Iniciación a la Química 251

Tema 5

Reacciones de transferencia de protones

Aspectos Teóricos

5.1. Concepto de ácido y de base

De los diferentes modelos que existen de ácidos y bases, en este texto, dadas las
limitaciones del mismo, sólo se van a exponer dos de las más utilizadas, las teorías de
Arrhenius y la de Brönsted-Lowry.

5.1.1 Teoría de Arrhenius

Los ácidos son sustancias que, en disolución acuosa, se disocian produciendo
iones H (o bien iones H3O+) y aniones: HA H
+ 2O
→ A - + H+
Las bases son sustancias que en disolución acuosa se disocian produciendo iones
-
OH y cationes: BOH H
2O
→ B+ + OH-

Ejemplos: Ácido: HCl  → Cl − + H +

H 2O
Base: NaOH  → Na + + OH −
H 2O

5.1.2 Teoría de Brönsted-Lowry

Los ácidos son sustancias que en disolución son capaces de donar protones. Las
bases son aquellas especies que en disolución son capaces de aceptar protones. Se produce
por tanto un equilibrio entre el ácido y su base conjugada.
Ejemplo: NH4+ + H2O
NH3 + H3O+
Ácido base
+
El ión NH4 es un ácido que tiene como base conjugada al NH3. Como se deduce, existe un
equilibrio ácido-base, ya que a todo ácido le corresponde una base conjugada y viceversa.
Para que el ácido pueda ceder protones tiene que existir una base que pueda aceptarlos. Se
pueden considerar los dos equilibrios siguientes:
ácido1
base1 + H+
base2 + H+
ácido2
252 Reacciones de transferencia de protones

que sumados originan el equilibrio ácido-base.

ácido1+ base2
base1 + ácido2
Cuando se trata de una reacción entre dos solutos (uno de carácter ácido y otro
básico, no conjugados) disueltos en agua, este equilibrio ácido-base se denomina
neutralización.
Ejemplos: HCl + NH3
Cl- + NH4+
ácido1 base2 base1 ácido2
- -
HCl + OH
Cl + H2O
ácido1 base2 base1 ácido2

Si se considera un ácido de acuerdo con su capacidad para donar un protón, se

tiene que “cuánto más fácilmente cede un protón una sustancia, con menor facilidad lo
acepta su base conjugada”. Del mismo modo, ”cuánto mas fácilmente acepta un protón
una base, con menor facilidad lo cede su ácido conjugado”. En definitiva, “cuánto más
fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada y viceversa”. Así, el HCl es un ácido
fuerte y el ión Cl- es una base débil. Algunas especies químicas pueden actuar como ácidos
o como bases y se les llama anfóteras o anfipróticas.
Por ejemplo:
• Ácidos: HCl, NH4+, CH3COOH, C6H5COOH, etc.
- - -
• Bases: KOH, NH3, CO32 , AsO43 , CH3NH2 , C6H5COO , etc.
- -
• Anfóteros: HCO3 , HPO42 , H2O, etc.
Esta teoría puede aplicarse también a disoluciones no acuosas y amplía
enormemente el número de bases.

5.2. Disociación del agua y escala de pH

El H2O puede actuar como donador o como aceptor de un protón dependiendo de
las circunstancias, según se ha visto. Por lo tanto, puede también actuar como donador y
como aceptor entre moléculas iguales:
H2O + H2O
H3O+ + OH-
la anterior transferencia de un H+ se suele denominar “autoionización”y a temperatura
ambiente se efectúa en pequeño grado (una molécula por cada 1018 moléculas). El
equilibrio anterior se puede expresar de forma simplificada:
H2O
H+ + OH-
y la expresión de la constante de equilibrio viene dada por:

H+  · OH− 
   


K= 

 



H O 
2 
 Iniciación a la Química 253

En un litro de agua hay 55’56 moles y su concentración permanece prácticamente

constante en disoluciones diluidas, por lo tanto:
[ ] [ ]
K . [H 2 O ] = H + — OH −
Kw = [H ] — [OH ]
+ −

donde Kw define el producto iónico del agua a 25ºC y su valor es 10 -14.

Puesto que la concentración de protones en una disolución acuosa es muy
pequeña, se puede expresar convenientemente en términos de pH.
El pH se define como el menos logaritmo decimal de la actividad de los iones H+,
que en las disoluciones diluidas se puede utilizar la concentración molar en vez de la
actividad:
pH= - log[H+]
-
• Una disolución neutra a 25ºC tendrá un pH igual a 7, ([H+]= [OH ]).
-
• Una disolución básica tendrá pH>7, ([H+]< [OH ]).
-
• Una disolución ácida tendrá pH<7, ([H+]>[OH ]).
- -
También se puede expresar en función de [OH ] como pOH = - log[OH ]. Que está
relacionado con el pH a través de KW
-
[H+] · [OH ] = 10-14
-
log [H+] + log [OH ] = - 14
-
- log [H+] +(- log [OH ]) = + 14
pH + pOH = 14

5.3. Fuerza de ácidos y bases

Se consideran ácidos y bases muy fuertes aquellos que en disolución acuosa están
totalmente disociados. En la disociación de los ácidos [HA] y las bases muy fuertes [BOH],
se considera que [HA] inicial = [H+] equilibrio y que [BOH] inicial = [OH-] equilibrio
- -
Ejemplo: Ácido fuerte: HNO3 → NO3 + H+ Base fuerte: KOH → K+ + OH
• Ácidos muy fuertes típicos son: HClO4 , HCl, HBr, HI, HNO3 , H2SO4 y H2SeO4. En
una disolución acuosa de un ácido muy fuerte, el ácido es la única fuente importante
de protones.
• Bases muy fuertes comunes son: NaOH, KOH, Ca(OH)2.
254 Reacciones de transferencia de protones

Los ácidos y bases débiles sólo se disocian parcialmente. La medida de la fuerza de un

ácido o una base viene definida por la constante de disociación Ka (constante de acidez)
para los ácidos y Kb (constante de basicidad) para las bases.
Para el ácido fluorhídrico:
-
HF + H2O
F + H3O+
Si aplicamos la constante de equilibrio, se tiene:

Ka =
[F ]· [H O ] = 7’2 · 10
−
3
+
-4
[HF ]
y para una base como el amoníaco, se tiene:
-
NH3 + H2O
NH4+ + OH

Kb =
[NH ][· OH ] = 1’8 · 10
+
4
−
-5
[NH 3 ]
La fortaleza de un ácido o una base es tanto mayor, cuanto mayor sea el valor de
su Ka o Kb.
• Ácidos débiles típicos son: ácido acético CH3COOH, ácido fluorhídrico HF, ácido
cianhídrico HCN, ácido benzoico C6H5COOH, etc.
-
• Bases débiles comunes son: amoníaco NH3, carbonato CO32 , etilamina C2H5NH2,
metilamina CH3NH2, anilina C6H5NH2, etc.
Se puede determinar la concentración de las especies presentes en el equilibrio de
disociación de un ácido débil y de una base débil.
-
Sea el ácido HA de concentración inicial “c” molar HA
A + H+
inicialmente las concentraciones serán c 0 0
-1
se transforman “x” moles·L -x x x
en el equilibrio quedan las concentraciones: c-x x x
por lo tanto, se tiene: [A- ]= [H+ ] = x moles ·L-1 y [HA] = (c-x) moles ·L-1.

Para las bases se sigue el mismo procedimiento y se obtienen resultados análogos.

5.4. Grado de disociación α

En las disoluciones de ácidos y bases débiles, quedan numerosas moléculas sin
disociar en equilibrio con sus iones. Por ello, se define el grado de disociación α como el
 Iniciación a la Química 255

tanto por 1 de moles que se disocian. Aunque, también se puede expresar en forma de
porcentaje.
Ejemplo:
Consideremos una disolución de ácido benzoico (C6H5COOH) en agua y
supongamos que la concentración del ácido es c0 y Ka es la constante de disociación. Se
puede calcular el grado de disociación α. del siguiente modo:
Si se considera 1 mol de ácido inicialmente, se tiene:
-
C6H5COOH + H2O
C6H5COO + H3O+
1 -- --
se transforman α; -α α α
en el equilibrio, se tienen (1-α) α α
como la concentración inicial es c0, se tiene:
c0 · (1-α) c0 · α c0 · α

Al aplicar la ley de acción de masas, se tiene:

Ka =
[C H COO ]· [H O ]
6 5
−
3
+

[C6 H 5 COOH ]
la relación entre el grado de disociación y la constante de disociación es:
c0 · α · c0 · α c0 · α 2
Ka = =
c0 ·( 1 − α ) 1− α

El grado de disociación se obtiene despejando α de la expresión anterior:

c0 α2 + Ka α – Ka = 0
cuya raíz positiva es el resultado esperado. No obstante, para simplificar los cálculos se
puede despreciar α frente a 1 en la ecuación de Ka , con lo que
α = (Ka / c0)1/2
Como regla general si la cantidad que se resta a la concentración inicial del ácido
es mayor del 5% del valor inicial, es mejor utilizar la ecuación cuadrática. En caso de
duda, se considera que la aproximación es válida y se resuelve α por la ecuación
simplificada y luego se compara este valor aproximado de α con la concentración inicial
del ácido.
El grado de disociación,α , se puede determinar también estableciendo la relación
entre la cantidad de ácido disociada y la cantidad inicialmente puesta (disociado + no
disociado). Si consideramos el equilibrio anterior y siendo la concentración inicial c0 :
256 Reacciones de transferencia de protones

C6H5COOH + H2O
C6H5COO- + H3O+

inicialmente las concentraciones serán: c0 -- --
en el cambio, se transforman “x” moles · L-1 -x x x
en el equilibrio quedan las concentraciones: c0 - x x x
A partir de las concentraciones en el equilibrio, se tiene: x
α=
c0

El grado de disociación α se puede despreciar frente a la concentración inicial, siempre

que sólo se disocie una fracción pequeña del ácido y que c0(1-α) ≈ c0 .

5.5. Hidrólisis
Se ha visto que en el agua pura a 25ºC, [H+] = [OH - ]= 10-7 y el pH=7, es decir
el agua pura tiene un pH neutro. Sin embargo, la presencia de ciertas sales solubles en
disolución acuosa, puede variar el pH de la disolución. Así, por ejemplo:
• Cuando se disuelve NaCl en agua a 25ºC, se produce la disociación completa en sus
iones Na+ y Cl- , los cuales son tan débiles como ácido y como base que no reaccionan
con el agua, permaneciendo el pH = 7. Se puede representar este proceso mediante la
ecuación:
Na+ + H2O → no hay reacción
Cl - + H2O → no hay reacción
• Cuando se añade NH4Cl al agua el pH disminuye por debajo de 7, lo que significa que
[H3O+] >[OH -] en la disolución . Esto es debido a que tiene lugar una reacción que
produce iones H3O+:
Cl - + H2O → no hay reacción
NH4+ + H2O
NH3 + H3O+
la reacción entre el ión NH4+ y el H2O se conoce como reacción de hidrólisis. Se dice
que el ión amonio se hidroliza y el ion cloruro no. El término se refiere también a la
sal (NH4Cl) indicando que ésta también se hidroliza.
• Cuando se disuelve CH3COONa en agua, el pH aumenta por encima de 7. Esto
-
implica que [H3O+] < [OH ] en la disolución. Se debe a que en el proceso de
-
disolución se producen iones OH :
Na+ + H2O → no hay reacción
- -
CH3COO + H2O
CH3COOH + OH
Aquí es el ion acetato (acetado de sodio) el que se hidroliza.
 Iniciación a la Química 257

5.6. El pH de disoluciones salinas

Se pueden hacer predicciones cualitativas y cuantitativas en relación al pH de las
disoluciones acuosas de las sales. No obstante, solamente tendremos en cuenta los aspectos
cualitativos del fenómeno. La hidrólisis sólo tiene lugar cuando se produce una reacción
química donde se obtiene un ácido débil y/o una base débil. Se pueden hacer las siguientes
generalizaciones:
• Las sales de ácidos y bases fuertes no se hidrolizan (por ejemplo, NaCl). El pH de la
disolución es igual a 7.
• Las sales de bases fuertes y ácidos débiles (por ejemplo, NaHCOO), se hidrolizan:
pH > 7. El anión actúa como base.
• Las sales de ácidos fuertes y bases débiles (por ejemplo, NH4NO3), se hidrolizan:
pH < 7. El catión actúa como ácido.
• Las sales de ácidos y bases débiles (por ejemplo CH3COO NH4), se hidrolizan. Los
cationes son ácidos y los aniones son bases. El pH de la disolución viene determinado
por los valores de Ka y Kb.
•
5.7. Volumetrías ácido-base
La volumetría ácido-base es una técnica que permite calcular la concentración de
un ácido (o de una base) disueltos, haciendo reaccionar un volumen del mismo con otro
volumen de una disolución básica (o ácida) de concentración conocida. Para realizar la
valoración se mezclan gradualmente el ácido y la base en presencia de un indicador que
muestra el momento en que se puede dar por finalizada la reacción de valoración. Entre
estos sistemas están aquellos que utilizan indicadores coloreados, los cuales son
compuestos orgánicos que se adicionan a la disolución y cambian de color según el pH del
medio (zona de viraje). Este punto se denomina punto de equivalencia de la titulación.
Por tanto, es deseable que la zona de viraje abarque el pH correspondiente al
punto de equivalencia (momento en que se ha adicionado la cantidad de moles de ácido
necesaria para que reaccionen totalmente con la base).
El pH correspondiente al punto de equivalencia depende de las fuerzas de las especies
que se valoran. Así, se tiene:

Si se valora un ácido fuerte con una base fuerte o viceversa, el pH es neutro. En este
caso, se usan indicadores cuyas zonas de virajes están situadas entre 4 ≤ pH ≤ 9.

Si se valora un ácido débil con una base fuerte, el pH es básico (pH > 7). Por tanto, el
indicador que se emplee debe tener en medio básico su zona de viraje, para que el
punto final coincida sin mucho error con el punto de equivalencia.

Si se valora una base débil con un ácido fuerte, el pH es ácido (pH < 7). Como en el
caso anterior, pero en la zona ácida.