )
[Lectura: Petrucci 21.1]
Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 20
Células electroquímicas
Zn( s ) + Cu 2 + → Zn 2+ + Cu ( s )
reducción: Cu 2 + + 2e − → Cu
oxidación: Zn → Zn 2+ + 2e −
+1,098 V
−
e e−
potenciómetro
puente salino
+
Zn Cl − K Cu
semicélula semicélula
Ánodo Cátodo
2+ 2+
(oxidación) → Zn Cu → (reducción)
0,3M 0, 2M
SO42− SO42−
Zn | Zn 2+ (0, 3M ) || Cu 2 + (0, 2 M ) | Cu
ánodo cátodo [Lectura: Petrucci 21.1]
Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 21
Electroquímica
reducción: Zn 2+ + 2e − → Zn ×3
oxidación: Al → Al 3+ + 3e− ×2
global: 2 Al + 3Zn 2+ → 2 Al 3+ + 3Zn
célula electroquímica: Al | Al 3+ || Zn 2+ | Zn
Al ( s ) | Al 3+ ( ac ) || Zn 2+ ( ac ) | Zn( s )
+0,319 V
−
e e−
H 2 ( g ,1bar ) Cu
Pt →H+
HCl (1M ) Cu 2 +→
0, 2M
SO42−
Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 28
Potenciales de reducción a 298K
Preparación Observación
Cu | Cu 2+ (0, 2 M ) cátodo (reducción)
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) || Cu 2 + (0, 2 M ) | Cu
Pt | H 2 ( g ,1bar ) | H + (1M ) ánodo (oxidación)
Ecel = 0,319V Conclusión
298K
E (Cu 2+ (0, 2 M ) | Cu ) = 0,319 V (no se tabula)
−
-0,763 V
e e−
H 2 ( g ,1bar ) Zn
Pt ←H+ Zn 2+ ←
HCl (1M )
1M
SO42−
Ej.: La batería de zinc-cloro tiene como reacción neta: Zn(s)+Cl2(g)→ZnCl2(ac). ¿Cuánto vale el
voltaje o FEM de la pila voltaica estándar a 298K?
0
Ecel = +1,358V − (−0, 763V ) = 2,121V
Ej.: Semirreacciones, reacción global y voltaje de las pilas estándar cobre-plata y cobre-zinc a 298K?
Red: Ag + + e− → Ag ×2 Red: Cu 2+ + 2e− → Cu
2+ −
Ox: Cu → Cu + 2e Ox: Zn → Zn 2+ + 2e −
Cu + 2 Ag + → Cu 2+ + 2 Ag Zn + Cu 2+ → Zn 2+ + Cu
0 0
Ecel = +0,800V − 0,340V = 0, 460V Ecel = +0,340V − (−0, 763V ) = 1,103V
Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 33
Relaciones
Ecel-∆G-Keq
∆G 0 = − RT ln K eq ∆G 0 = − n F Ecel
0
0
− nFEcel = − RT ln K eq
0 RT
Ecel = ln K eq
nF
∆G 0 ∆G 0 = − RT ln K eq K eq
0 RT
∆G 0 = − nFEcel
0
Ecel = ln K eq
nF
0
Ecel
Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 36
Efecto de las
concentraciones
sobre la fuerza
electromotriz
∆G = ∆G 0 + RT ln Q ∆G = −n F Ecel ∆G 0 = − n F Ecel
0
0
− nFEcel = − nFEcel + RT ln Q
RT
0
Ecuación de Nernst
Ecel =E − celln Q (variación de la fuerza electromotriz de una
pila con la concentración)
nF
0, 02569 V
0 0 0, 0592 V
T = 298 K Ecel =E − cel ln Q = Ecel − log Q
n n
Química (1S, Grado Biología) UAM 9. Reacciones de oxidación-reducción 38
Ecuación de Nernst
Variación de la FEM de una pila con las concentraciones
a) Cu + 2 Ag + → Cu 2+ + 2 Ag n=2
0, 02569 V [Cu 2+ ] 0, 02569 V 0, 2
Ecel ,298 = 0, 460 V − ln + 2
= 0, 460 V − ln 2
2 [ Ag ] 2 0,1
= 0, 460 V − 0, 038V = 0, 422 V
b) Zn + Cu 2+ → Zn 2+ + Cu n=2
0, 02569 V [ Zn 2+ ] 0, 02569 V 0,3
Ecel ,298 = 1,103 V − ln = 1,103 V − ln
2 [Cu 2+ ] 2 0, 2
= 1,103 V − 0, 005V = 1, 098 V
Ox: 2 I − → I 2 + 2e − 0
E298 = +0,54 V
0
2 NO3− + 4 H + + 2 I − → 2 NO2 ( g ) + 2 H 2O + I 2 ( s ) Ecel ,298 = ( 0,80 − 0,54 ) V = +0, 26 V > 0
por lo que en condiciones estándar se da
espontáneamente esa reacción
2
b) 0 0, 02569 V pNO 0, 02569 V 12
Ecel = E − cel ln − 2 + 4 − 2
= 0, 26 V −
2
ln 2 −7 4 2
n [ NO3 ] [ H ] [ I ] 2 1 (10 ) 1
Ecel = 0, 26 V − 0,82 V = −0,57 V < 0 por lo que en condiciones bioquímicas estándar
se da espontáneamente la reacción opuesta
2 NO2 ( g ) + 2 H 2O + I 2 ( s ) → 2 NO3− + 4 H + + 2 I −
H 2 ( g ,1bar ) Zn T
Zn + 2 H + → Zn 2+ + H 2
[ Zn 2+ ] pH 2
Q=
+ [ H + ]2
Pt ←+ H Zn 2+ ←
[H ] = ?
1M 0 RT [ Zn 2+ ] pH 2
Ecel = Ecel ,T − ln
SO 2− 2F [ H + ]2
4
RT RT
0
Ecel = Ecel ,T −
2F
(
ln [ Zn 2+ ] pH 2 −
2F
)
2 ⋅ 2,303 ⋅ (− log[ H + ])
Ecel = a + b ⋅ pH
En cualquier célula electroquímica en que H+ intervenga en una
semicélula, el voltaje varía linealmente con el pH de dicha semicélula
H 2 ( g ,1bar ) Zn
Pt Zn 2+
1M
SO42−
Ecel = a + b ⋅ pH
En cualquier célula electroquímica en que H+ intervenga en una
semicélula, el voltaje varía linealmente con el pH de dicha semicélula
Ecel = a + b ⋅ pH
Ecel
1) Calibrado
Dos disoluciones
reguladoras de pH conocido Ecel ,1
pH1 , Ecel ,1
Ecel , problema
pH 2 , Ecel ,2
2) Medida
Ecel ,2
Ecel , problema → pH problema
pH
pH1 pH problema pH 2