Laboratorio Proyecto

FICHA DE IDENTIFICACIÓN DE TRABAJO DE INVESTIGACIÓN
Título Eliminación y/o Reducción de las emisiones de NOx
Nombres y Apellidos Código de estudiantes

Alexander Vargas Revollo 201304747
Autor/es Jhery Acuña Pinto 201307906
Erik Medrano Mamani 201205665
Fecha 26/06/2017
Carrera Ing. En gas y petroleo

Asignatura Laboratorio de Analisis
Grupo
Docente Carla Liliana Pérez
Periodo Académico I/2017
Subsede Campus Cochabamba
Copyright © (2017) por (NOMBRES). Todos los derechos reservados.
Título: eliminación y/o reducción de las emisiones de NOx
Autor/es: Alexander, Jhery, Erik
.
RESUMEN:
Una refinería emite gases a la atmósfera por dos mecanismos principales. El 60% de las emisiones
proceden de procesos de obtención de energía y el 40% restante del consumo de energía en procesos para
refinar el crudo. Por tanto, el ahorro y la eficiencia energética inciden directamente en la reducción de
emisiones.
Desde los años 90, las refinerías han reducido su consumo energético un 16%, atendiendo a la Guía
Mejores Técnicas Disponibles del Sector Refino de Petróleo, publicada por el Ministerio de Medio
Ambiente. Refinería Balboa espera alcanzar, mediante un diseño energéticamente eficiente (integración
térmica de unidades de proceso, optimización de trenes de intercambio de calor, intercambio de calor
aire/humos en hornos y calderas, etc), un ahorro de energía cercano al 25% respecto a las refinerías de los
años 90.
A efectos de emisiones atmosféricas, se propone analizar las unidades que componen Refinería Balboa
como una “burbuja común”, concepto que considera la existencia de una única "chimenea virtual" para el
conjunto de la refinería, en cuanto a emisiones al aire se refiere.
Palabras clave: Refinería, Contaminación, técnicas, emisiones, energía.
ABSTRACT:
A refinery emits gases into the atmosphere by two main mechanisms. 60% of the emissions come from
processes of obtaining energy and the remaining 40% of the energy consumption in processes to refine
the crude. Therefore, saving and energy efficiency have a direct impact on reducing emissions. Since the
1990s, refineries have reduced their energy consumption by 16%, according to the Best Available
Techniques Guide of the Oil Refining Sector published by the Ministry of the Environment. Balboa
Refinery aims to achieve, through an energy efficient design (thermal integration of process units,
optimization of heat exchange trains, air / smoke heat exchange in furnaces and boilers, etc.), an energy
saving close to 25% with respect to The refineries of the 1990s. For purposes of atmospheric emissions, it
is proposed to analyze the units that make Refinery Balboa as a "common bubble", a concept that
considers the existence of a single "virtual chimney" for the whole of the refinery in terms of air
emissions.
Key words: Refinery, Pollution, techniques, emissions, energy.
Asignatura: Laboratorio de Analisis

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Carrera: Ing. En gas y petroleo
Tabla De Contenidos
Introducción ............................................................................................................................... 4
Capítulo 1. Planteamiento del Problema .................................................................................... 5
1.1. Formulación del Problema ........................................................................................ 5
1.2. Objetivos ................................................................................................................... 5
1.3. Justificación .............................................................................................................. 5
1.4. Planteamiento de hipótesis ........................................................................................ 5
Capítulo 2. Marco Teórico ......................................................................................................... 6
2.1 Área de estudio/campo de investigación ...................................................................... 6
2.2 Desarrollo del marco teórico ........................................................................................ 6
Capítulo 3. Método................................................................................................................... 14
3.1 Tipo de Investigación ................................................................................................. 14
3.2 Operacionalización de variables ................................................................................. 14
Capítulo 4. Conclusiones ......................................................................................................... 15
Referencias ............................................................................................................................... 17
Apéndice .................................................................................................................................. 18

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Introducción
Una refinería es una instalación industrial sumamente compleja en la que se llevan a

cabo procesos de distinta índole. Algunos de estos procesos conllevan la emisión a la
atmósfera de gases, partículas y compuestos orgánicos volátiles.
Con la información que se tiene en la actualidad, puede hacerse un cálculo

aproximado del nivel de emisiones previsto por Refinería Balboa en cuanto a los
parámetros referidos a dióxido de carbono (CO2), óxidos de azufre (SOx) y óxidos de
nitrógeno (NOx), ya que éstos dependen directamente de la cantidad y calidad del
combustible quemado.
Una refinería emite gases a la atmósfera por dos mecanismos principales. El 60% de las
emisiones proceden de procesos de obtención de energía y el 40% restante del consumo de
energía en procesos para refinar el crudo. Por tanto, el ahorro y la eficiencia energética
inciden directamente en la reducción de emisiones.
Desde los años 90, las refinerías han reducido su consumo energético un 16%,
atendiendo a la Guía Mejores Técnicas Disponibles del Sector Refino de Petróleo,
publicada por el Ministerio de Medio Ambiente. Refinería Balboa espera alcanzar,
mediante un diseño energéticamente eficiente (integración térmica de unidades de proceso,
optimización de trenes de intercambio de calor, intercambio de calor aire/humos en hornos
y calderas, etc), un ahorro de energía cercano al 25% respecto a las refinerías de los años 90.
A efectos de emisiones atmosféricas, se propone analizar las unidades que componen

Refinería Balboa como una “burbuja común”, concepto que considera la existencia de una
única "chimenea virtual" para el conjunto de la refinería, en cuanto a emisiones al aire se
refiere.

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Capítulo 1. Planteamiento del Problema
1.1. Formulación del Problema
Tomar en cuenta un técnica ya sea para eliminar o reducir las emisiones de NOx de las
refinerías
1.2. Objetivos
El objetivo general
Hallar una técnica mediante la cual podamos reducir las emisiones de NOx de las refinerías
Objetivos específicos
 Dar a conocer los distintos tipos o técnicas para reducir las emisiones de NOx
 Dar a conocer los distintos agentes reductores para Reducción mediante reacción
química catalítica selectiva (SCR)
 Llegar a conocer el porcentaje de reducción con la reacción química catalítica
selectiva con las distintas técnicas que se le aplicara
1.3. Justificación
Este tema es de suma importancia, saber de ello, tanto como para los estudiantes y docentes y
como también para los mismos profesionales que ya están trabajando en las refinerías ya que con
técnicas podemos llegar a reducir o a eliminar las emisiones de NOx de las distintas refinerías de
nuestro país
1.4. Planteamiento de hipótesis
Se han desarrollado dos tipos de técnicas para controlar las emisiones de estos compuestos.
Por un lado, tenemos las denominadas “acciones primarias” que actúan antes de la formación de
los NOx. Existe una gran variedad de técnicas primarias, aunque todas se basan en la
modificación de los parámetros de operación o del diseño de los sistemas de combustión de las
instalaciones.

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Capítulo 2. Marco Teórico
2.1 Área de estudio/campo de investigación
El área de estudio se basa en las refinerías para la reducción de NOx
2.2 Desarrollo del marco teórico
Gran parte de la contaminación ambiental se debe a las emisiones de óxidos de nitrógeno

(NOx), que son emitidas de forma masiva a la atmósfera y son causantes de graves problemas
como el smog fotoquímico (Contaminación del aire por ozono originado por reacciones
fotoquímicas, y otros compuestos. Como resultado se observa una atmósfera de un color plomo o
negro. El ozono es un compuesto oxidante y tóxico que puede provocar en el ser humano
problemas respiratorios), la lluvia ácida y la pérdida de la capa de ozono. En las últimas décadas
se está realizando un esfuerzo para desarrollar tecnologías que limiten estas emisiones.
La principal fuente de desequilibrio de los niveles de NOx globales se debe al sector del
transporte y representa un 55% del total, el resto se debe al sector energético (23%), básicamente
en plantas de producción de energía, sector industrial y agricultura, y en menor medida a fuentes
naturales. Actualmente el transporte por carretera es el principal emisor de óxidos de nitrógeno.
En los últimos años se ha impulsado el uso del biodiesel. Aunque el biodiesel tiene sus ventajas,
con su uso los NOx se ven incrementados hasta un 12%.
Los óxidos de nitrógeno no son los únicos causantes de la contaminación atmosférica, pero sí
son de los principales contaminantes en importancia.
Los óxidos de nitrógeno son dos gases de nitrógeno diferentes: óxido nítrico (NO) y dióxido
de nitrógeno (NO2). El término NOX hace referencia a la combinación de los gases debido a las
facilidades de interconversión mutua que presentan en presencia de oxígeno. Aunque desde un
punto formal, el término general de los óxidos de nitrógeno. .

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Aunque gran parte de los NOX son de origen natural, una importante fracción de NOX se
debe a procesos antropogénicos. Las fuentes artificiales más importantes corresponden al
transporte (70%) y a la industria (25%). Los procesos industriales que generan NOX en mayor
cantidad son los dedicados a la producción de energía, a la combustión de carbón, petróleo o gas
natural y los procesos de galvanoplastia y grabado de metales. El NO y el NO2 se forman en los
procesos en los que, en presencia de nitrógeno y oxígeno del aire, se alcanzan temperaturas
superiores a les 1200 ºC.
Los óxidos de nitrógeno tienen todos en común que son gases contaminantes, por lo que sus
emisiones tienen especial incidencia sobre el medio ambiente. Los principales efectos que
causan son:
 La destrucción del ozono estratosférico

 Contribución al efecto invernadero
 La producción de lluvia ácida
 La generación de Smog fotoquímico
Por todo ello, es totalmente necesario, en primer término, minimizar su producción. Y,

posteriormente, eliminar los óxidos de nitrógeno que su generación no se ha podido prevenir. El
objetivo de minimizar su generación puede ser alcanzado siguiendo tres estrategias diferentes:
 Reduciendo la temperatura de operación

 Reduciendo el tiempo de residencia de los gases, especialmente el nitrógeno, en la zona
de . combustión, donde existen elevadas temperaturas
 Disminuyendo la relación oxígeno-combustible. Al reducir el exceso de oxígeno, se..
disminuye considerablemente la generación de NOX

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Absorción mediante reacción química
Esta técnica consiste en la absorción de los NOX mediante una reacción química en fase
líquida. El reactivo mayormente utilizado para su absorción es el ácido sulfúrico. Éste reacciona
con los óxidos de nitrógeno para formar la especie HSO4NO (ácido nitrosilsulfúrico), la cual
permanece en la fase líquida. En condiciones de elevada presión (2 atm) y baja temperatura (35
ºC) los NOX quedan absorbidos en la fase líquida. En cambio, se puede revertir el proceso a
elevada temperatura (180ºC) y baja presión (0,5 atm); en estas condiciones, se separa la
molécula nitrogenada (ahora ácido nítrico por la presencia del agua) del ácido sulfúrico, el cual
se puede reutilizar.
Este proceso presenta la desventaja de que se deben manipular reactivos químicos corrosivos y
peligrosos a la vez que se requiere espacio físico para albergar el proceso. Las eficacias
conseguidas no son elevadas, por lo que la técnica es recomendable para bajas cargas de NOX.
Reducción mediante reacción selectiva no catalítica (SNCR)
Esta técnica permite la reducción de emisiones de óxidos de nitrógeno mediante su

conversión en nitrógeno gas vía una reacción química no catalítica. Para llevar a cabo esta
conversión, sin la presencia de ningún catalizador, es necesario subir la temperatura dentro del
rango 850-1100 ºC. La temperatura de operación depende directamente del agente reductor que
se utilice, siendo los más utilizados amoníaco o urea.
Esta técnica se suele utilizar en pequeñas calderas industriales, ya que en instalaciones de mayor
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tamaño se disparan los costes de trabajar en este rango de temperaturas. El equipo de SNCR no
requiere un gran espacio y es de fácil instalación y operación. No obstante, la eficiencia de
reducción que se alcanza es moderada, hecho que hace que sea una técnica válida para aquellos
casos en que las emisiones de óxidos de nitrógeno sean bajas.
Reducción mediante reacción química catalítica selectiva (SCR)
Esta técnica se basa en un proceso catalítico en el que se reducen de forma selectiva los
óxidos de nitrógeno en presencia de un catalizador mientras que el agente reductor (amoníaco
o urea) se oxida a nitrógeno gas. El hecho de que la reacción se lleve a cabo sobre la superficie
del catalizador hace posible que la temperatura necesaria esté comprendida en el rango 250-450
ºC. La temperatura de operación acabará dependiendo de varios factores, siendo el catalizador
utilizado uno de los parámetros claves.
El agente reductor, a la práctica, puede ser una disolución acuosa de amoníaco, amoníaco
licuado o bien una disolución acuosa de urea. De todas ellas, la utilización de amoníaco licuado
es la opción más económica, hecho que se traduce en unos costes de operación inferiores. Pero
por otra banda, la manipulación de amoníaco licuado es mucho más compleja, debido a sus
características, que el de una solución acuosa de amoníaco o de urea. El uso, almacenamiento y
transporte de amoníaco licuado está sujeto a la Directiva 96/82/CE (Directiva Seveso II) y debe
ser utilizado siguiendo un estricto protocolo de seguridad, debido al riesgo que supone el hecho
de ser muy corrosivo y explosivo en presencia de oxígeno.
A nivel de operación, como mayor sea la relación NH3/NOX alimentada, mayor será la
eficiencia conseguida. No obstante, también aumentará la cantidad de amoníaco que no ha
reaccionado y que se desaprovecha en la corriente de gases. Esta pérdida de amoníaco sin
reaccionar debe ser minimizada, ya que éste reacciona en presencia de agua con el SO3, para
producir bisulfato de amonio (NH4HSO4), el cual es corrosivo y produce el ensuciamiento de
las instalaciones. La clave de una operación óptima es la alimentación de amoníaco en tal
mesura que se consiga un buen rendimiento a la vez que se minimiza la cantidad de amoníaco no
reaccionado.

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La elección del catalizador es determinante en el proceso, ya que influye en parámetros

claves como son la temperatura de operación y la extensión de la reacción. Existen cuatro
materiales diferentes utilizados como catalizadores:
1. Óxidos metálicos (de vanadio, tungsteno, molibdeno o cromo) sobre base de dióxido de
titanio (TiO2)
2. Zeolitas
3. Óxidos de hierro envueltos por una fina capa de fosfato de hierro
4. Carbono activo
La elección del catalizador también condiciona directamente los costes de operación, ya que
no todos tienen las mismas propiedades, coste y vida útil.
Las principales ventajas de la tecnología SCR se basan en el rendimiento de eliminación de

NOX, que es muy elevado, además de que se transforman los NOX en nitrógeno gas sin
producir ningún subproducto ni residuo.
Resumen de las principales diferencias entre las técnicas descritas para la eliminación de los NOx.
Así pues, la emisión de óxidos de nitrógeno debe ser controlada al estar estrictamente
regulada por la normativa vigente. El primer paso para su control es la minimización de la
producción de estos gases. La producción que no se pueda prevenir, deberá ser correctamente

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tratada antes de liberar el resto de gases a la atmósfera. Para la eliminación de los NOX la
técnica más eficiente es la reducción mediante reacción química catalítica selectiva (SCR).
La urea
Tal como hemos comentado la urea se utiliza como agente reductor para eliminar los óxidos
de nitrógeno (NOx) mediante SCR y SNCR, esta ilustración* muestra el aspecto de una
molécula de urea. La urea se utiliza también como aditivo en vehículos con motor de
combustión para neutralizar en la medida de lo posible sus propias emisiones
En el caso de Refinería Balboa el combustible será de tipo gaseoso, formado por

gases de refinería tratados (416 ton/dia aproximadamente, según el Estudio de
Configuración realizado) y gas natural (892 ton/dia, aproximadamente). Parte de estos
requerimientos procederán de los sistemas de recirculación de gases de la propia refinería,
por lo que los requerimientos en materia prima serán inferiores a los valores propuestos.
La tabla xii, tomada de la Guía de MTDs de referencia en el sector, muestra la diferencia
de emisiones de contaminantes en función del combustible empleado. Observando los
valores expuestos, puede apreciarse la gran ventaja que, desde un punto de vista
medioambiental, supone utilizar combustibles gaseosos frente a líquidos. Resulta
destacable en este punto la drástica reducción de emisiones sulfuradas, la reducción de
partículas a la atmósfera y la nula emisión de metales por combustión.
EMISIONES COMBUSTIBLE COMBUSTIBLE LÍQUIDO

GASEOSO
SOx (mg/Nm3) 5-100 350 (0,2%S); 1.700 (1%S); 5.000 (3%S)

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NOX (mg/Nm3) 70-150 280-450(0,3%N); 330-600 (0,8%N)
Partículas (mg/Nm3) <5 20-250
CO2 (Kg/Kg 2,6-3 3,2-3,3

combustible)
CO (mg/Nm3) 5-80 20-100
Metales (mg/Nm3) 0 5-10
Emisiones combustible gaseoso vs. emisiones combustible líquido (Guía MTDs)
Emisiones de NOx
Durante la combustión con aire como comburente se forma una mezcla de óxidos de
nitrógeno, conocidos genéricamente como NOx, compuesta por 90-95% de NO y el resto de
NO2.
Las MTDs para reducir las emisiones de NOx se clasifican en

dos subapartados:
1. Antes de la combustión. Utilización de combustibles con bajo

contenido en nitrógeno.
2. Durante la combustión. Utilización de quemadores especiales,

denominados de "bajo NOx".
Además de hacer uso del combustible menos contaminante, Refinería Balboa

incorporará dichos quemadores especiales, difíciles de implantar en refinerías ya
existentes por su mayor tamaño con respecto a los convencionales.
Teniendo en cuenta todos estos supuestos, los cálculos preliminares realizados

permiten estimar las emisiones de NOX (dadas como NO2) 1,9 ton/día, lo cual
corresponde a aproximadamente 165 mg/Nm3, con
3% de exceso
de O2.

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Comparando nuevamente estos datos con los obtenidos para el resto de refinerías
(figuras xxv y xxvi, elaboradas a partir de los datos aportados por el Registro Estatal de
Emisiones y Fuentes Contaminantes,
2001) se comprueba cómo Balboa presenta el mínimo valor de todas ellas.
EMISIONES NOx EN VALOR ABSOLUTO
6000
5000
4000
NOx/año
ton
3000
2000
1000
0
MÁXIMO PROMEDIO MÍNIMO BALBOA
Comparación de las emisiones NOx en valor absoluto de las diferentes refinerías españolas
EMISIONES NOx EN VALOR RELATIVO
0,9
0,8
0,7
0,6
ton NOx/kton
0,5
0,4
crudo
0,3
0,2
0,1
0
Comparación de las emisiones NOx en valor relativo de las diferentes refinerías españolas
Capítulo 3. Método
3.1 Tipo de Investigación
Investigación explicativa e Investigación descriptiva,
3.2 Operacionalización de variables
Refinería, Contaminación, técnicas, emisiones, energía.

Página 14 de 18
Capítulo 5. Conclusiones
 Una alternativa económica para la reducción de NOx es la combinación de

catalizadores NSR (Nox Storage-Rduction) y SCR (Reducción Catalítica
Selectiva) que puede conducir a una mayor conversión de NOx y selectividad de
N2 que con el uso del NSR por separado. A pesar de los beneficios de este
sistema hibrido, hay que tener en cuenta que inconveniente típico del uso de los
catalizadores es el envenenamiento por óxidos de azufre. Aún así, el principal
hándicap de la la implementación de esta tecnología es poder almacenar diversos
compuestos para realizar cada una de las fases de la reacción catalítica, lo
representa un gran inconveniente cuando trabajamos con niveles de emisión muy
bajos.
 Reducción mediante reacción química catalítica selectiva (SCR); Esta técnica se

basa en un proceso catalítico en el que se reducen de forma selectiva los óxidos de
nitrógeno en presencia de un catalizador mientras que el agente reductor
(amoníaco o urea) se oxida a nitrógeno gas. El hecho de que la reacción se lleve a
cabo sobre la superficie del catalizador hace posible que la temperatura necesaria
esté comprendida en el rango 250-450 ºC. La temperatura de operación acabará
dependiendo de varios factores, siendo el catalizador utilizado uno de los
parámetros claves.

Página 15 de 18
 Como se puede ver en el siguiente cuadropodemos apreciar los porcentajes:

Página 16 de 18
Referencias
http://blog.condorchem.com/tratamiento-para-la-eliminacion-o-reduccion-de-nox-oxidos-de-
nitrogeno/
http://blog.condorchem.com/eliminacion-de-nox/
“Proyecto para la instalación de una Refinería de Petróleo en Extremadura”

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Apéndice
EMISIONES NOx EN VALOR ABSOLUTO
6000
5000
4000
NOx/año
ton
3000
2000
1000
0
EMISIONES NOx EN VALOR RELATIVO
0,9
0,8
0,7
0,6
ton NOx/kton
0,5
0,4
crudo
0,3
0,2
0,1
0

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FICHA DE IDENTIFICACIÓN DE TRABAJO DE INVESTIGACIÓN

Título Eliminación y/o Reducción de las emisiones de NOx

Nombres y Apellidos Código de estudiantes

Carrera Ing. En gas y petroleo

Palabras clave: Refinería, Contaminación, técnicas, emisiones, energía.

Key words: Refinery, Pollution, techniques, emissions, energy.

Asignatura: Laboratorio de Analisis

Asignatura: Laboratorio de Analisis

Una refinería es una instalación industrial sumamente compleja en la que se llevan a

Con la información que se tiene en la actualidad, puede hacerse un cálculo

A efectos de emisiones atmosféricas, se propone analizar las unidades que componen

Asignatura: Laboratorio de Analisis

Capítulo 1. Planteamiento del Problema

1.1. Formulación del Problema

1.4. Planteamiento de hipótesis

Asignatura: Laboratorio de Analisis

Capítulo 2. Marco Teórico

2.1 Área de estudio/campo de investigación

El área de estudio se basa en las refinerías para la reducción de NOx

2.2 Desarrollo del marco teórico

Gran parte de la contaminación ambiental se debe a las emisiones de óxidos de nitrógeno

Asignatura: Laboratorio de Analisis

 La destrucción del ozono estratosférico

Por todo ello, es totalmente necesario, en primer término, minimizar su producción. Y,

 Reduciendo la temperatura de operación

Asignatura: Laboratorio de Analisis

Absorción mediante reacción química

Reducción mediante reacción selectiva no catalítica (SNCR)

Esta técnica permite la reducción de emisiones de óxidos de nitrógeno mediante su

Reducción mediante reacción química catalítica selectiva (SCR)

Asignatura: Laboratorio de Analisis

La elección del catalizador es determinante en el proceso, ya que influye en parámetros

Las principales ventajas de la tecnología SCR se basan en el rendimiento de eliminación de

Asignatura: Laboratorio de Analisis

En el caso de Refinería Balboa el combustible será de tipo gaseoso, formado por

EMISIONES COMBUSTIBLE COMBUSTIBLE LÍQUIDO

SOx (mg/Nm3) 5-100 350 (0,2%S); 1.700 (1%S); 5.000 (3%S)

Asignatura: Laboratorio de Analisis

NOX (mg/Nm3) 70-150 280-450(0,3%N); 330-600 (0,8%N)

Partículas (mg/Nm3) <5 20-250

CO2 (Kg/Kg 2,6-3 3,2-3,3

Metales (mg/Nm3) 0 5-10

Emisiones combustible gaseoso vs. emisiones combustible líquido (Guía MTDs)

Las MTDs para reducir las emisiones de NOx se clasifican en

1. Antes de la combustión. Utilización de combustibles con bajo

2. Durante la combustión. Utilización de quemadores especiales,

Además de hacer uso del combustible menos contaminante, Refinería Balboa

Teniendo en cuenta todos estos supuestos, los cálculos preliminares realizados

Asignatura: Laboratorio de Analisis

EMISIONES NOx EN VALOR ABSOLUTO

EMISIONES NOx EN VALOR RELATIVO

3.1 Tipo de Investigación

Investigación explicativa e Investigación descriptiva,

3.2 Operacionalización de variables

Refinería, Contaminación, técnicas, emisiones, energía.

Asignatura: Laboratorio de Analisis

 Una alternativa económica para la reducción de NOx es la combinación de

 Reducción mediante reacción química catalítica selectiva (SCR); Esta técnica se

Asignatura: Laboratorio de Analisis

 Como se puede ver en el siguiente cuadropodemos apreciar los porcentajes:

Asignatura: Laboratorio de Analisis

“Proyecto para la instalación de una Refinería de Petróleo en Extremadura”

Asignatura: Laboratorio de Analisis