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Las partículas microscópicas incluyen a las partículas elementales, tales como electrones, así
como sistemas de partículas, tales como núcleos atómicos.
Esta abalada por el sexto postulado de la mecánica cuántica con respecto a la evolución en el
tiempo.
6to postulado: La evolución temporal del vector de estado se rige por la ecuación de
Schrödinger:
𝒅
𝒊ℏ |𝝍(𝒕)⟩ = 𝑯(𝒕)|𝝍(𝒕)⟩
𝒅𝒕
Donde H(t) es el observable asociado con la energía total del sistema.
En esta sección, estudiaremos con detalle las propiedades más importantes de esta ecuación.
Entonces se deduce que dado el estado |𝝍(𝒕𝟎 )⟩, que inicia en t0 en cualquier momento
posterior t queda determinado por el estado |𝝍(𝒕)⟩.
b) El Principio De La Superposición
La ecuación (1) es lineal (para que valga el principio de superposición) y homogénea (para
que la condición de normalización valga para todo ). Se deduce que sus soluciones son
linealmente superponibles.
Si los estados |ψ1 (t)⟩ y |ψ2 (t)⟩, dos soluciones de (1), entonces:
Si es lineal por lo tanto existe un operador lineal llamado U(t, t0) llamado operador de
evolución temporal, que actuando sobre |𝝍(𝒕𝟎 )⟩, en el instante t0, podemos integrarla para
poder obtener el estado del sistema en cualquier tiempo subsiguiente t > t0.
Es un operador que actúa en el espacio de los estados de manera que dado un estado
cuántico en el instante t0 , su actuación sobre este nos da el estado cuántico t
|𝝍(𝒕)⟩ = 𝑼(𝒕, 𝒕𝟎 )|𝝍(𝒕𝟎 )⟩ (T-1)
T1 - Propiedades generales
(T-2)
La evolución debe ser tal que la norma del estado se conserve, o sea la
probabilidad total es una cantidad que se conserva con el tiempo.
(T-4)
(T-5)
𝒊 𝒕
𝑼(𝒕, 𝒕𝟎 ) − 𝑼(𝒕𝟎 , 𝒕𝟎 ) = − ∫ 𝑯(𝒕′)𝑼(𝒕′, 𝒕𝟎 )𝒅𝒕′
ℏ 𝒕𝟎
𝑼(𝒕𝟎 , 𝒕𝟎 ) = 𝟏 es igual a la identidad:
𝒊 𝒕
𝑼(𝒕, 𝒕𝟎 ) = 𝟏 − ∫ 𝑯(𝒕′ )𝑼(𝒕′ , 𝒕𝟎 )𝒅𝒕′
ℏ 𝒕𝟎 (T-6)
Consideremos el parámetro t0, que aparece en U(t, t0) como una variable t', al igual
que t. Luego escribimos (T-1) en la forma:
(T-7)
Pero se puede obtener a partir de una fórmula del mismo tipo como:
(T-8)
(T-9)
(T-10)
(T-11)
𝑼(𝒕′ , 𝒕) = 𝑼† (𝒕, 𝒕′ )
𝒊
𝒍𝒏𝑼(𝒕, 𝒕𝟎 ) = − 𝑯(𝒕 − 𝒕𝟎 )
ℏ
La evolución temporal del sistema físico, está dada por la evolución temporal de la
función de onda, entonces la ecuación anterior nos permite dar una solución formal:
c) Conservación de la Probabilidad
𝒅 𝒅 𝒅
⟨𝝍(𝒕)|𝝍(𝒕)⟩ = ⌊ ⟨𝝍(𝒕)|⌋ |𝝍(𝒕)⟩ + ⟨𝝍(𝒕)| ⌊ |𝝍(𝒕)⟩⌋ (𝟑)
𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝒅𝒕
𝒅 𝟏
|𝝍(𝒕)⟩ = 𝑯(𝒕)|𝝍(𝒕)⟩ (𝟒)
𝒅𝒕 𝒊ℏ
𝒅 𝟏 𝒅 𝟏 𝒅
⟨𝝍(𝒕)| = − ⟨𝝍(𝒕)|𝑯† (𝒕) = − ⟨𝝍(𝒕)| 𝑯(𝒕) (𝟓)
𝒅𝒕 𝒊ℏ 𝒅𝒕 𝒊ℏ 𝒅𝒕
𝒅 𝟏 𝟏
⟨𝝍(𝒕)|𝝍(𝒕)⟩ = − ⟨𝝍(𝒕)| 𝑯(𝒕)|𝝍(𝒕)⟩ + ⟨𝝍(𝒕)| 𝑯(𝒕)|𝝍(𝒕)⟩ = 𝟎
𝒅𝒕 𝒊ℏ 𝒊ℏ
𝒅 𝟏 𝟏
⟨𝝍(𝒕)|𝝍(𝒕)⟩ = − ⟨𝝍(𝒕)| 𝑯(𝒕)|𝝍(𝒕)⟩ + ⟨𝝍(𝒕)|𝑯(𝒕)|𝝍(𝒕)⟩ = 𝟎 (𝟔)
𝒅𝒕 𝒊ℏ 𝒊ℏ
Donde 𝜓(𝒓, 𝑡0 ) = ⟨𝒓|𝜓(𝑡0 )⟩ es la función de onda asociada con |𝝍(𝒕𝟎 )⟩. La ecuación (7)
significa que la probabilidad total de encontrar la partícula en todo el espacio es igual a 1. La
propiedad de conservación de la norma que acabamos de demostrar se expresa mediante la
ecuación:
Entonces |𝝍(𝒕)⟩ es la solución de (1), que corresponde al estado inicial |𝝍(𝒕𝟎 )⟩. En otras
palabras, la evolución temporal no modifica la probabilidad global de encontrar la partícula
en todo el espacio, que siempre permanece igual a 1. Por lo tanto, |𝝍(𝒓, 𝒕)|𝟐 puede
interpretarse como una densidad de probabilidad.
En este párrafo, nos limitaremos al caso de un sistema físico compuesto por una sola
partícula (sin espín).
En este caso, si 𝝍(𝒓, 𝒕) está normalizado,
𝝏
𝝆(𝒓, 𝒕): Densidad volumétrica ya sea de masa o carga de energía o de probabilidad.
𝝏𝒕
Vamos a mostrar aquí que es posible encontrar un vector 𝑱̅(𝒓, 𝒕), una corriente de
probabilidad, que satisface una ecuación idéntica a (11): existe entonces la conservación
local de la probabilidad. Por lo tanto, es como si estuviéramos tratando con un "fluido de
probabilidad" cuya densidad y movimiento se describen por 𝝆(𝒓, 𝒕) y 𝑱̅(𝒓, 𝒕). Si la probabilidad
de encontrar la partícula en el volumen (fijo) 𝒅𝟑 𝒓 sobre r varía con el tiempo, significa que
la corriente de probabilidad tiene un flujo distinto de cero a través de la superficie que limita
este elemento de volumen.
En primer lugar, supongamos que la partícula bajo estudio está sujeta a un potencial escalar
𝑽(𝒓, 𝒕). Su hamiltoniano es entonces:
𝑷𝟐
𝑯= + 𝑽(𝒓, 𝒕) (𝟏𝟐)
𝟐𝒎
𝝏 ℏ𝟐 𝟐
𝒊ℏ 𝝍(𝒓, 𝒕) + 𝛁 𝝍(𝒓, 𝒕) − 𝑽(𝒓, 𝒕)𝝍(𝒓, 𝒕) = 𝟎 (𝟏𝟑)
𝝏𝒕 𝟐𝒎
Donde ψ es una función de la posición y el tiempo, función de onda donde:
𝝆(𝒓, 𝒕) = |𝝍(𝒓, 𝒕)|𝟐 = 𝝍∗ (𝒓, 𝒕)𝝍(𝒓, 𝒕) (𝟏𝟏)
𝝏 ∗ ℏ𝟐 𝟐 ∗
−𝒊ℏ 𝝍 (𝒓, 𝒕) + 𝛁 𝝍 (𝒓, 𝒕) − 𝑽(𝒓, 𝒕)𝝍∗ (𝒓, 𝒕) = 𝟎 (𝟏𝟒)
𝝏𝒕 𝟐𝒎
Multiplicando ambos lados de (13) por 𝝍∗ (𝒓, 𝒕) y ambos lados de (14) por 𝝍(𝒓, 𝒕)
𝝏 ℏ𝟐
𝒊ℏ𝝍∗ 𝝍+ [𝝍∗ 𝛁𝟐 𝝍 − 𝝍∗ 𝑽𝝍] = 𝟎 (𝟏𝟓)
𝝏𝒕 𝟐𝒎
𝝏 ℏ𝟐
−𝒊ℏ𝝍 𝝍∗ + 𝝍𝛁 𝟐 𝝍∗ − 𝝍𝑽𝝍∗ ] = 𝟎 (𝟏𝟔)
𝝏𝒕 𝟐𝒎
Es decir:
𝝏 𝝏 ℏ𝟐
𝒊ℏ [𝝍∗ 𝝍 + 𝝍 𝝍∗ ] + [𝝍∗ 𝛁 𝟐 𝝍 − 𝝍𝛁𝟐 𝝍∗ ] = 𝟎 (𝟏𝟕)
𝝏𝒕 𝝏𝒕 𝟐𝒎
𝝏 𝝏 𝝏𝝍∗ 𝝍
La cantidad [𝝍∗ 𝝏𝒕 𝝍 + 𝝍 𝝏𝒕 𝝍∗ ] = 𝝏𝒕
derivada de un producto
A la cantidad [𝝍∗ 𝛁𝟐 𝝍 − 𝝍𝛁 𝟐 𝝍∗ ]
𝝏𝝍∗ 𝝍 ℏ
+ 𝛁. (𝝍∗ 𝛁𝝍 − 𝝍𝛁𝝍∗ ) = 𝟎 (𝟏𝟗)
𝝏𝒕 𝟐𝒎𝒊
𝟏 ℏ
𝑱̅(𝒓, 𝒕) = 𝑹𝒆 [𝝍∗ ( 𝛁𝝍)] (𝟐𝟏)
𝒎 𝒊
𝝏𝝆(𝒓, 𝒕)
+ 𝛁. 𝑱̅(𝒓, 𝒕) = 𝟎 (𝟐𝟐)
𝝏𝒕
COMENTARIO:
ℏ𝟐 𝒌2
Con ℏ𝝎 = 𝟐𝒎
. La densidad de probabilidad correspondiente:
𝝆(𝒓, 𝒕) = |𝝍(𝒓, 𝒕)|𝟐 = |𝑨|𝟐 (𝟐𝟒)
ℏ𝒌
𝑱̅(𝒓, 𝒕) = |𝑨|𝟐 = 𝝆(𝒓, 𝒕) 𝑽𝑮 (𝟐𝟓)
𝒎
ℏ𝒌
Don de 𝑽𝑮 = es la velocidad del grupo asociada con el momento ℏ𝒌 (ver capítulo l -
𝒎
C-4). Vemos que la corriente de probabilidad es de hecho igual al producto de la
densidad de probabilidad y la velocidad de grupo de la partícula. En este caso, 𝝆 y 𝑱
son independientes del tiempo: el flujo del fluido de probabilidad asociado con una
onda plana está en una condición de estado estable (ya que 𝝆 y 𝑱 tampoco dependen
de r, este estado también es homogéneo y uniforme).
Lo que se quiere obtener es una expresión que nos señale cual es la evolución
temporal del valor esperado de 〈𝑨〉 de un observable A.
Vemos que 〈𝑨〉(𝒕) depende de t a través de |𝝍(𝒕)⟩ [y ⟨𝝍(𝒕)| ], que evolucionan con el
tiempo según la ecuación de Schrödinger (4) [y (5)]. Además, el observable A puede
depender explícitamente del tiempo, causando una variación adicional de 〈𝑨〉(𝒕) con
respecto a t
Tenemos la intención de estudiar, en esta sección, la evolución de 〈𝑨〉(𝒕) y mostrar
cómo esto nos permite relacionar la mecánica clásica con la mecánica cuántica.
d1 – Formula general
𝒅 𝒅 𝒅 𝝏𝑨
⟨𝝍(𝒕)|𝑨|𝝍(𝒕)⟩ = ⌊ ⟨𝝍(𝒕)|⌋ 𝑨(𝒕)|𝝍(𝒕)⟩ + ⟨𝝍(𝒕)|𝑨(𝒕) ⌊ |𝝍(𝒕)⟩⌋ + ⟨𝝍(𝒕)| |𝝍(𝒕)⟩ (𝟐𝟕)
𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝝏𝒕
d d
Usando (4) y (5) para |𝝍(𝒕)⟩ y ⟨𝝍(𝒕)| encontraremos:
dt dt
𝒅 𝟏 𝒅 𝟏 𝒅
|𝝍(𝒕)⟩ = 𝑯(𝒕)|𝝍(𝒕)⟩ 𝒚 ⟨𝝍(𝒕)| = − ⟨𝝍(𝒕)| 𝑯(𝒕)
𝒅𝒕 𝒊ℏ 𝒅𝒕 𝒊ℏ 𝒅𝒕
𝒅 𝟏 𝝏𝑨
⟨𝝍(𝒕)|𝑨|𝝍(𝒕)⟩ = ⟨𝝍(𝒕)|[𝑨(𝒕)𝑯(𝒕) − 𝑯(𝒕)𝑨(𝒕)]|𝝍(𝒕)⟩ + ⟨𝝍(𝒕)| |𝝍(𝒕)⟩ (𝟐𝟖)
𝒅𝒕 𝒊ℏ 𝝏𝒕
Es decir
𝒅 𝟏 𝝏𝑨
〈𝑨〉 = 〈[𝑨, 𝑯(𝒕)]〉 + 〈 〉 (𝟐𝟗)
𝒅𝒕 𝒊ℏ 𝝏𝒕
COMENTARIO:
El valor medio de 〈𝑨〉 es un número que solo depende de t, y es esencial entender cómo
surge esta dependencia.
Supongamos que 𝒜(𝑟, 𝑝, 𝑡) sea una cantidad clásica donde r y p si dependen del tiempo
(evolucionan de acuerdo con las ecuaciones de Hamilton).
ℏ
〈𝑨〉 = ∫ 𝒅𝟑 𝒓 𝝍∗ (𝒓, 𝒕)𝓐 (𝒓, 𝜵, 𝑡) 𝝍(𝒓, 𝒕) (𝟑𝟎)
𝒊
Está claro que la integración sobre r lleva a un número que solo depende de t. Con respecto
ℏ
a la mecánica clásica, es este número [ y no el operador 𝓐 (𝒓, 𝒊 𝜵, 𝑡)] que se comparará con
el valor asumido por la cantidad clásica 𝓐(𝒓, 𝒑, 𝑡) en el tiempo t (ver d3- a continuación).
𝟐
𝒅 𝟏 𝟏 𝑷
〈𝑹〉 = 〈[𝑹, 𝑯]〉 = 〈[𝑹, ]〉 (𝟑𝟐)
𝒅𝒕 𝒊ℏ 𝒊ℏ 𝟐𝒎
El conmutador que aparece en (32) se puede calcular fácilmente a partir de las relaciones de
conmutación canónicas; obtenemos:
𝟐
[𝑹, 𝑷 ] = [𝑹, 𝑷𝑷] = [𝑹, 𝑷]𝑷 + 𝑷[𝑹, 𝑷] = 𝟐𝒊ℏ𝑷
𝑷𝟐 𝟐𝒊ℏ𝑷 𝒊ℏ
[𝑹, ]= = 𝑷 (𝟑𝟒)
𝟐𝒎 𝟐𝒎 𝒎
Para el que está en la fórmula (33), se debe usar la siguiente generalización de la fórmula
De conmutadores que involucran funciones
[𝑷, 𝑮(𝒙)] = −𝒊ℏ𝑮′ (𝒙) = −𝒊ℏ𝛁𝑮(𝒙)
donde 𝛁𝑽(𝑹) denota el conjunto de tres operadores obtenido al reemplazar r por R en las
tres componentes del gradiente de la función V(r). Por lo tanto:
𝒅 𝟏
〈𝑹〉 = 〈𝑷〉 (𝟑𝟔)
𝒅𝒕 𝒎
𝒅
〈𝑷〉 = −〈𝛁𝑽(𝑹)〉 (𝟑𝟕)
𝒅𝒕
d 1
𝐫= 𝐩 (𝟑𝟖 𝒂)
dt m
d
𝐩 = −∇V(𝐫) (38 b)
dt
Analicemos el significado físico del teorema de Ehrenfest, es decir, las ecuaciones (34) y
(35). Asumiremos que la función de onda 𝝍(𝒓, 𝒕) que describe el estado de la partícula es un
paquete de onda como los que estudiamos en el capítulo l.
〈𝑹〉 Representa un conjunto de tres números dependientes del tiempo {〈𝑿〉, 〈𝒀〉, 〈𝒁〉}.
Llamaremos al punto 〈𝑹〉(𝑡) el centro del paquete de ondas1, en el instante t. El conjunto de
los puntos que corresponden a los diversos valores de t constituye la trayectoria seguida por
el centro del paquete de ondas. Recordemos, sin embargo, que uno nunca puede hablar
rigurosamente de la trayectoria de la partícula misma, cuyo estado es descrito por el paquete
de ondas como un todo, que inevitablemente tiene una cierta extensión espacial. Vemos, sin
embargo, que si esta extensión es mucho más pequeña que las otras distancias
involucradas en el problema, podemos aproximar el paquete de onda por su centro. En este
caso límite, no existe una diferencia apreciable entre las descripciones cuántica y clásica de
la partícula.
Por lo tanto, es importante conocer la respuesta a la siguiente pregunta: ¿el movimiento del
centro del paquete de ondas obedece a las leyes de la mecánica clásica? Esta respuesta es
suministrada por el teorema de Ehrenfest. La ecuación (34) expresa el hecho de que la
velocidad del centro del paquete de ondas es igual al impulso promedio de este paquete de
ondas dividido por m.
d2
En consecuencia, el lado izquierdo de (35) se puede escribir m dt2 〈𝑹〉, de modo que la
respuesta a la pregunta anterior será afirmativa del lado derecho de (35) es igual a la fuerza
clásica Fcl en el punto donde se encuentra el centro del paquete de ondas:
(En otras palabras, el valor medio de una función no es igual a su valor para la media valor
de la variable). Si somos rigurosos, la respuesta a la pregunta que formulamos es negativa.
COMENTARIOS:
1
El centro y el máximo de un paquete de ondas son, en general, distintos. Sin embargo, coinciden si el paquete de ondas
tiene una forma simétrica (§C-5, fig. 2) de Cohen
𝒅
El lado izquierdo de (39) se puede escribir (reemplazando 𝜵 por 𝒅𝒙
)
𝝀𝒏〈𝑿𝒏−𝟏 〉 . En cuanto al lado derecho, es igual a:
𝒅𝑽
⌈ ⌉ = ⌈𝝀𝒏𝑿𝒏−𝟏 ⌉𝑥=𝑋 = 𝝀𝒏〈𝑿〉𝒏−𝟏 (42)
𝒅𝒙 𝑥=𝑋
Ahora sabemos que en general 〈𝑿𝒏−𝟏 〉 ≠ 〈𝑿〉𝒏−𝟏 ; por ejemplo, para n = 3, tenemos 〈𝑿𝟐 〉 ≠
〈𝑿〉𝟐 (ya que la diferencia entre estas dos cantidades entra en el cálculo de la raíz-media-
cuadrado de la desviación ∆𝑿).
Sin embargo, tenga en cuenta que para n = 1 o 2, 〈𝑿𝒏−𝟏 〉 = 〈𝑿〉𝒏−𝟏 Los dos lados de (39) son
iguales. La misma negrita es verdadera, además, para n = 0, en cuyo caso ambos lados son
iguales a cero. Para una partícula libre (n=0), o una partícula colocada en un campo de
fuerza uniforme (n = 1) o en un pozo de potencial parabólico (n = 2; el caso de un oscilador
armónico). el movimiento del centro del paquete de ondas obedece rigurosamente a las
leyes de la mecánica clásica. Además, ya hemos establecido este resultado para la partícula
libre (n = 0). (cf capítulo l, C-4 de cohen).
Aunque los dos lados de (39) no son, en general, iguales, existen situaciones (llamadas
cuasi clásicas) donde la diferencia entre estas dos cantidades es insignificante: este es el
caso cuando el paquete de onda está lo suficientemente localizado. Para ver esto,
escribamos explícitamente, en la representación {|𝒓⟩}, el lado izquierdo de esta ecuación:
𝟑 ∗
〈𝛁𝐕(𝐑)〉 = ∫ 𝒅 𝒓 𝝍 (𝒓, 𝒕)[𝛁𝐕(𝐫)]𝝍(𝒓, 𝒕)
𝟑
〈𝛁𝐕(𝐑)〉 = ∫ 𝒅 𝒓 |𝝍(𝒓, 𝒕)|𝟐 [𝛁𝐕(𝐫)] (𝟒𝟑)
En el límite macroscópico (donde las longitudes de onda de De Broglie son mucho menores
que las distancias sobre las cuales varía el potencial2, los paquetes de ondas pueden ser lo
2
Ver el orden de magnitud de las longitudes de onda de De Broglie asociadas con un sistema
macroscópico en el complemento AI de Cohen
(46)
Con:
(47)
(48)
(49)
(50)
Esta ecuación se puede integrar directamente para dar:
(51)
(52)
𝒄𝒏,𝝉 (𝒕𝟎 ), está dado por la fórmula habitual:
(53)
(54)
3 𝜕
En ⟨𝝋𝒏,𝝉 | se puede colocar a la derecha de ya que ⟨𝝋𝒏,𝝉 | no depende de t.
𝜕𝑡
(55)
b) ESTADOS ESTACIONARIOS
(56)
En la fórmula (56), no hay suma sobre n, y el paso de |𝝍(𝒕𝟎 )⟩ a |𝝍(𝒕)⟩ involucra solo un
factor 𝒆−𝒊𝑬𝒏 (𝒕−𝒕𝟎)/ℏ , que se puede tomar fuera de la suma sobre 𝝉:
(57)
|𝝍(𝒕)⟩ y |𝝍(𝒕𝟎 )⟩ por lo tanto, difieren solo por el factor de fase global 𝒆−𝒊𝑬𝒏(𝒕−𝒕𝟎)/ℏ. Estos dos
estados son físicamente indistinguibles (véase la discusión en §B − 3 − b − γ de cohen). De
esto concluimos que todas las propiedades físicas de un sistema que está en un estado
propio de H no varían con el tiempo; los estados propios de H se llaman, por esta razón,
estados estacionarios.
COMENTARIOS.
Uno pasa de (52) a (54) multiplicando cada coeficiente en 𝒄𝒏,𝝉 (𝒕𝟎 ) de (52) por 𝒆−𝒊𝑬𝒏 (𝒕−𝒕𝟎)/ℏ .
El hecho de que 𝒆−𝒊𝑬𝒏(𝒕−𝒕𝟎)/ℏ es un factor de fase no debería llevarnos a creer que |𝝍(𝒕)⟩ y 1
|𝝍(𝒕𝟎 )⟩ son físicamente indistinguibles. En realidad, la expansión (52) implica, en general,
varios estados propios de H con valores propios diferentes. A estos diferentes valores
posibles de En corresponden factores de fase diferentes. Esto modifica las fases relativas de
los coeficientes de expansión del vector de estado y conduce, en consecuencia, a un estado
|𝝍(𝒕)⟩ que es físicamente distinto de |𝝍(𝒕𝟎 )⟩.
Solo en el caso donde solo un valor de n entra en (52) [el caso donde |𝝍(𝒕𝟎 )⟩ es un estado
propio de H] es la evolución temporal descrita por el factor de fase unica, que es entonces
global, sin importancia física. En otras palabras, existe una evolución física en el tiempo solo
si la energía del estado inicial no se conoce con certeza4.
(58)
(59)
Cualquiera que sea el estado |𝝍(𝒕)⟩ del sistema físico, el valor medio de A en este
estado no evoluciona con el tiempo (de ahí el término "constante del movimiento").
ii. Dado que A y H son dos observables que se mueven en grupo, siempre podemos
encontrar para ellos un sistema de vectores propios comunes, que denotaremos por
{|𝝋𝒏,𝒑,𝝉 ⟩}:
(60)
4
Volveremos más adelante a la relación entre la evolución del tiempo y la incertidumbre energética (cf § D-2-e).
(61)
(62)
Con:
(63)
(64)
Similar:
(65)
COMENTARIO:
Si todas menos una de las probabilidades son cero [dejando por ejemplo
distinto de cero y, además, necesariamente igual a 1), el sistema físico en el
(66)
Para un sistema conservador, conocemos la forma general (54) de . Por lo
tanto, en este caso, podemos calcular explícitamente (y no meramente
).
(67)
(68)
son característicos del sistema bajo consideración pero independiente de B y del estado
inicial del sistema. Las frecuencias se llaman frecuencias Bohr del sistema. Por lo
tanto, para un átomo, los valores medios de todas las cantidades atómicas (dipolos
eléctricos y magnéticos, etc.) oscilan en las diversas frecuencias de Bohr del átomo. Es
razonable imaginar que solo estas frecuencias pueden ser irradiadas o absorbidas por el
átomo. Esta observación nos permite comprender intuitivamente la relación de Bohr entre
También se puede ver a partir de (68) que, aunque las frecuencias involucradas en el
movimiento de son independientes de B, lo mismo no es cierto para los pesos
respectivos de estas frecuencias en la variación de . La importancia de cada frecuencia
depende de los elementos mátrix . En particular, si estos
elementos de la matriz son cero para ciertos valores de n y n', las frecuencias
correspondientes están ausentes de la expansión de , cualquiera que sea el
estado inicial del sistema. Este es el origen de las reglas de selección que indican qué
frecuencias se pueden emitir o absorber en determinadas condiciones. Para establecer
estas reglas, se deben estudiar los elementos de la matriz no diagonal de los
diversos operadores atómicos tales como los dipolos eléctricos y magnéticos, etc.
Finalmente, los pesos de las diversas frecuencias de Bohr también dependen del estado
inicial, vía . En particular, si el estado inicial es un estado estacionario de
energía , la expansión de contiene solo un valor de n (n= k) y
puede ser distinto de cero solo para n = n'= k. En este caso, no es dependiente del
tiempo t.
COMENTARIOS:
Se puede verificar directamente, usando (68), que el valor medio de una constante del
movimiento siempre es independiente del tiempo. Vemos que si B conmuta con H, los
elementos de matriz de B son cero entre dos estados propios de H que corresponden a
valores propios diferentes (c.f capítulo II, § D-3-a de Cohen). Se deduce que
es cero para . Los únicos términos de B que no son cero son, por lo
tanto, constantes.
(69)
(70)
Entonces:
(71)
(72)
(73)
Esta ecuación muestra que oscila entre dos valores extremos, con la
(74)
(75)
Figura 1
Para superposiciones de estados
estacionarios con coeficientes
, obtenemos un estado de el
sistema, donde la energía no está
perfectamente bien definido. La
correspondiente incertidumbre esta
dado por el ancho de la curva en la cual
representamos De acuerdo con
la cuarta relación de incertidumbre, la
evolución del estado será
significativo después de un tiempo tal
que
(76)
(77)
(78)
Si esta aproximación es válida, vemos que es, dentro de un coeficiente, el
cuadrado del módulo de la transformada de Fourier de c (E). De acuerdo con las propiedades
de la transformada de Fourier (c.f apéndice I, 2-b), el ancho en t de , es decir , , está
relacionado con el ancho de por relación (69).
COMENTARIO:
(79)
Ahora el tiempo de evolución característico es el tiempo que toma este paquete de
ondas, que viaja a la velocidad , para "pasar" un punto en el espacio. Si es la
extensión espacial del paquete de ondas, tenemos por lo tanto:
(80)
De esto deducimos, combinando (79) y (80):
(81)
La relación (69) a menudo se llama la cuarta relación de incertidumbre de Heisenberg.
Sin embargo, es claramente diferente de las otras tres relaciones de incertidumbre que
se relacionan con los tres componentes de R y P [fórmulas (14) del complemento FI].
En (69), solo la energía es una cantidad física como R y P; t, por otro lado, es un
parámetro con el que no está asociado ningún operador de mecánica cuántica.
El significado físico del primer postulado queda por examinar. De acuerdo con este postulado,
los estados de un sistema físico pertenecen a un espacio vectorial y son, consecuentemente,
linealmente superponibles.
Una de las consecuencias importantes del primer postulado, cuando se combina con los otros,
es la aparición de efectos de interferencia tales como los que nos llevaron a la dualidad onda-partícula
(capítulo I). Nuestra comprensión de estos fenómenos se basa en el concepto de amplitudes de
probabilidad, que examinaremos aquí con la ayuda de algunos ejemplos simples.
(1)
(2)
(3)
(4)
A menudo se dice que, cuando el sistema está en el estado , uno tiene una probabilidad
de encontrarlo en el estado y una probabilidad de encontrarlo en el estado
. El significado exacto de esta manera de hablar es el siguiente:
si y son dos auto vectores (se supone que están normalizados) de la B observable
correspondiente a diferentes auto valores b1 y b2, la probabilidad de encontrar b1 cuando se
mide B es y la de encontrar b2 es .
Esto podría llevarnos a creer (erróneamente, como veremos), que un estado como (4) es
una mezcla estadística de los estados y con los pesos y . En otras
palabras, si consideramos un gran número N de sistemas idénticos, todos en el estado (4),
podríamos imaginar que este conjunto de N sistemas en el estado era completamente
equivalente a otro conjunto compuesto por sistemas en los sistemas de estado y
en el estado . Tal interpretación del estado es errónea y conduce a
predicciones físicas inexactas como veremos.
Supongamos que en realidad estamos tratando de calcular la probabilidad (s) de
encontrar el valor propio an cuando la A observable se mide en el sistema en el estado
dado por (4). Si interpretamos el estado como una mezcla estadística de los estados
y con los pesos y , entonces podemos obtener tomando la suma
ponderada de las probabilidades y calculados anteriormente [fórmulas (2) y (3)]:
(5)
(6)
(7)
Así obtenemos:
(8)
Teniendo en cuenta (2) y (3), encontramos que la expresión correcta para se escribe
por lo tanto:
(9)
(10)
Este estado es una superposición lineal de dos estados de polarización ortogonal ex y ey.
Representa la luz que está polarizada linealmente en un ángulo de 45º con respecto a ex y
ey. Sería absurdo suponer que N fotones en el estado e son equivalentes a fotones
5
Multiplicar por un factor de fase global es equivalente a cambiar, y a y . Se puede verificar a partir
de (9) que tal operación no modifica las predicciones físicas, que solo dependen de y .
Figura 2
Un experimento simple que ilustra la
diferencia entre una superposición lineal y
una mezcla estadística de estados. Si
todos los fotones incidentes están en el
estado de polarización
En este ejemplo concreto, está claro que una superposición lineal tal como (10), asociada
con la luz polarizada en un ángulo de 45º con respecto a ex y ey, es físicamente diferente de
una mezcla estadística de proporciones iguales de los estados ex y ey asociado con la luz
natural (un haz no polarizado). También podemos comprender la importancia de la fase
relativa de los coeficientes de expansión del vector de estado, al considerar los cuatro
estados:
(11)
(12)
(13)
(14)
que difieren solo por la fase relativa de los coeficientes (esta fase es igual a y ,
respectivamente). Estos cuatro estados son físicamente bastante diferente: los dos primeros
representan luz que está polarizada linealmente a lo largo de las bisectrices de ; los
dos segundos representan luz circularmente polarizada (derecha e izquierda,
respectivamente).
(15)
(16)
(17)
(18)
Como veremos, esta fórmula es incorrecta: volvamos a la fórmula exacta (15) para
; esta fórmula trae la amplitud de probabilidad que podemos escribir,
usando la relación de cierre para los estados :
(19)
(20)
(21)
Esta ecuación nos permite entender por qué la fórmula (18) es incorrecta: todos los
'cruces transversales' que aparecen en el cuadrado del módulo de suma (19) están
ausentes en (18). Todos los efectos de interferencia entre las diferentes rutas posibles
faltan en (18).
Si, por lo tanto, queremos establecer una relación entre estos dos experimentos, vemos
que es necesario razonar en términos de amplitudes de probabilidad. Cuando los
estados intermedios del sistema no se determinan experimentalmente, son las
amplitudes de probabilidad, y no las probabilidades, las que debe sumar. El error en el
razonamiento que condujo a la relación incorrecta (18) es obvio, además, si recordamos
el quinto postulado (reducción del paquete de ondas). En el segundo experimento. la
medición del B observable debe, de hecho, implicar una perturbación del sistema en
estudio: durante la medición, su vector de estado sufre un cambio abrupto (proyección
en uno de los estados ). Es esta perturbación inevitable la responsable de la
desaparición de los efectos de interferencia. En el primer experimento, por otro lado, es
incorrecto decir que el sistema físico 'pasa a través de uno u otro de los estados ';
sería más exacto decir que pasa por todos los estados .
COMENTARIOS:
i- La discusión anterior se asemeja en todo respecto a la de § A-2-a del capítulo I
concerniente al experimento de doble rendija de Young. Para determinar la
probabilidad de que un fotón emitido por la fuente llegue a un punto dado M de la
pantalla, primero se debe calcular el campo eléctrico total en M. En este
problema, el campo eléctrico desempeña el papel de una amplitud de
probabilidad. Cuando uno no está tratando de determinar a través de qué
hendidura pasa el fotón, son los campos eléctricos radiados por las dos rendijas,
y no sus intensidades, los que deben sumarse para obtener el campo total en M
(cuyo cuadrado da la probabilidad deseada) . En otras palabras, el campo
irradiado por una de las rendijas en el punto M representa la amplitud de un
fotón, emitido por la fuente, para pasar a través de esta rendija antes de llegar a
M.
ii- No es necesario mantener la suposición de que las mediciones de A y C en el
experimento 1 y de A, B, C en el experimento 2 se realizan muy juntas en el
tiempo. Si el sistema ha tenido tiempo de evolucionar entre dos de estas
medidas, podemos usar la ecuación de Schrödinger para determinar la
modificación del estado del sistema debido a esta evolución [cf. complemento
FIII, comentario (ii) del §2].
2) Caso en el que varios estados pueden asociarse con el mismo resultado de medición
a. AUTOVALORES DEGENERADOS
En los ejemplos tratados en (1), siempre supusimos que los resultados de las diversas
mediciones previstas eran simples, es decir, valores propios no degenerados de los
observables correspondientes. Esta hipótesis tenía la intención de simplificar estos ejemplos
para que el origen de los efectos de la interferencia apareciera lo más claramente posible.
(22)
Con:
(23)
La discusión de (§ E-1-a-a1) sigue siendo válida para cada uno de los términos de la fórmula
(22): , que se obtiene de (23). es el cuadrado de una suma; es entonces la
suma de estos cuadrados. (§ E-1-b) se puede generalizar de manera similar al caso donde
los valores propios de los observables medidos son degenerados. Antes de resumir las
discusiones anteriores, vamos a estudiar otra situación importante en la que varios estados
finales están asociados con el mismo resultado de medicion.
b1- Definición
Supongamos que, para medir el observable A en un sistema físico dado, tenemos a nuestra
disposición un dispositivo que funciona en el siguiente wav:
(i) Este dispositivo puede dar solo dos respuestas6 diferentes, que denotaremos, para mayor
comodidad, por "sí" y "no".
(ii) Si el sistema está en un estado propio de A, cuyo valor propio está incluido en un
determinado intervalo del eje real. La respuesta es siempre sí; este es también el caso
cuando el estado del sistema es cualquier combinación lineal de estados propios de A
asociados con valores propios que están todos incluidos en .
(iii) Si el estado del sistema es un estado propio de A cuyo valor propio queda fuera , o
cualquier combinación lineal de tales estados propios, la respuesta siempre es "no" , por lo
tanto, caracteriza la capacidad de resolución del dispositivo de medición en virtud
consideración. Si existe un único valor propio de A en el intervalo el poder de resolución
es infinito: cuando el sistema está en un estado arbitrario, la probabilidad de obtener
la respuesta "sí" es igual a la probabilidad de encontrar en una medición de A; la
probabilidad de obtener "no" es obviamente igual a . Si, por otro lado,
contiene varios valores propios de A. el dispositivo no tiene una resolución suficiente para
distinguir entre estos diversos valores propios: diremos que es insuficientemente selectivo.
Veremos cómo calcular y en este caso.
Para poder estudiar la perturbación creada por tal medida en el estado del sistema, vamos a
agregar la siguiente hipótesis: el dispositivo transmite sin perturbar los estados propios de A
asociados con los valores propios del intervalo (también como cualquier combinación lineal
de estos estados propios), mientras que "bloquea" los estados propios de A asociados con los
6
Los siguientes argumentos pueden generalizarse fácilmente a los casos en que el dispositivo puede dar varias respuestas
diferentes que tienen características similares a las descritas en (ii) y (iii).
valores propios externos (así como también todas sus combinaciones lineales), el
dispositivo se comporta así como un filtro perfecto para todos los estados asociados con .
b2- Ejemplo
Figura 4
Para un dispositivo tan insuficientemente selectivo, son posibles varios estados finales después
de un medidor que ha dado la respuesta sí, por ejemplo, los diversos estados propios de A que
corresponden a los valores propios del intervalo .
El problema físico planteado por tales dispositivos, y que ahora vamos a considerar, consiste
en predecir la respuesta que se obtendrá cuando un sistema en un estado arbitrario ingrese al
dispositivo. Por ejemplo, para el aparato de la figura 4, ¿qué sucede cuando se trata de un
paquete de ondas que no está contenido enteramente entre los planos x = x1 y x = x2 (en cuyo
caso la respuesta es ciertamente sí) ni está completamente situado fuera de este región (en
cuyo caso la respuesta es ciertamente no)? Veremos que esto es equivalente a medir un
observable cuyo espectro es degenerado.
Considere el subespacio abarcado por todos los estados propios de A cuyos valores
propios están contenidos dentro del intervalo . El proyector en este subespacio está
escrito (c.f. § B-3-b-alfa de capitulo II):
(24)
(los valores propios del intervalo pueden ser degenerados, de ahí que se asuma que el
índice adicional i, los vectores son ortonormales). es el subespacio formado por todos
los estados posibles del sistema después de una medición que ha dado el resultado sí.
En referencia a la definición del dispositivo de medición, vemos que la respuesta ciertamente
será sí para cualquier estado que pertenezca a , es decir, para cualquier estado propio de
con el valor propio de +1. La respuesta será sin duda alguna para ningún estado
perteneciente al suplemento de , es decir, para cualquier estado propio de con el valor
propio de 0. Las respuestas sí y no que puede proporcionar el dispositivo de medición
corresponden, por lo tanto, a los valores propios + 1 y 0 del observable : se podría decir que
el dispositivo realmente está midiendo el observable en lugar de A.
(25)
Como solo hay dos respuestas posibles, obviamente tenemos:
(26)
El proyector en el espacio propio asociado con el valor propio + 1 del observable es en
sí mismo; fórmula (B-14) por lo tanto, da aquí:
(27)
(28)
Es decir:
(29)
Cuando contiene solo un valor propio se reduce a : las fórmulas (B-14) y (B-31) se
consideran casos especiales de fórmulas (27) y (29).
Por lo tanto, hay casos (§ E-1) donde, para calcular una probabilidad, uno toma el
cuadrado de una suma, porque se deben sumar varias amplitudes de probabilidad.
En otros casos (§ E-2), uno toma una suma de cuadrados, porque varias probabilidades
deben agregarse juntos. Es claramente importante no confundir estos casos diferentes y saber,
en una situación dada, si son las amplitudes de probabilidad o las probabilidades las que deben
ser sumadas.
El experimento de doble rendija de Young nuevamente nos proporcionará un ejemplo físico
muy conveniente que nos permitirá ilustrar y resumir las discusiones precedentes. Supongamos
que queremos calcular la probabilidad de que un fotón particular golpee la placa entre dos
puntos M1 y M2 que tienen abscisas de x1 y x2 (figura 5). Esta probabilidad es proporcional a la
intensidad de luz total recibida por esta porción de la placa. Por lo tanto, es una "suma de
cuadrados"; más precisamente, es la integral de la intensidad I(x) entre x1 y x2. Pero cada
término I(x) de esta suma se obtiene al cuadrar el campo eléctrico en x, que es igual a la
suma de los campos eléctricos, y radiada en M por las rendijas A y B. I(x) es por lo
tanto proporcional a es decir, al cuadrado de una suma. y son las
amplitudes asociadas con los dos caminos posibles S A M y S B M que terminan en el mismo
punto M; se agregan para obtener la amplitud en M ya que uno no está tratando de determinar
a través de qué hendidura pasa el fotón. Luego, para calcular la intensidad de luz total recibida
por el intervalo M1M2, se suman las intensidades que llegan a los diversos puntos de este
intervalo.
Figura 5
El experimento de doble rendija de Young. Para
En resumen, la idea fundamental que debe retenerse de las discusiones de esta sección se
puede expresar esquemáticamente de la siguiente manera:
Agregue las amplitudes correspondientes al mismo estado final, luego las probabilidades
correspondientes a los estados finales ortogonales.
Cuando lo observable que queremos medir tiene un espectro continuo, solo se pueden
usar dispositivos insuficientemente selectivos: es imposible imaginar un dispositivo físico que
pueda aislar un único valor propio perteneciente a un conjunto continuo. Veremos aquí cómo el
estudio de (§ E-2-b) nos permite ser más precisos y completos en nuestro tratamiento de
observables con espectros continuos.
Deje que sea la función de onda de una partícula (sin spin). ¿Cuál es la
probabilidad de encontrar la abscisa de esta partícula dentro del intervalo [x1, x2] del eje x,
usando, por ejemplo, un dispositivo de medición como el de la figura 4?
El subespacio asociado con este resultado de medición es el espacio abarcado por los kets
que son tales que: x1<=x<= x2. Como estos kets son ortonormales en el sentido
extendido, la aplicación de la regla establecida en (§c) anterior produce:
(30)
La fórmula (27) obviamente conduce al mismo resultado, ya que el proyector (PA) está escrito
aquí:
(31)
y por lo tanto tenemos:
(32)
(33)
(34)
(35)
Si el punto x’ = x está situado dentro del intervalo de integración [x1, x2], el resultado es el
mismo que si integráramos desde a :
(36)
Por otro lado, si x’ = x queda fuera del intervalo de integración, es cero para todos los
valores de x' incluidos en este intervalo, y:
(37)
COMENTARIOS:
(i) Este ejemplo revela claramente el significado concreto de la "reducción del paquete de
ondas".
(ii) Si una gran cantidad de partículas, todas en el mismo estado , ingresan al dispositivo
sucesivamente, el resultado algunas veces será sí y algunas veces será no [con las
probabilidades y ]. Si el resultado es sí, la partícula continúa en su camino,
comenzando desde el estado "truncado" ; si el resultado es no, la partícula es
absorbida por la pantalla.
En el ejemplo que estamos considerando aquí, el dispositivo de medición se vuelve aún más
selectivo a medida que (x2 - x1) se hace más pequeño. Vemos, sin embargo, que es imposible
hacerlo perfectamente selectivo porque el espectro de X es continuo: no importa cuán estrecha
sea la rendija, el intervalo [x1, x2] que define siempre contiene una infinidad de valores propios.
Sin embargo, en el caso límite de una hendidura de un ancho infinito , encontramos el
equivalente de la fórmula (B-17), que era la expresión del cuarto postulare en el caso de un
(38)
De hecho, encontramos una probabilidad igual al producto de y una cantidad positiva que
desempeña el papel de una densidad de probabilidad en el punto x0. La diferencia con la
fórmula (B-17) radica en el hecho de que este último se aplica al caso de un espectro continuo
pero no degenerado, mientras que aquí los valores propios de X son infinitamente degenerados
en : este es el origen del integrales sobre y y z que aparecen en (38) (suma sobre los
índices asociados con la degeneración).
(39)
Con:
(40)
Vemos que, incluso si es muy pequeño, uno nunca puede preparar el sistema en el estado
, que estaría representado, en la base, por . Solo podemos
obtener una función estrecha centrada en , ya que nunca es exactamente cero.
Figura 6
Ilustración del postulado de reducción de paquetes de ondas en el caso de un espectro continuo: uno mide
el observable A, con vectores propios (a). El dispositivo de medición tiene una selectividad (as). Si el valor
encontrado es (as) dentro (as), el efecto de la medición en la función de onda (hh) es "truncarlo" sobre el