Agua y pH Victor W. Rodwell, PhD INTRODUCCION Las biomoléculas polares organicas e inorganicas de las. células vivientes existen y reaccionan de manera pri- maria en un ambiente acuoso. El agua, una molécula notable esencial para la vida, solubiliza y modifica las caracteristicas de biomoléculas como écidos nucleicos, proteinas y carbohidratos al formar puentes de hidrégeno con sus grupos funcionales. Estas intera ciones modifican las propiedades de las biomoléculas ysus conformaciones en solucién. 1.os cambios le dan alas moléculas las propiedades esenciales parael ciclo de la vida. Las biomoléculas —aun aquellas relati- vamente no polares, tales como ciertos lipidos—tambien ‘modifican las propiedades del agua. La comprensién de los mecanismos homeostaticos utilizados por los or- ganismos para conservar un entorno intracelular rela- tivamente constante debe considerar el pH y el amortiguamiento en liquidos corporales y compar- timientos subcelulares. Por tiltimo, el compor- tamiento de disociacién de los grupos funcionales de biomoléculas en solucién acuosa a diversos valores de pH es eritico en la comprensian de sus reacciones y propiedades tanto en células vivas como en el la- boratorio. IMPORTANCIA BIOMEDICA La homeostasis, conservacién de la composicion del medio interno que es esencial para la salud, incluye considerar la distribucién del agua en el cuerpo y la preservacién del pH asi como de concentraciones electroliticas apropiadas. Dos terceras partes del agua corporal total (5 a 65% del peso corporal en varones y alrededor de 10% menos en mujeres) es liquido intracelular. Del liquido extracelular remanente, el plasma sanguineo constituye cerca de 25 por ciento. 7 La regulacién del equilibrio hidrico depende de mecanismos hipotaldmicos para controlar la sed, de la hormona antidiurética y de la retencién o excrecién del agua por los rifiones. Los estados de deplecién de agua y exceso de liquido corporal son bastante comu- nes, En muchos casos se acompaiian de deficiencia o exceso de sodio. Las causas de deplecin hidriea son a una disminucion de ta ingestién (por ejemplo, en estados de coma) ¢ incremento de la pérdida (por 7.45) comprenden el vémito de contenido Acido gastrico o el tratamiento con ciertos diuréticos. Un diagnéstico preciso y un ripido tratamiento del desequilibrio hidrico y de las alteraciones acidobasicas se apoyan en gran medida en la comprensién de los conceptos considerados en este capitulo, EL AGUA ES UN SOLVENTE BIOLOGICO IDEAL El agua es una molécula tetraédrica ligeramente asimétrica La molécula del agua es un tetraedro irregular con ‘oxigeno en el centro (figura 3-1), Los dos enlaces con hi- drdgeno se dirigen hacia dos vertices del tetraedro, en tanto que los electrones no compartidos del oxigeno en el orbital 2sp’ hibrido ocupan los dos vértices restantes. El angulo entre los dos étomos de hidrégeno (105 grados) es algo menor que el angulo del tetraedro (109.5 grados), formando una figura geométrica lig- eramente asimétrica. Las moléculas de agua forman dipolos Debido a la estructura tetraédrica asimétrica, la carga eléctrica no se distribuye de manera uniforme alrede- dor de la molécula de agua. El lado del oxigeno opuesto a los dos hidrégenos muestra cierta riqueza de electrones, en tanto que del otro lado, los néicleos (Capitulo 3) de hidrégeno escasos en electrones forman una regién de carga positiva local. El término “‘dipolo” se refiere a moléculas como el agua que tienen carga eléctrica (clectrones) distribuida en forma desigual alrededor de su estructura. El amoniaco también es y tetraédrico ipolar En el amoniaco, los angulos de enlace entre hidrégenos (107 grados) se aproximan al angulo del tetraedro atin més que en el agua (figura 3-2), Muchos compuestos quimicos son dipolos. Entre ellos se in- cluyen aleoholes, fosfolipidos, aminodcidos y Aci nucleicos. LAS MOLECULAS DE AGUA FORMAN PUENTES DE HIDROGENO Los puentes de hidrégeno confieren una estructura macromolecular Debido a su cardcter dipolar, las moléculas de agua pueden asumir conformaciones ordenadas (considé- rese un copo de nieve). Al igual que el hielo, el agua liquida muestra una estructura macromolecular anéloga a la disposicién geométrica de las moléculas de agua en el hielo. La propiedad de las moléculas de agua de unirse unas con otras tanto en estado liquido como s6lido surge del cardcter dipolar del agua. Se conserva coma liquido mas que como sdlido debido a Ja naturaleza transitoria de estos complejas macro- moleculares (la vida media de asociacién-disociacién de las moléculas de agua es de alrededor de un mi- crosegundo). En estado solido, cada molécula de agua se une con otras cuatro. En estado liquido, el nimero es algo menor (mas 0 menos 3.5). Con excepcién de Figura 3-1, Estructura tetraédrica del agua Figura 3-2, Estructura tetraédrica del amoniaco.Agua y pH #19 Ja naturaleza transitoria de las interacciones inter- moleculares en el agua liquida, ésta se parece al hielo cn st estructura macromolecular mas de lo que en un principio se imaginaba, El cardcter dipolar de las moléculas de agua favo- rece los enlaces mutuos en conformaciones ordenadas con una geometria precisa dictada por la configuracién interna de cada molécula de agua (figura 3-3). La interaccién clectrostatica entre el niicleo de hidrogeno de una molécula de agua y el par de elec- trones no compartidos de otra se denomina puente de hidrégeno. Comparados con enlaces covalentes, los puentes de hidrégeno son bastante débiles. Romper un enlace de hidrégeno en agua liquida requiere alrede- dor de4.5 kcal de energia por mol —mas 0 menos 4% de la energia que se requiere para romper el enlace O—H del agua (110 kcal/mol). Los puentes de hidrégeno estabilizan proteinas y acidos nucieicos En tanto que el metano (peso molecular 16) y el amoniaco (peso molecular 17) son gases a la tempera- ‘ura ambiente, el agua (peso molecular 18) es un liquido. ;Por qué es asi? La respuesta se apoya en la capacidad de! agua para formar puentes de hidrogeno, Jo cual explica también su viscosidad y su tension superficial relativamente altas La propiedad del agua de servir como solvente para iones y numerosas moléculas orgénicas se debe a su caricter bipolar y a su capacidad para formar puentes de hidrégeno. Las moléculas que pueden for- mar puentes de hidrégeno con el agua (por ejemplo, compuestos con radicales —OH 0 —SH, aminas, Figura 3-3. Izquierda: Reunion de dos moléculas dipolares de agua. La linea punteada representa un puente de hidrégeno, Nétese que una molécula dada de agua puede actuar como donador 0 como aceptor de hidrégeno, o ambas ‘cosas a la vez, Derecha: Union de una molécula central de agua con otras cuatro moléculas mediante puentes de hi- régeno. Esta estructura es tipica del hielo y, en menor grado, del agua liquide ésteres, aldehidos y cetonas) se solvatan con facilidad lo que por su solubilidad en agua aumenta. Asi, las proteinas solubles estan recubiertas con una capa de agua formada por intercambio de enlaces de hi- drégeno intermoleculares superficiales por puentes de hidrégeno intramoleculares del agua, lo que incre- menta la solubilidad. El carécter dipolar del agua afecta profundamente sus interacciones con las bio- mokéculas. En el ambiente acuoso de las células vi vientes se producen muchas interacciones entre cargas ‘y grupos polares de las biomoléculas. EI DNA se pliega de modo que expone su azticar y sus grupos fosfato polares a las moléculas de agua, De manera similar, residuos polares de proteinas se presentan prima mente en la superficie biopolimera donde parti extensamente en interacciones con las moléculas de agua. La figura 3-4 ilustra la formacién de puentes de hidrégeno entre el agua y grupos funcionales repre- sentativos de biomoléculas. Nétese que los alcoholes, del mismo modo que el agua, pueden participar como donadores y como aceptores de hidrégeno en la for- macién de puentes de hidrégeno con agua o con otras biomoléculas. Grupos apolares como aquellos presentes en hidrocarburos no tienen capacidad para formar unio- nes hidrégeno y, por tanto, son insolubles en agua, No obstante, estos grupos no polares pueden afectar la estructura hidrica, Cuando se afiaden el agua, las moléculas apolares forman gotas esféricas con una superficie minima expuesta al agua; este fendmeno se ilustra con la tendencia del aceite de olivo en agua fria para formar una sola gran masa flotante. La reduccién al minimo de la superficie apolar expuesta al agua es un proceso gobernado entrépicamente. La presencia de moléculas apolares reduce el numero de posibles orientaciones (grados de libertad) de las moléculas Figura 3-4, Formacién de puentes de hidrégeno entre un alcohol y agua, entre dos moléculas de etanol y entre el ‘oxigeno carbonilo de un péptido y el hidrégeno del grupo amino de otro péptido adyacente.