Microdispositivos ( 2016) 18:61
DOI 10.1007 / s10544-016-0092-9
Mejora de la síntesis y el crecimiento de óxido de grafeno para efecto de campo biosensores
transistor
Jingfeng Huang 1,2,3 y Hu Chen 1,2 y Lin Jing 1,2 y Derrick Fam 4 y Alfred Iing Yoong Tok 1
# Springer Science + Business Media Nueva York 2016
Resumen óxido de grafeno reducido (RGO) tiene muchas ventajas sobre
grafeno tales como bajo costo, procesable acuoso y industrial-escalable. Sin
embargo, dos limitaciones principales que impiden el uso de RGO en la
electrónica son la alta resistencia eléctrica y gran desviación resistencia
eléctrica entre dispositivos fabricados. Esto limita RGO ' s uso en
biosensores, condensadores y otros dispositivos electrónicos. En este
documento, presentamos (1) un Hummer modificado ' método s para obtener
grandes copos RGO a través de fraccionamiento por tamaño in situ y (2) el
nuevo crecimiento de RGO que puede salvar las diferencias en el medio
copos RGO existentes. Juntos, estos dos procesos reducen la resistencia
eléctrica drásticamente de 1.99E + 06 a 4.68E + 03 Ω / desviación del
cuadrado y el estándar disminuyó de 80,5% a 16,5%. A continuación, la
RGO se fabricó en un transistor de efecto campo biosensor. Un cambio 1
pmol a 100 nmol en proteínas de citocromo C correspondió a un cambio 3%
en la resistencia eléctrica. El informaron mejorado método de síntesis RGO y
* miytok@ntu.edu.sg Alfred
Iing Yoong Tok
1 Facultad de Ciencias de los Materiales e Ingeniería, Nanyang
Universidad Tecnológica, Singapur 639798, Singapur
2
Instituto de Investigación para el Deporte de la Universidad Tecnológica de Nanyang, Nanyang 50
Avenue, Singapur 639798, Singapur
3 Facultad de Ingeniería, República Politécnica, 9 Woodlands Ave 9,
Singapur 738984, Singapur
4 Departamento de Química de la Royal College of Science, Imperial
Universidad, Exhibition Road, Londres SW72AZ, Reino Unido Biomed
crecimiento posterior permiten la aplicación a gran escala de RGO en dispositivos
electrónicos prácticas, tales como biosensores.
Palabras clave Large escama de óxido de grafeno. Químico derivado escama
grafeno, material de 2 dimensiones. Carbonmaterial. transductor sensor
Biológica. deposición química de vapor
1. Introducción
El grafeno, un solo átomo de espesor y de dos dimensiones-nanomaterial de carbono,
había atraído una atención creciente en diversas aplicaciones tales como transistores
de efecto de campo (Xia et al. 2010 ; Kim et al. 2009a ; Chen et al. 2016A ; Chen et al. 2016b
; Chen et al.
2016c ; Huang et al. 2015 ; Chen et al. 2015 ). Sin embargo, el ancho de banda
prohibida cero en el material limita su potencial en biosensores. Alternativamente, la
reducción de óxido de grafeno (RGO), también conocido como grafeno derivado
químicamente (CDG) o nanoláminas grafeno funcionalizados (FGS), tiene un ancho
de banda prohibida natural, se pueden ampliar y además funcionalizado fácilmente
(Li et al. 2009a ; Teng et al. 2012 ). RGO se puede utilizar como una alternativa a
grafeno y otros derivados de carbono en la electrónica, ya que es de un solo átomo
de espesor y tiene un intersticio de banda sintonizable con la ventaja de una ruta
procesable solución escalable (Jing et al. 2016 ; Stankovich et al. 2007 ; Dreyer et al.
2010 ; Loh et al. 2010 ; Eda et al. 2008 ; Gunho et al. 2010 ; Kim et al. 2009b ).
Sin embargo, los dispositivos actuales RGO tienen alta resistencia y alta
variación en su resistencia eléctrica. solicitudes anteriores, como por conductores
transparentes (Becerril et al. 2008 ) Y los transistores de efecto de campo (Jung et
al. 2008 ) Se limitaron a láminas de óxido de grafeno individuales. Esto es debido a
la cobertura variable de escamas RGO que va desde 60 a 90%. Para esto
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razón, la cobertura de gran tamaño y el 100% como deposición química de vapor
(CVD) grafeno crecido (Li et al. 2009a ; Gunho et al. 2010 ; Kim et al. 2009b ; Li et al. 2009b
) Es necesario para homogeneizar la cobertura RGO. En este trabajo, se presenta
un Hummer modificado ' método s con en el lugar tamaño de fraccionamiento para
obtener de gran tamaño copos GO y, posteriormente, un proceso de
post-tratamiento para extender la cobertura RGO a 100%.
En este trabajo, a través de una manera sistemática, el papel y el mecanismo de
pre-oxidación y en el lugar fraccionamiento del tamaño de Hummer modificado ' método
s se aclaran. Este estudio permite gran óxido de grafeno mono-capas a obtener, y se
utiliza posteriormente para el crecimiento posterior de RGO para obtener un
transductor homogénea altamente conductora y altamente eléctrico adecuado para
efecto de campo biosensores transistores.
2 Métodos
2.1 Síntesis de grandes copos GO
Un método Hummers modificados mejorado (Larisika et al.
2012 ; Su et al. 2009 ; Huang et al. 2016 ; Huang et al. 2014A ) Se utilizó para
obtener láminas grandes grafeno Oxide (GO). De manera concisa, 2 g de 3 - 5
mm escamas de grafito (NGS, Leinburg, Alemania) se mezclaron con H 2 ASI
QUE 4 ( 12 ml) durante 4 h a 80 ° C y se colocan en un baño de ultra-sonicación
durante 1 h. a continuación, se diluyeron Los copos. Los copos diluidas eran
thenwashedwith agua DI durante un 0,4 μ filtro mnylon y se secó durante la
noche.
Para el proceso de secado, tres condiciones se ensayaron a cabo bajo secado
ambiente (no tan práctico como el proceso de secado es largo), calentamiento
suave (70 ° C) y desecador de vacío. Una gota de solución de GO (del mismo lote)
se dejó caer en SiO 2
chip y cada chip se secó bajo diferentes condiciones durante 24 h. Por calentamiento
suave, el chip se colocó sobre una placa de calefacción con temperatura controlada
a 70 ° C. Las tres muestras se mantuvieron lejos de la luz durante el proceso. GO
secó bajo estas condiciones fueron entonces caracterizaron utilizando la medida del
ángulo de contacto de agua.
Para obtener la diferencia de rendimiento a partir de este proceso de secado, se
oxidan el secado al horno y la GO se secó a vacío. Fueron entonces posteriormente
exfolian y se centrifugaron a 5000G durante 3 minutos para obtener la solución GO.
1 ml de solución GO de secado al horno y se secó al vacío se colocaron en tubos
Eppendorf de 2 cada uno y se liofiliza. Se obtiene la concentración rendimiento de la
GO a través de la diferencia de peso entre el peso tubo vacío y el tubo después de
la liofilización. La hipótesis de que la condición de secado podría afectar el
rendimiento final de GO.
a continuación, se añade el polvo de grafito pre-oxidado a H 2 ASI QUE 4 ( 120 ml) y
KMnO 4 ( 15 g) y se agitó durante 2 h. A continuación se añadió agua DI (250 ml)
lentamente a la mezcla en un baño de hielo y se agitó durante otras 2 h. A partir de
entonces, agua DI (700 ml) y H 2 O 2 ( Se añadieron 20 ml) para detener la reacción.
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Figura 1 Esquema de la síntesis de GO mejorada. El método reportado añade la ultrasonicación, el
secado al vacío y los pasos de exfoliación selectivos para obtener de gran tamaño GO adecuado para
post-tratamiento subsiguiente
La adición de ácido sulfúrico concentrado (H 2 ASI QUE 4) a permanganato de
potasio (KMnO 4) es una etapa de oxidación potencialmente explosiva. La reacción
entre el ácido sulfúrico y la forma de permanganato de potasio reactiva
dimanganese-heptóxido, que se conoce para detonar cuando se calienta por
encima de 55 ° C. La posterior adición de peróxido de hidrógeno (H 2 O 2) reduce
sulfato tomanganese potassiumpermanganate y esto detiene el proceso de
oxidación.
Después de la etapa principal de oxidación, se obtuvieron dos capas
distintas - capa de grafito y la capa de residuos flotantes. La capa flotante se
retiraron y se transfirió a un nuevo recipiente con 1 l de agua DI para la
exfoliación física a 200 rpm (48 h) utilizando un agitador magnético.
Posteriormente, la mezcla se centrifugó a 5000G durante 3 min. La solución se
centrifugó separa en 3 porciones distintas.
Diferentes porciones de la solución fueron utilizados para la fabricación de
Goon SiO 2 para obtener cómo los diferentes porción de la solución GO afectará a
la fabricación final de GO en SiO 2.
El dióxido de silicio (SiO 2) sustratos fueron RCA limpiado 2 veces y luego
funcionalizar en 1% ( v / v) solución de etanol 3-APTES durante 1 h. Las diferentes
partes de la GO solutionwas entonces Drop-fundidas sobre los sustratos y se dejan
reaccionar durante 1 h. Los sustratos se enjuagaron posteriormente y se
mantuvieron en condiciones ambientales. SEM (JEOL-7600F, 1KeV con la viga
suave) se utilizó para analizar la GO en el SiO 2 sustrato. Nuestra hipótesis es que
diferentes porciones de la solución GO producirán diferentes características que son
adecuados para diferentes aplicaciones.
2.2 Crecimiento de GO en sustrato
El dióxido de silicio (SiO 2) sustratos fueron RCA limpiado 2 veces y luego
funcionalizar en 1% ( v / v) solución de etanol 3-APTES durante 1 h. GO solución
madre fue entonces Drop-fundido en el
(una) (segundo) (do)
Figura 2 medición de agua ángulo de contacto para una Óxido de grafeno, segundo IR se secó bajo
desecador de vacío y do IR se secó bajo calentamiento suave
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sustratos y se dejan reaccionar durante 1 h. Los sustratos se enjuagaron posteriormente y se
mantuvieron en condiciones ambientales.
2.3 Etanol crecimiento CVD de GO
El tubo de cuarzo de la CVD se purgó primero con argón durante 30 min. Entonces,
los sustratos preparados se colocaron en el tubo de cuarzo de una configuración de
etanol CVD por lote. La rampa de temperatura se ajustó a 40 ° C por minuto y la
temperatura final a 950 ° C. El gas de hidrógeno y argón se fijaron en 20 y 100 sccm,
respectivamente. Estos parámetros fueron las condiciones para producir nanotubos
de carbono en configuración de etanol CVD (Palaniappan et al optimizados. 2010 ).
3. Resultados y discusión
3.1 Hummer Modificado ' método s con En el lugar fraccionamiento por tamaño
Aunque pasos pre-oxidación se habían utilizado comúnmente en la síntesis de
grafeno acuosa, sin embargo, se había determinado el papel y el mecanismo de
pre-oxidación de grafito. Para copos de grafito más pequeñas (micronsized), se
utilizó un pre-oxidación química para obtener un mayor rendimiento de GO de
grafito micronsized (Xu et al. 2008 ). Luego, en 2009, Su y col. (Su et al. 2009 )
Utilizado ultra-sonicación en grandes copos de grafito (3-5 mm de diámetro)
para sustituir la etapa de preoxidación química y esto resultó en grandes copos
(hasta 3 mm) con los valores de movilidad más altos hasta 12cm 2 / Vs. La adición
de una etapa de pre-oxidación ultrasonicación a la Hummer ' método s, se
informó para agrandar el tamaño de grafeno acuoso (Su et al.
2009 ; Kovtyukhova et al. 1999 ). Con las escamas más grandes, la movilidad del
portador y la conductividad eléctrica (Kholmanov et al.
2012 ) Podría incrementarse mientras se mantiene transparencias ópticas altas
(Larisika et al. 2012 ).
Ultra-sonicación fue utilizado como una etapa de pre-oxidación (Fig. 1 ).
Después de ultra-sonicación, escombros grafito pequeño estaba rota a partir de
los núcleos de grafito. El peso y el tamaño medio (Dynamic Light Scattering) de
los escombros eliminado eran
0,57 g y 6,79 μ m, respectivamente. A medida que el tamaño máximo de grafeno
acuosa obtenida se limita a la mayor tamaño de los dominios de grafeno en la
escama de grafito, de los que era
tabla 1 Comparación de la concentración de rendimiento GO entre secado al horno y muestras pre-oxidado se secó a vacío (se obtuvo la solución GO después de centrifugación a 5000G para 3mins)
Las muestras se secaron por congelación
Las muestras Tubos vacíos (mg) Peso final (mg)
Horno de secado UNA 993,23 993,48
segundo 1005.17 1005.31
Vacuum secados UNA 985,91 986,45
segundo 996,22 996,81
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Fig. 3 Después de la etapa principal de oxidación, se obtuvieron dos capas distintas -
flotante capa de grafito y la capa de escombros
sintetizado químicamente (Eda y Chhowalla 2010 ), Los restos roto se
retiraron por filtración.
El grafito pre-oxidado se secó entonces en un desecador de vacío antes de ser
oxidado con los fuertes agentes oxidantes. Literaturas (Su et al. 2009 ; Hou et al. 2010 ;
Luo et al. 2012 Según los informes) habían utilizado calor suave para secar el GO
pre-oxidado en esta etapa. Fue perjudicial para el GO y se reduce el GO de forma
permanente. Incluso el uso de calentamiento suave a 70 ° C redujo el GO. Esta
reducción podría ser medida utilizando la medida del ángulo de contacto de agua se
muestra en la Fig. 2 . El secado bajo calentamiento suave (70 ° C) aumentó el ángulo
de contacto por ~ 10 ° desde
51,8 °, mientras que la muestra desecador de vacío sólo aumentó por
1,8 °. Aunque el GO después de secar en un desecador de vacío no se ha eliminado
completamente de agua (Malhotra et al. 2010 ), Pero que era seguro para la reacción con el
ácido concentrado en el paso subsiguiente.
De la Tabla 1 , El GO final de diferencia de concentración rendimiento
entre el horno y el vacío muestra seca fue significativa. La concentración obtenida a
partir de las muestras secadas al horno fue de 2,9 veces menos que el vacío se seca.
Por lo tanto, a partir de la medida del ángulo de contacto y las mediciones de
concentración de GO, ovendrying era perjudicial para el rendimiento de la síntesis de
GO.
En contraste con el uso de método ultra-sonicación para la exfoliación (Eda et al. 2008
; Park y Ruoff 2009 ), Después de la pre-oxidación nuestro método no utiliza
ultra-sonicación que podría romper grandes GO para dar lugar a hojas pasan más
pequeños, Amixture de flotación
Conc. (Mg / ml) Promedio Conc. (Mg / ml) Desviación estándar
0.25 0.1950 0.08
0.14
0.54 0.5650 0.04
0.59
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escamas de grafito y las escamas de grafito hundidos se obtuvo después de la síntesis
(Fig. 3 ). Algunos copos de grafito flotaban porque hojas GO más grandes se adhirieron
al núcleo de grafito y estas hojas GO más grandes prefieren la interfaz aire-agua debido
a la anfifilicidad dependiente tamaño de GO.
Los copos flotantes fueron retirados de la mezcla original y se
transfirieron a un nuevo recipiente con agua DI fresca para la exfoliación
posterior. La exfoliación de la grafeno acuosa del núcleo de grafito se llevó
a cabo por agitación suave en agua DI. El movimiento mecánico ayudó a
los grandes copos de óxido de grafeno que se adherían débilmente a toda
la cáscara núcleo fuera. El valor de pH superior también ayudó con la
exfoliación eficaz. Este comportamiento exfoliación dependiente del pH de
la solución acuosa-óxido de grafeno podría ser debido a la desprotonar de
grupos carboxilo en las hojas de GO convirtiéndose así en más hidrófilo y
se disuelve en la solución acuosa a granel (Shih et al. 2012 ; Bai et al. 2011 ). Tabla 2 donde la concentración media de GO membrana dializada se
analizador mecánico dinámico (TA Instruments, DMA Q800) se utilizó para
obtener la fuerza necesaria para deslaminar totalmente la capa superior de GO
y grafeno desde el núcleo núcleo de grafito y grafito oxidado respectivamente.
GO y grafito vacío secados se fijaron (2 N de fuerza) utilizando la cinta de
liberación de calor a los titulares de la DMA. La fuerza máxima requerida para
deslaminar el material fue grabado. Se midieron 30 muestras de grafito y van
cada uno.
Las fuerzas medias necesarias para el grafito y GO eran
0.330 N y 0.012 N respectivamente. La fuerza necesaria para delaminate GO
fue ~ 30 veces más pequeña que la del grafito. Un paso exfoliación suave
después de la oxidación por el agitador mecánico era suficiente para separar
el GO desde el núcleo de grafito oxidado.
La física transferencia de los copos GO en otro recipiente de agua DI para la
exfoliación aumentado la eficacia de GO exfoliación. La exfoliación de GO se
mejoró a pH de 7 en comparación con un pH más ácido. Esto es podría ser
debido a la presencia de grupos carboxilo que la disminución de la coste
energético neto o entalpía de mezcla (Hernandez et al. 2008 ) Que aumentó la
interacción entre planos basales de disolvente o de la marcha. Para confirmar si
el pH neutro es mejor para la exfoliación, los copos flotantes-un fue exfoliada
membrana dializados mediante membranas 3000Molecular umbral de peso
(MWCO) antes de la centrifugación. A continuación, la membrana se selló y se
colocó en una
Tabla 2 concentración GO dilatada obtenido después de las muestras se exfolia a diferentes pH
Las muestras se secaron por congelación Las muestras Tubos vacíos (mg)
Vacuum-seca, exfoliada en ~ pH 1 UNA 985,91
segundo 996,22
Vacuum-seca, exfoliada en ~ pH 7 UNA 1037.41
segundo 1037.82
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(una) (segundo) (do) (re)
Fig. 4 una Mezcla después de agitación mecánica de los grandes copos floatingGO, antes de la
centrifugación. Después de la centrifugación, la solución de muestra 3 porciones distintas segundo porción
grafito inferior con grafito un-oxidado, do
porción media con un poco de grafito un-oxidado y re porción superior con las escamas
GO
gran reservorio de agua DI con agitación. El resultado se tabulan en la
incrementó 2,3 veces, desde
0,5650 a 1,2950 mg / ml. El rendimiento GO aumentado obtenido para GO
exfoliación a un pH superior mostró que pH neutro era ventajoso exfoliación.
Figura 4 una muestra de la mezcla después de esta exfoliación mecánica.
Después de la centrifugación, se obtuvieron tres porciones distintas - una porción
de grafito inferior con un-oxidado grafito (Fig. 4 b), parte media con un poco de
grafito un-oxidado (Fig. 4 c) y la parte superior con las escamas GO
completamente exfoliadas (Fig. 4 re).
Diferentes partes obtenidas de la GOmixture fueron utilizados para la
fabricación de GO en SiO 2 sustratos. El GO fabricado sobre SiO 2 sustratos de la
parte superior (fig. 5 a) de la mezcla de síntesis GO después de la centrifugación
fue generalmente wellcovered con grandes copos GO además de algunas
lagunas. El GO en SiO 2 sustratos fabricados a partir de la porción media (fig. 5 b)
mostraron hojas pasan de varias capas que no fueron completamente dilatada,
mientras que la parte inferior (Fig. 5 c) mostraron grafito sin reaccionar. Tanto las
porciones media e inferior de la mezcla de síntesis GO por lo tanto no son
adecuados para aplicaciones que requerían sola capa de GO, pero adecuado para
conectores electrónicos que no requieren solo GO capa.
Figura 6 muestra una imagen típica AFM modo tapping de GO depositó sobre un
sustrato de sílice por el método de fundición a presión de la gota. Los espesores de
monocapa GO copos eran típicamente en el intervalo de 0,7-1 nm (Stankovich et al. 2007
; Marcano et al.
2010 ; Gao et al. 2010 ; Gilje et al. 2007 ). Desde el AFMheight perfil se
demostró que el espesor de la hoja de GO
Peso final (mg) Conc. (Mg / ml) Promedio Conc. (Mg / ml)
986,45 0.54 0.5650
996,81 0.59
1038.72 1.31 1.2950
1039.1 1.28
Microdevices ( 2016) 18:61 Página 5 de 10 61

Fig. 5 Imágenes de SEM de escamas ir en SiO 2 desde (una) (segundo) (do)

el una parte superior segundo media y do parte

inferior parte de la GO síntesis mezcla después de

la centrifugación

obtenido por el método modificado reportado fue ~ 1 nm, que corresponde a 3.2 Crecimiento de óxido de grafeno reducido para transductores de biosensores

una sola capa de GO. homogéneos

La imagen de microscopía electrónica de barrido (SEM) de un ultra-grande de

vapor de hidrazina reducida escama GO, que fue de aproximadamente 60 μ m de Para crecer grafeno, un catalizador tal como cobre (Li et al. 2009b ) O níquel (Kim et al. 2009c

tamaño lateral depositada sobre SiO 2 / sustrato de Si, se muestra en la Fig. 7 a. ) Que se necesita. La alta solubilidad en carbono de la película de níquel permite la

fragmentos GO más pequeños también se observaron al lado de los copos de difusión de carbono en la película a temperatura crecimiento y precipitar fuera del

ultra-grandes. Alrededor de 1000 copos GO se midieron y el histograma tamaño sustrato durante el enfriamiento; mientras que la solubilidad de carbono bajo de cobre

correspondiente se ilustra en la Fig. 7 segundo. El tamaño medio de los copos de se descompone catalíticamente alcohol en radicales y permite la precipitación del

GO obtenidas por la síntesis mejorado era 700 μ metro 2, por lo tanto, las escamas carbono en la superficie (Li et al. 2009a ). Recientemente, el crecimiento prolongado de

GO eran ~ 7 veces más grande en área que las producidas usando el método se nanotubos de carbono sin ningún catalizador adicional ha informado (Yao et al. 2009 ). El

informó anteriormente (Luo et al. 2009 ). crecimiento extendido siguió a la configuración y la estructura de la plantilla de

nanotubos de originales. Un modelo convincente que aún falta sobre cómo se nuclea el

carbono y cultiva a partir de esta plantilla. Se había informado acerca de la utilización

Así, la mejora informado Hummer modificado ' método de s fue capaz de de las enfermedades cardiovasculares etanol para reparar tanto el grafeno y GO (Gong

sintetizar copos GO más grandes con una combinación de (1) el proceso de secado et al. 2012 ; Su et al.

al vacío, (2) fraccionamiento selectivo de copos flotantes y (3) métodos de

exfoliación de pH neutral. Estas grandes copos GO se utilizaron como plantilla para
el crecimiento posterior de RGOS para el transductor homogénea adecuada para 2010 ); pero no se observó crecimiento. En esto, nuestro grupo propone una
sensores de FET. hipótesis que se extendía crecimiento de GO por CVD etanol es posible.

Fig. 6 una imagen AFM de GO y segundo

perfil de altura AFM para la hoja de
(una) (segundo)
GO

Fig. 7 una imagen SEM de una hoja grande

GO en SiO 2 sustrato producido a partir de la
(una)
(segundo)
mejora de Hummer modificado ' método s.

segundo La distribución de tamaño de copos GO Biomed

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(una) (segundo) (do)

Fig. 8 imagen SEM de una copos de GO, segundo copos RGO después de tratamiento con etanol CVD de 1 h y do la alta ampliación del nuevo crecimiento. La cobertura GO aumentó de 65% a 80%. Los
copos GO están resaltados en púrpura y el crecimiento en amarillo. SiO 2 sustrato es de color gris

Las imágenes SEM de las escamas de Ir antes (Fig. 8 a), después de una permitiendo de este modo el crecimiento monocapa controlada. La competencia entre

etanol parcial (Fig. 8 b) el crecimiento de CVD y la alta ampliación del nuevo estos dos precursores se puede escribir en la forma del Le Chatelier ' s ecuación (Ec.

crecimiento (Fig. 8 c) se muestran. Se observó el nuevo crecimiento adicional vaya a 2).

ser más ligero en la sombra en comparación con copos preexistentes. El mecanismo
de contraste era debido a potencial de superficie eBeam inducida entre grafeno de
do X H y solð Þ ↔ x C s ð Þ þ y =re2 Þ H 2 solð Þ re 1 Þ
diferentes intervalos de banda (Li et al. 2012 ). el software ImageJ se utilizó para
obtener el área de cobertura de GO y las nuevas áreas de cobertura de las imágenes
C sð Þ þ 2 H 2 sol ð Þ → CH 4 sol ð Þ re 2 Þ
de SEM. Después de un tratamiento con etanol CVD de 1 h, la cobertura GO aumentó
de 65% a 80%. La imagen de alta magnificación muestra los nuevos islotes de FromFig. 9 , A medida que avanza el tiempo de tratamiento CVD etanol hasta

crecimiento entre los huecos de dos copos. El precursor de etanol proporciona los a la primera hora, tanto la altura de la GO original y nuevos aumentos de crecimiento.

radicales de carbono para la deposición (Ec. 1); en competencia directa con el picos de altura comienzan a aparecer en la primera hora. En la segunda hora, sólo el

hidrógeno en el precursor de gas que graba distancia carbono amorfo nuevo crecimiento siguen aumentando y eventualmente forma una capa continua con
un espesor de 2 nm, correspondiente a ~ 2 capas de GO (Huang et al. 2013a ).

Fig. 9 perfil de altura AFM y correspondiente altura de GO en diferentes etapas de CVD etanol

La Fig. 10 C1s espectros XPS (hv = 1486,6

(una) (segundo)
eV) recoge en una
IR; y GO reducido reduce en configuración
similar con ECV segundo 1 h tratamiento con
etanol CVD
Biomed (Microdispositivos 2016) 18:61
Tabla 3 porcentaje atómico de diferentes enlaces de carbono identificados por XPS en una muestra
de GO mono-capas y una muestra de CVD reducen GO
Las muestras C = O (% C-OH (%
atómico) atómico)
IR 2.4 38.7
ECV reducido GO 0 17.2
El espectral C1s de RGO se muestra en la Fig. 10 fue deconvoluted
usando Lorentz con ensanchamiento gaussiana de ajuste de curva en C = O
(~ 287,2 eV), C-OH (~ 286,3 eV) y CC (284,5 eV). Estos valores están de
acuerdo con los informes anteriores (Su et al. 2009 ; Huang et al. 2013a ; Yang
et al.
2009 ). Se detectaron las posiciones de los espectros de CC para ambas muestras para estar
en 284,5 eV.
Como se muestra en la Fig. 10 , La muestra tratada etanol CVD tenía
ambos C = O y C-OH abajo desplazada. Esto mostró que la presencia de gas
hidrógeno en el sistema etanol actuó como un reactivo de ataque que
anisotrópicamente podría grabar carbono amorfo para producir reducida GO más
cercano al de HOPG, similar a lo que había sido reportado para los sistemas de
grafeno (Zhang et al. 2011 ). El hidrógeno también etch preferentemente de carbono
de distancia apilado (16 kJ / mol) y algunos restos de oxígeno debido a la unión
más débil en comparación con el carbono en el plano (345 J / mol) lo que conduce
a más grafitado RGO en lugar de carbono amorfo (Yuan et al. 2009 ). Los
porcentajes atómicos de los enlaces presentes en los espectros XPS se calculó
entonces y presentan en la Tabla 3 . Mesa 3 muestra que para la muestra con el
tratamiento con etanol CVD, el C = picos de enlace O (inicialmente a 2,4%) se
eliminó completamente indicando una grafitización eficiente. El = enlace O C en el
tratamiento de CVD se había reducido a C-OH y CC (Huang et al. 2013a ).
También se investigó el efecto del tiempo de proceso CVD en la resistencia
eléctrica en las muestras usando una configuración de sonda de 4 puntos. Mesa 4
muestra que la resistencia media hoja de RGO disminuyó 3 órdenes de magnitud
de 1.99E + 06 (12 h de hidrazina) a 4.68E + 03 (CVD etanol 2 h) Ω / □. La
desviación estándar relativa correspondiente también disminuyó de
80,5% a 16,5%. La disminución de la resistividad eléctrica podría ser debido al
aumento de las vías de percolación entre las escamas de los nuevos
crecimientos. El tratamiento con etanol CVD disminuyó la desviación estándar de
los sitios de inter-de medición
Tabla 4 Cuatro puntos de resistencia de la lámina sonda para GO redujo bajo diferentes condiciones ( n = 5)
Método de reducción de vapor de hidracina
Promedio de tiempo de procesamiento 12 h
resistencia ( Ω / □) 1.99E + 06
Desviación estándar relativa (%) 80.5
Página 7 de 10 61
significativamente, resolviendo así un problema crítico para el uso práctico del RGO
en la electrónica, tales como el desarrollo de biosensores (Faulkner et al. 2014 ;
CC (% Huang et al. 2013b ; Huang et al. 2013c ) Y la microelectrónica (Su et al. 2009 ; Huang
atómico) et al. 2014b ). Figura 11 muestra un esquema de un efecto de campo-transistor
(FET) plataforma de sensor biológico que podría ser fabricado en la parte superior
58.9
del transductor GO post-tratado reportado en secciones anteriores. electrodos de
82.8
oro se depositan en el transductor. Entonces, un pozo de caucho de silicona está
fijado sobre los electrodos. El analito líquido de interés puede ser colocado en el
pozo de silicona e interactuar con el transductor. analito líquido diferente va a
interactuar de manera diferente con el transductor y dar lugar a un comportamiento
diferente FET. Este comportamiento se puede grabar en un analizador paramétrico
semiconductor. Las firmas pueden utilizarse para identificar y cuantificar el analito
líquido.
plataforma FET puede ser utilizado para la (Xia et al. 2010 ) estudio de
la conductionmechanism, (Kim et al. 2009a ) Optimización del tiempo de crecimiento,
y (Chen et al. 2016A ) La aplicación de la RGO post-tratado a la detección de
moléculas (Fam et al. 2011 ), Tales como interleucina-6 bio-molécula (Leggate et al. 2010
; Gray et al. 2009 ) Y el gas sulfuro de hidrógeno (Fam et al. 2009 ). A tres systemwas
electrodos aplicadas al campo fabricada plataforma transistor de efecto - fuente,
drenaje y electrodo de puerta, usando un analizador paramétrico semiconductor
(Keithley, 4200SCS). tensión de puerta aplicada a través del electrolito, desplaza la
capa y los resultados GO Fermi posttreated en un cambio de conductancia. En la
Fig. 12 a, cuando el nivel de Fermi cruza sobre el punto de Dirac (V re), el portador de
carga mayoritarios se cambia y conducir a un comportamiento ambi-polar (Hess et al.
2011 ). Dos regímenes de transporte se observan en ambos lados del punto de Dirac,
el agujero (V g < V re) y de electrones (V g> V re) régimen. La transconductancia o la
pendiente de la I re V vs. sol gráfico muestra que el régimen de agujero es mayor. Por lo
tanto el transporte en régimen agujero tendrá una respuesta de corriente superior a
una pequeña modulación de la tensión de puerta y por tanto la sensibilidad. La
corriente mínima, que es el punto de Dirac, se observa a V d = + 230 mV. Este cambio
en el punto de Dirac es debido al dopaje inducido por el sustrato. Los niveles de
corriente de fuga del chip dispositivo fueron insignificantes (3 magnitudes inferior) en
comparación con el I re.
Esta configuración se utiliza para probar para el citocromo C, una proteína
fácilmente disponibles. PBSE-citocromo C se utilizó para la unión
anticuerpo-antígeno. Se observó que la ventana de detección es de 13:00 a 100
nM (Fig. 12 segundo). El chip es
El etanol ECV
15 minutos 30 minutos 1h 2h
6.10E + 04 2.87E + 04 2.23E + 04 4.68E + 03
72.6 43.6 32.1 16.5
61 Página 8 de 10
La Fig. 11 esquema que muestra una vista superior y segundo vista lateral de dispositivos FET fabricados con silicona bien adecuados para las pruebas de analito
expuesto a diferentes concentraciones de proteínas y debido a la interacción
antígeno-proteína o efecto de dopaje, hay un cambio en la conductancia / movilidad
y este cambio eléctrico IsMeasured por una estación analizador paramétrico.
El citocromo C Punto isoeléctrico es de 10. Por lo tanto, a pH 7,4
(condiciones de ensayo), el citocromo C se carga positivamente.
Conductancia de agujero disminuye a medida que más citocromo C es unido
a transductor. Percibiendo ventana de 1 pmol a 100 nmol de citocromo C
(cambio 3% en la conductancia). El chip es estable hasta 4 h en solución
tampón sin optimización.
4. Conclusiones
En resumen, se ha demostrado que las grandes copos GO se podrían obtener
utilizando el mejorado Hummer modificado ' método s,
(una)
Fig. 12 una respuesta dependiente de la concentración de Cyctrochrome C drene actual. Inserto muestra la posición del nivel de Fermi segundo La detección de diferentes concentraciones de citocromo c en el
dispositivo RGO en voltaje de la puerta (VG) = 100 mV
Biomed (Microdispositivos 2016) 18:61
debido a (1) precursor de grafito más grande, (2) fraccionamiento de tamaño
físico y (3) la exfoliación pH neutral. Estas grandes copos GO se utilizaron
como plantilla para el crecimiento posterior de copos RGO para el
transductor homogénea adecuada para sensores de FET. El tamaño lateral
de GO podía cultivarse hasta 100% de cobertura sobre el sustrato de silicio
(de ~ 60 - 85%). El crecimiento reducido tanto la cobertura variable y la
desviación resistencia eléctrica entre los chips (80,5% a 16,5%). En tándem,
la síntesis mejorada de GO y el crecimiento de las tecnologías de GO
podrían permitir la aplicación a gran escala de RGO para ser utilizado en
dispositivos electrónicos prácticas, tales como biosensores. En virtud del
efecto de realce de señales por el grafeno post-tratada, el sensor de FET
desarrollado respondió a los niveles de PM de moléculas diana. Un cambio
1 pmol a 100 nmol en proteínas de citocromo C correspondió a un cambio
3% en la resistencia eléctrica.
(segundo)
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Expresiones de gratitud La investigación fue financiada por el Instituto de Investigación de
Deportes (ISR) de la Universidad Tecnológica de Nanyang (NTU). La investigación también
fue apoyada en parte por NTU-HUJ-BGU Nanomateriales para el Programa de Gestión de
Energía de agua y bajo el Campus por la excelencia de la investigación y la empresa
tecnológica (CREAR), que es apoyado por la Fundación Nacional de Investigación, el primer
ministro ' s Oficina, Singapur. El autor desea agradecer al Dr. Alagappan Palaniappan de NTU ' s
Centro para la Ciencia sensor biomimético (CEB) para ayudar con la configuración de etanol
ECV.
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