10 graphene based coatings.

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RECUBRIMIENTOS ANTICORROSIÓN A BASE DE GRAFENO

La invención se refiere a una banda o lámina de acero provista de un revestimiento.

Sistema que comprende una composición inhibidora de la corrosión. El invento tambien se refiere
a un método para fabricar la banda u hoja de acero recubierto y a un Método para preparar una
composición inhibidora de la corrosión.

La protección contra la corrosión de los sustratos de acero se logra actualmente por aplicación de
una o más capas de recubrimiento inorgánico y / o orgánico en el sustrato Generalmente, el sustrato
de acero está provisto de una aleación de zinc o zinc. revestimiento. El recubrimiento de zinc o
aleación de zinc se proporciona luego con una capa de tratamiento previo Con el fin de mejorar la
adhesión entre el recubrimiento de zinc o aleación de zinc y Posteriormente se aplicaron capas de
recubrimiento. La capa de tratamiento previo comprende típicamente cromo hexavalente. Luego se
aplica una capa de imprimación sobre la capa de tratamiento previo.

con el fin de promover la adhesión entre una capa superior que se proporciona para la barrera y
Fines estéticos, y el sustrato de acero recubierto. La cartilla se proporciona a prevenir o al menos
reducir la propagación de agentes corrosivos hacia el zinc o Superficie de aleación de zinc. La
imprimación también se proporciona para proteger el sustrato de acero de Corrosión cuando el
sustrato de acero recubierto está cortado o rayado. Inhibidores de corrosión basado en cromo
hexavalente se sabe que son muy adecuados para este propósito.

Cuando el sustrato de acero recubierto se corta o se raya, el zinc o la aleación de zinc el

recubrimiento queda expuesto a agentes corrosivos atmosféricos como el agua, el oxígeno y
electrolitos corrosivos. A su vez, el zinc se disuelve preferentemente para producir zinc. Cationes y
electrones. El oxígeno y el agua reaccionan con los electrones en el catódico. Sitios de zinc para
producir iones hidroxilo. Como resultado, hay un aumento en el pH local. dentro del recubrimiento,
lo que hace que el recubrimiento se degrade. Además, si la corrosión la propagación no se inhibe ni
se detiene, luego el zinc en el recubrimiento de zinc o aleación de zinc se agotará, resultando en un
aumento significativo en la tasa de corrosión, y en ciertos casos el revestimiento de la delaminación.

La incorporación de inhibidores de la corrosión del cromato en la imprimación reduce Degradación

del recubrimiento por inhibición de la disolución del zinc. Los iones de zinc reaccionan con los
cromatos (Cr0 4 ~) presentes en la imprimación para formar una sal de cromato de zinc insoluble
(ZnCr0 4) que actúa como una barrera física para los agentes corrosivos como el agua y el oxígeno,
lo que reduce la futura disolución del zinc. El mecanismo de

La inhibición de la corrosión se detalla a continuación:

El zinc se disuelve para producir iones y electrones de zinc en un sitio anódico:

Zn(g)……………..Zn 2+ + 2e

El oxígeno y el agua reaccionan con los electrones en el sitio catódico para producir

iones hidroxilo:
02 (g) + H20 aq + 4β ……………… 40H- q

Los iones de zinc reaccionan con los iones de cromato para producir un precipitado de cromato de
zinc:

Zn 2+(aq) + 2Cr 0 4 2- (aq) ………………ZnCr04 (s)

Aunque los cromatos son generalmente considerados como corrosión anódica.

inhibidores, también se entiende que cuando los inhibidores de cromo hexavalente son

reducidos a Cr3 +, los iones Cr 3+ contribuyen a inhibir la corrosión catódica

proceso:

Cr +3 + OH----------------- Cr (OH) 3( S)

Los inhibidores de la corrosión del cromato pueden considerarse únicos ya que Puede proporcionar
inhibición de corrosión tanto anódica como catódica.

Sin embargo, hay desventajas de usar inhibidores de corrosión de cromato, es decir, que se sabe
que son tóxicos y, en algunos casos, cancerígenos, lo que significa que tales compuestos son
peligrosos para la salud humana y ambientalmente inaceptable.

En vista de la naturaleza tóxica y carcinogénica de la corrosión del cromato Inhibidores, los

fabricantes ahora buscan utilizar una corrosión sin cromo Inhibidores como sustituto. Sin embargo,
una desventaja de la existente libre de cromo Inhibidores de corrosión es que un inhibidor no puede
proporcionar anódico y catódico. inhibición. Otro inconveniente es la formación indeseable de sales
insolubles que se forman cuando se proporcionan inhibidores anódicos y catódicos libres de cromo
en La misma capa de recubrimiento. Por lo tanto, para que un sistema de recubrimiento proporcione
anódico y Inhibición de la corrosión catódica, los inhibidores anódicos y catódicos sin cromo. debe
mantenerse aparte. Esto se logra generalmente proporcionando un sistema de recubrimiento que
comprende al menos una capa de recubrimiento que contiene el anódico sin cromo Inhibidores de
corrosión y otra capa de recubrimiento que contiene el libre de cromo. Inhibidores de la corrosión
catódica. Sin embargo, esto tiene el inconveniente de que adicional Las capas de recubrimiento
deben aplicarse, lo que requiere mucho tiempo y es costoso.

Es un objeto de la presente invención proporcionar un inhibidor de la corrosión. Recubrimiento que

comprende inhibidores de corrosión libres de cromo.

Es otro objeto de la invención proporcionar un inhibidor de la corrosión. Sistema de recubrimiento

que comprende menos capas de recubrimiento. Otro objeto de la invención es proporcionar un
agente inhibidor de la corrosión. revestimiento que comprende inhibidores de la corrosión libres de
cromo, y que exhibe Rendimiento de inhibición de corrosión comparable al inhibidor de corrosión.

Revestimientos que comprenden cromatos.

Se logra uno o más de los objetos anteriores.

 una banda o lámina de acero,

 un recubrimiento de zinc o aleación de zinc en la banda o lámina de acero,
  un sistema de recubrimiento para inhibir la corrosión, y
 una capa superior, en donde el sistema de recubrimiento comprende un inhibidor de
corrosión composición que comprende grafeno y pilas de grafeno que comprenden 2-20
capas de grafeno y un agente de acoplamiento acoplado al grafeno y al pilas de grafeno.

Los inventores encontraron que la corrosión de la banda o lámina de acero podría ser reducido
significativamente al proporcionar un sistema de recubrimiento que comprendía la corrosión
Composición inhibitoria. La reducción de la corrosión se ha atribuido, al menos en parte, al grafeno
en la composición de inhibición de la corrosión que inhibe la disolución de zinc. Se encontró que la
difusión de agentes corrosivos como el agua, el oxígeno y los iones corrosivos, a través de la
estructura de celosía de panal de grafeno fue impidió y por lo tanto se les impidió sustancialmente
entrar en En contacto con el zinc, y provocando su disolución. Por lo tanto, se considera que el
grafeno es un reemplazo efectivo de la sal insoluble (ZnCr0 4) que se forma luego de la reacción de
los inhibidores de la corrosión del cromato con iones de zinc en la fase catódica. sitios de zinc.
Además del grafeno de una sola capa, los agentes corrosivos también son Impedido sustancialmente
de entrar en contacto con el zinc por el grafeno Pilas que comprenden 2-20 capas de grafeno.

Al funcionalizar el grafeno y las pilas de grafeno con un acoplamiento agente, la porosidad del
sistema de recubrimiento se reduce, teniendo el efecto de inhibiendo la difusión de agentes
corrosivos hacia la superficie de zinc o aleaciones de zinc. El agente de acoplamiento también es
adecuado para el acoplamiento de grafeno y las pilas de grafeno

A la superficie de zinc o aleación de zinc. Así, el grafeno y las pilas de grafeno. concentrarse
preferentemente en la superficie de zinc o aleación de zinc en lugar de ser Distribuidos
aleatoriamente en todo el sistema de recubrimiento. Esto tiene el efecto de Mejora de la inhibición
de la corrosión debido a una barrera de grafeno más homogénea.

La capa se forma en la superficie de zinc o aleación de zinc. Además, mediante la funcionalización.

El grafeno y las pilas de grafeno con un agente de acoplamiento fuertes enlaces químicos Se forman
con la superficie de zinc o aleación de zinc. También significa que en relación con una composición
que comprende grafeno no funcionalizado u otro pigmento, v.g.

mica, la cantidad de grafeno y las pilas de grafeno en la corrosión inhibida La composición se puede
reducir, manteniendo el mismo nivel de corrosión. protección. Esto ofrece ventajas tanto en
términos de costo como de procesamiento de Composición inhibidora de la corrosión.

En una realización preferida, el sistema de recubrimiento comprende al menos 0,01 % en peso de

la composición inhibidora de la corrosión. Cuando el sistema de recubrimiento comprende 0.01%
en peso de la composición inhibidora de la corrosión, reducciones en agua y oxígeno Se obtienen
permeaciones. Preferiblemente, el sistema de recubrimiento comprende al menos 0,1 % en peso de
la composición inhibidora de la corrosión debido a una mayor inhibición de la corrosión Se puede
obtener efecto.

En una realización preferida, la composición inhibidora de la corrosión comprende inhibidores de la

corrosión sin cromo intercalados entre las capas de grafeno, pilas de grafeno. Se encontró que los
inhibidores de corrosión libres de cromo podrían ser intercalados en las pilas de grafeno y que el
compuesto intercalado era Muy indicado para proporcionar una protección activa contra la
corrosión. Por corrosión activa Y Protección significa que se liberan los inhibidores de corrosión
libres de cromo.

de las pilas de grafeno en respuesta a un cambio en el entorno local. por

Por ejemplo, los inhibidores de corrosión libres de cromo se pueden liberar en respuesta a una

Cambio en el pH local resultante de la reacción del agua y el oxígeno con electrones.

generado durante la disolución del zinc.

En una realización preferida, los inhibidores de corrosión libres de cromo comprenden uno o más
cationes seleccionados de zinc, magnesio, titanio, Circonio, itrio, lantano y cerio. Estos inhibidores
son particularmente adecuados para reaccionar con iones hidroxilo resultantes del proceso de
corrosión para Formar un precipitado insoluble. El siguiente ejemplo muestra la formación de un
cerio.

precipitado insoluble en hidróxido

Ce 3 + + 30H- ► Ce (OH) 3 ( s)

El precipitado insoluble inhibe la disolución posterior del zinc, lo que conduce a una reducción de la
tasa de corrosión. Preferiblemente la corrosión libre de cromo .Los inhibidores comprenden sales
de zinc, magnesio, titanio, circonio, itrio, lantano y cerio. Preferiblemente las sales comprenden
acetato, nitrato o aniones sulfato.

El acetato de cerio es una sal particularmente preferida.

Como primer agente de acoplamiento se puede usar un organosilano, por ejemplo, un Hidroxisilano,
un epoxisilano o un aminosilano. Al funcionalizar el grafeno y las pilas de grafeno con un
organosilano, estos pueden ser obtenidas a mejoras en la protección de la barrera. Esto se debe a
que el organosilano puede formar fuertes enlaces con el grafeno y las pilas de grafeno, así como el
recubrimiento de zinc o aleación de zinc.

En una realización preferida, el primer agente de acoplamiento comprende un Siloxano

organofuncional, preferiblemente un organofuncional.

En una realización preferida, el primer agente de acoplamiento comprende un Siloxano

organofuncional, preferiblemente un oligómero de siloxano organofuncional. Se obtienen muy
buenas propiedades de barrera y adhesión cuando el grafeno y las pilas de grafeno se funcionalizan
con un siloxano organofuncional o un oligómero de siloxano organofuncional. El oligómero de
siloxano o siloxano organofuncional que tiene uno o más grupos organofuncionales seleccionados
de monoaminas, diaminas, amino-alquilos y alquilos, epoxis e hidroxilos. Estos funcionales

Los grupos son muy adecuados para reaccionar con el grafeno y las pilas de grafeno. Al usar
siloxanos con función epoxi u oligómeros de siloxano, se puede obtener una buena adhesión entre
el sistema de recubrimiento y el recubrimiento de aleación de zinc o zinc y / o una capa de
recubrimiento adyacente. De acuerdo con un aspecto adicional, se usan preferiblemente amino
hidroxisiloxanos, amino epoxisiloxano o amino alquilsiloxano.
El uso de oligómeros de siloxanos y siloxanos se prefiere al uso de los silanos, ya que los siloxanos
proporcionan un buen equilibrio entre la dureza y la flexibilidad, mientras que los silanos
proporcionarán una estructura más frágil que puede conducir al microcracking con el
procesamiento mecánico de la tira o material de lámina.

En una realización preferida, la composición inhibidora de la corrosión comprende un segundo

agente de acoplamiento. Cuando el grafeno y las pilas de grafeno se funcionalizan con un primer
agente de acoplamiento y un segundo agente de acoplamiento, se forman fuertes enlaces químicos
entre los grafenos adyacentes y las pilas de grafeno. Al enlazar químicamente con el grafeno y el
grafeno apilan una forma más homogénea.

La capa de barrera se puede formar en o cerca de la superficie de zinc o aleación de zinc.

En una realización preferida, el segundo agente de acoplamiento comprende un Siloxano

organofuncional, preferiblemente un oligómero de siloxano organofuncional, que tiene uno o más
grupos organofuncionales seleccionados de monoaminas, diaminas, amino-alquilos y alquilos,
epoxis e hidroxilos. Estos grupos funcionales son muy adecuados para reaccionar con el grafeno y
las pilas de grafeno, así como con otros siloxanos organofuncionales para formar una capa de
barrera protectora en La superficie de zinc o aleación de zinc. De acuerdo con un aspecto adicional,
se usan preferiblemente amino hidroxisiloxanos, amino epoxisiloxano o amino alquilsiloxano.

En una realización preferida, las pilas de grafeno comprenden entre 4 y 20 capas de grafeno y
preferiblemente entre 4 y 10 capas de grafeno. Cuando las pilas de grafeno comprenden entre 4 y
20 o entre 4 y 10 capas de grafeno, el sistema de recubrimiento posee una buena combinación de
rigidez y flexibilidad.

En una realización preferida, el sistema de recubrimiento comprende una imprimación entre el

recubrimiento de zinc o aleación de zinc y la capa superior, dicha imprimación comprende la
composición inhibidora de la corrosión. Dado que la imprimación presenta muy buenas propiedades
inhibidoras de la corrosión, no es necesario proporcionar una imprimación adicional entre la
imprimación que contiene la composición inhibidora de la corrosión y la capa superior.

La imprimación tiene preferiblemente un espesor entre 10 y 15 µιτι.

En una realización preferida, una capa de tratamiento previo sin cromo Se proporciona entre el
recubrimiento de zinc o aleación de zinc y la imprimación. La capa de tratamiento previo tiene
preferiblemente un espesor inferior a 1 µιτι.

En una realización preferida, la capa superior tiene preferiblemente un espesor entre 15 y 200 µιτι.
Por ejemplo, cuando la capa superior comprende poliésteres, se prefiere que la capa superior tenga
un grosor de al menos 15 µιτι. Cuando la capa superior comprende poliuretanos, la capa superior
tiene preferiblemente un espesor de al menos 25 µιτι.

Finalmente, cuando la capa superior comprende plastisoles, se prefiere que la capa superior tenga
un grosor entre 100 y 200 µιτι. Se apreciará que la elección de un determinado material de
recubrimiento y / o espesor depende de la aplicación final del producto recubierto.
Se apreciará que, si bien no es estrictamente necesario proporcionar una Imprimación adicional,
para ciertas aplicaciones donde se desea una protección adicional contra la corrosión, se pueden
incorporar cebadores adicionales en el sistema de recubrimiento.

En una realización preferida, el sistema de revestimiento comprende la imprimación, que contiene

la composición inhibidora de la corrosión y una segunda imprimación provista entre la imprimación
y la capa superior. En vista de las propiedades inhibidoras de la corrosión de la imprimación, el
grosor de la segunda imprimación puede reducirse, lo que conduce a una reducción en el peso del
revestimiento y los costos de fabricación.

En una realización preferida, una capa de tratamiento previo sin cromo es proporcionado entre el
recubrimiento de aleación de zinc o zinc y la imprimación, el grosor de la imprimación que contiene
la composición inhibidora de la corrosión está preferiblemente entre 1 y 3 µιτι y la segunda
imprimación tiene preferiblemente un espesor entre 15 y 20 µιτι.

También se apreciará que para ciertas aplicaciones no es necesario proporcionar una capa de
tratamiento previo. Sin embargo, para tales casos, puede ser necesario aumentar el grosor de la
imprimación y / o proporcionar una segunda imprimación.

En una realización preferida, el sistema de revestimiento comprende la imprimación.

Contiene la composición inhibidora de la corrosión y un segundo imprimador. Preferiblemente, el

grosor de la imprimación está entre 5 y 10 µιτι y el grosor de la segunda imprimación está entre 10
y 15 µιτι.

En una realización preferida, el sistema de recubrimiento comprende una imprimación de

pretratamiento entre el recubrimiento de aleación de zinc o zinc y la capa superior. Preferiblemente,
la imprimación de pretratamiento tiene un espesor entre 1 y 3 µιτι. Cuando el sistema de
revestimiento comprende la imprimación de pretratamiento, no es necesario proporcionar una
capa de pretratamiento o una imprimación, ya que la imprimación de pretratamiento que
comprende la composición inhibidora de la corrosión proporciona suficientes propiedades de
adhesión y de inhibición de la corrosión para proteger la tira o lámina de acero y para adherir la
capa superior.

Esto también tiene la ventaja de que el costo de fabricación de la tira o lámina con recubrimiento
orgánico se reduce ya que el sistema de recubrimiento comprende menos capas de recubrimiento.

Un segundo aspecto de la invención se refiere a un método para preparar un

Composición inhibidora de la corrosión, que comprende los pasos de:

someter una composición que contiene agua y un precursor de grafeno a al menos dos tratamientos
mecánicos y a un tratamiento químico para formar pilas de grafeno y grafeno que comprenden 2-
20 capas de grafeno; separando el grafeno y las pilas de grafeno de la mecánica

y la composición tratada químicamente para formar un grafeno basado en la composición; mezclar

la composición basada en grafeno con un primer agente de acoplamiento que comprende un
siloxano organofuncional que es capaz de reaccionar con el grafeno y las pilas de grafeno, y
mezclar la composición basada en grafeno con inhibidores de corrosión libres de cromo para formar
un compuesto de grafeno intercalado en el que los inhibidores de corrosión libres de cromo se
intercalan entre las capas de grafeno de la pila de grafeno.

En el contexto de la presente invención, el término "precursor de grafeno" se referirá al grafeno

multicapa que comprende> 20 capas de grafeno.

Los inventores encontraron que una composición inhibidora de la corrosión podría ser

Obtenido en condiciones ambientales y de bajo coste. A diferencia de los métodos convencionales

para preparar composiciones a base de grafeno, las composiciones del sujeto que contienen un
precursor de grafeno para un tratamiento mecánico único o un tratamiento químico único, el
método anterior somete las composiciones que contienen un precursor de grafeno a al menos dos
tratamientos mecánicos y a un producto químico.

Preferiblemente, el precursor de grafeno comprende grafito natural o grafito sintético.

Independientemente del tipo de grafito utilizado, se obtuvo un alto contenido de grafeno después
de que la composición se sometió a los tratamientos mecánicos y químicos. Tratando
mecánicamente la composición que comprende agua y el precursor de grafeno, se puede obtener
una composición que comprende pilas de grafeno y grafeno que comprenden 2-20 capas de
grafeno. Preferiblemente, el tratamiento mecánico comprende molienda con bola húmeda ya que
esto aumenta el área de superficie del precursor de grafeno en la composición, lo que permite una
mayor interacción entre el precursor de grafeno y los productos químicos del tratamiento químico

El contenido de grafeno y las pilas de grafeno en la composición se puede aumentar sometiendo la

composición a un tratamiento químico, preferiblemente mezclando la composición con un
surfactante, oxidante y un ácido. El surfactante y el ácido aumentan la separación entre capas entre
las capas del precursor de grafeno y las pilas de grafeno, lo que permite una mayor penetración de
Oxidante en el espacio entre capas. El oxidante luego causa la descomposición química del precursor
de grafeno en grafeno y las pilas de grafeno. El oxidante también causa la descomposición química
del grafeno apilado en grafeno de una sola capa o en pilas de grafeno que comprenden menos capas.
El tratamiento químico también resulta en la formación de grafeno de borde. El ácido comprende
preferiblemente un ácido suave tal como ácido acético. Los ácidos suaves se prefieren a los fuertes

ácidos por ejemplo ácido clorhídrico, ya que se evita la generación de iones cloruro que se sabe que
aumentan la velocidad de corrosión en los recubrimientos aplicados. Además, al no usar ácidos
fuertes como el ácido nítrico, se pueden evitar las picaduras de la capa de zinc.

El oxidante comprende preferiblemente peróxido de hidrógeno, aunque también se puede usar

permanganato o ácido perclórico. El uso de oxidantes más débiles también es posible, pero estos
son menos efectivos para descomponer químicamente el precursor de grafeno y las pilas de grafeno
en grafeno de una sola capa y en pilas de grafeno que comprenden menos capas

El tratamiento químico también puede comprender la etapa de mezclar la composición con un

tensioactivo. Los tensioactivos adecuados para usar en este tratamiento químico son, por ejemplo,
0,3 - 3,0% en peso de Antiterra ® 250 (BYK) y 0,3 - 3,0% en peso de Disperbyk ® (BYK), o 0,5 - 1,5%
en peso de sal de tetrabutilamonio. El contenido de grafeno y las pilas de grafeno en la composición
se puede aumentar al someter la composición a un segundo tratamiento mecánico. El segundo
tratamiento mecánico da como resultado la descomposición mecánica de los precursores de
grafeno, p. Ej. Los precursores de grafeno que no se descomponían durante un primer tratamiento
mecánico o durante el tratamiento químico en pilas de grafeno y grafeno que comprendían 2-20
capas de grafeno. Preferiblemente, el segundo tratamiento mecánico comprende sonicación, más
preferiblemente ultrasonciación. La sonicación y la ultrasonciación son particularmente eficaces
para aumentar el contenido de grafeno en la composición.

Siguiendo los tratamientos mecánicos y químicos, el grafeno y el

Las pilas de grafeno se separan del precursor de grafeno para formar una composición basada en
grafeno. Preferiblemente, el grafeno y las pilas de grafeno se separan de la composición tratada
mecánica y químicamente por centrifugación.

Mezclando la composición basada en grafeno con el primer agente de acoplamiento capaz de

reaccionar con el grafeno y las pilas de grafeno, es posible obtener una composición que comprende
grafeno funcionalizado y pilas de grafeno funcionalizado. Dicha composición puede aumentar la
adhesión de una composición de revestimiento cuando se aplica sobre un sustrato metálico, p. Ej.
un recubrimiento de zinc o aleación de zinc, o cuando se recubre sobre una capa de recubrimiento
aplicada previamente. Además, el agente de acoplamiento reduce la porosidad dentro de un
recubrimiento aplicado, lo que reduce la velocidad a la que el metal o el sustrato de aleación de
metal se corroe. Al mezclar la composición a base de grafeno con inhibidores de corrosión libres de
cromo, los inhibidores de corrosión se intercalan entre las capas de grafeno de las pilas de grafeno.
Los inhibidores de la corrosión se proporcionan preferiblemente en una solución a base de agua
para evitar problemas asociados con la manipulación y eliminación de disolventes orgánicos.
Preferiblemente, la composición basada en grafeno comprende entre el 0,01 y el 0,5% en peso de
los inhibidores de la corrosión. Se encontró que la estabilidad de la composición basada en grafeno
disminuía cuando el contenido de los inhibidores de corrosión en la composición excedía el 0,5% en
peso. Además, un contenido de inhibidor de corrosión por encima del 0,5% en peso podría conducir
a la deslaminación catódica de un recubrimiento que comprende la composición a base de grafeno.
En una realización preferida, la composición que contiene agua y el precursor de grafeno se somete
a un primer tratamiento mecánico, un tratamiento químico y luego un segundo tratamiento
mecánico. Esta secuencia (mecánica mecánica mecánica) de tratamiento de la composición es
particularmente preferida ya que

Se pueden obtener composiciones que contienen un alto contenido de grafeno y pilas de grafeno.
En otra realización, la composición que contiene agua y el precursor de grafeno se somete a un
tratamiento químico antes de someter la composición a al menos dos tratamientos mecánicos. De
forma similar, la composición que contiene agua y el precursor de grafeno pueden someterse a dos
tratamientos mecánicos antes de someterse a un tratamiento químico.

Las composiciones que contienen un alto contenido de grafeno se pueden obtener siguiendo los
pasos del método anterior. En una realización preferida, la composición basada en grafeno se
mezcla con un segundo agente de acoplamiento que es capaz de reaccionar con el grafeno, el
grafeno

Pilas y el primer agente de acoplamiento. La mezcla de la composición basada en grafeno con el

segundo agente de acoplamiento da como resultado una composición que comprende pilas de
grafeno y grafeno que se funcionalizan con el primer agente de acoplamiento y el segundo agente
de acoplamiento. Dado que el segundo agente de acoplamiento es capaz de reaccionar con el
grafeno, las pilas de grafeno y el primer agente de acoplamiento, las pilas de grafeno y grafeno
adyacentes pueden unirse químicamente. Esto tiene la ventaja de

mejorar las propiedades inhibidoras de la corrosión de un revestimiento que comprende la

composición inhibidora de la corrosión.

En una realización de la invención, la composición se mezcla con el primer agente de acoplamiento

y / o el segundo agente de acoplamiento antes de la etapa de separación del grafeno y las pilas de
grafeno de la composición tratada mecánica y químicamente. Se prefiere particularmente
proporcionar el primer agente de acoplamiento y / o el segundo agente de acoplamiento como
parte del tratamiento químico, es decir, junto con

El oxidante, el ácido y opcionalmente el surfactante. Al someter el grafeno y las pilas de grafeno a

un proceso de funcionalización de dos pasos, se entiende que una mayor proporción de grafeno y
grafeno apilado se funcionalizará, lo que dará como resultado mejoras en la adherencia y la
resistencia a la corrosión. Cuando el método comprende los pasos de proporcionar el primer agente
de acoplamiento

y el segundo agente de acoplamiento, uno de los agentes de acoplamiento se puede agregar a la

composición tratada mecánica y químicamente y el otro agente de acoplamiento se puede agregar
a la composición basada en grafeno. Esto evita o al menos reduce la reacción indeseable entre el
primer agente de acoplamiento y el segundo agente de acoplamiento antes de que el primer agente
de acoplamiento y el segundo agente de acoplamiento hayan reaccionado con el grafeno y las pilas
de grafeno. En una realización similar, el primer agente de acoplamiento puede añadirse a la

Composición basada en grafeno para funcionalizar el grafeno y las pilas de grafeno con el primer
agente de acoplamiento. Posteriormente, el segundo agente de acoplamiento se puede agregar a
la solución basada en grafeno para funcionalizar el grafeno y las pilas de grafeno con el segundo
agente de acoplamiento. Como primer agente de acoplamiento y / o segundo agente de
acoplamiento, se podría usar un organosilano, que comprende, por ejemplo, un hidroxisilano, un
epoxisilano o un aminosilano. El uso de organosilanos en una solución a base de agua evita los
problemas asociados con la manipulación y eliminación de sustancias orgánicas.

solventes Preferiblemente, la solución a base de agua que comprende el organosilano tiene un pH

entre pH 4 y pH 7. Cuando el organosilano se proporciona en una solución acuosa ligeramente
ácida> pH 4 - pH 6 o pH neutro, la vida útil de la composición puede extenderse.

Cuando se usan organosilanos como agentes de acoplamiento, un primer organosilano es

se hidroliza en una solución acuosa y luego se agrega a la composición a base de grafeno para
funcionalizar el grafeno y las pilas de grafeno con el primer organosilano. Posteriormente, un
segundo organosilano puede hidrolizarse y luego añadirse a la solución basada en grafeno para
funcionalizar el grafeno y las pilas de grafeno con el segundo organosilano. El primero y el segundo

Las soluciones de organosilano hidrolizado se proporcionan preferiblemente en una relación entre

1: 3 y .3.1.
En una realización preferida, el primer agente de acoplamiento y / o el segundo

agente de acoplamiento comprende un siloxano organofuncional, preferiblemente un

Oligómero de siloxano organofuncional. Preferiblemente, los grupos organofuncionales se

seleccionan de monoaminas, diaminas, aminoalquilos y alquilos e hidroxilos. Estos siloxanos
organofuncionales son solubles en agua y pueden dispersarse en soluciones acuosas o soluciones a
base de agua, es decir, soluciones que contienen agua y un disolvente orgánico apropiado. Los
oligómeros de siloxanos y siloxanos que comprenden grupos funcionales epoxi también
comprenden preferiblemente grupos hidroxilo para mejorar su solubilidad en agua. Para hidrolizar
los siloxanos organofuncionales primero y segundo, el pH de la solución acuosa o a base de agua se
ajusta preferiblemente a un pH ácido, más preferiblemente a un pH entre 4 y pH 6. Esto evita una
reticulación excesiva antes del grafeno y las pilas de grafeno están funcionalizadas y también
prolongan la vida útil de la solución. Una pequeña cantidad de solvente orgánico, por ej. El etanol
se produce como un subproducto cuando el primer y segundo oligómeros de siloxanos u siloxanos
organofuncionales se hidrolizan. En una realización preferida, la composición que contiene agua y
el precursor de grafeno se somete a un tratamiento térmico y / o electromagnético.
Preferiblemente, la composición se trata térmicamente y / o electromagnéticamente después de

El tratamiento químico. Someter la composición a un tratamiento térmico y / o electroquímico

promueve la descomposición del precursor de grafeno en grafeno y las pilas de grafeno. También
promueve la descomposición de las pilas de grafeno en grafeno de una sola capa o en pilas de
grafeno que comprenden menos capas. Se prefiere someter la composición a un tratamiento de
microondas (MW) ya que un tratamiento de MW es más rápido y más económico que un
tratamiento térmico correspondiente. El tratamiento térmico y / o electromagnético.

También podría aplicarse a la composición a base de grafeno. Un tercer aspecto de la invención se

refiere a un método para fabricar un

tira o lámina recubierta con bobina, en la que la composición inhibidora de la corrosión preparada
de acuerdo con el segundo aspecto de la invención se mezcla con una composición de recubrimiento
de bobina. La composición de revestimiento de la bobina que comprende la composición inhibidora
de la corrosión puede, posteriormente, recubrirse de la bobina de manera normal sobre la tira o el
sustrato de lámina.

En una realización preferida, la composición de revestimiento en espiral comprende

Poliuretanos, poliésteres, epoxis o acrílicos. Tales materiales son particularmente adecuados para
el recubrimiento de bobinas y muestran una buena compatibilidad con la composición inhibidora
de la corrosión. La invención se explicará ahora a modo de ejemplo. Se pretende que estos ejemplos
permitan a los expertos en la técnica practicar la invención y no limitan de ninguna manera el
alcance de la invención como se define en las reivindicaciones. Una solución a base de agua que
comprende 10 g de grafito (TIMCAL ®) y agua

(100 ml) se proporcionó en un molino de bolas y la solución se molió durante dos horas a 8000 rpm.
La solución se centrifugó luego para eliminar las impurezas. Luego se mezclaron 50 ml del líquido
sobrenadante con peróxido de hidrógeno (5 ml) y ácido acético (10 ml). Esta solución se sometió
luego a un tratamiento ultrasónico durante 1 hora, después de lo cual la solución se centrifugó
nuevamente para separar las pilas de grafeno y grafeno que comprendían 2-20 capas de grafeno de
la solución. Una primera

La solución hidrolizada (pH 6) se preparó mezclando 10 g de Hydrosil 2627 (Evonik) con agua (100
ml). Hydrosil 2627 es un oligómero de siloxano organofuncional, más específicamente un siloxano
oligomérico con función aminoalquilo. También se preparó una segunda solución hidrolizada (pH 6)
mezclando 10 g de Hydrosil 2926 en 100 ml de agua. Hydrosil 2926 es un oligómero de siloxano
organofuncional, más específicamente un siloxano oligomérico aminoalquílico. La solución (100 ml)
que comprende las pilas separadas de grafeno y grafeno se mezcló luego con la primera solución
hidrolizada (10 ml) y posteriormente con la segunda solución hidrolizada (30 ml). Luego se
agregaron 100 ppm de acetato de cerio a esta solución. Luego se mezcló 0,1% en peso de esta
solución con una imprimación de poliuretano a base de agua que comprende Hybridur 870® (30 g),
Cymel® 385 (30 g) y agua (100 ml). Esta

La solución se aplicó luego sobre una tira de acero galvanizado por inmersión en caliente que se
había sometido a un tratamiento previo sin cromo. La capa de tratamiento previo tenía un espesor
inferior a 1 µιτι. El sustrato revestido se calentó luego a 100ºC en un horno Mathis durante un
minuto para curar la imprimación. Después del curado, la imprimación que comprende la
composición inhibidora de la corrosión tenía un espesor de película seca de 2 µιτι. Un imprimador
de poliuretano sin cromo que comprende Hybridur 870® (30 g), Cymel®

385 (30 g) y agua (100 ml) se aplicaron posteriormente y se curaron sobre el sustrato recubierto con
un espesor de recubrimiento reducido de (15 µιτι). Finalmente, el sustrato revestido se proporcionó
con una capa superior de poliuretano (25 µιτι). Con el fin de investigar las propiedades de inhibición
de la corrosión de la composición inhibidora de la corrosión, el sustrato revestido se sometió a una
prueba de niebla salina (ASTM B117) durante 1500 horas. Como ejemplo comparativo, la prueba de
niebla salina se realizó en un sustrato de acero galvanizado por inmersión en caliente provisto de
un tratamiento previo sin cromo, una imprimación de poliuretano sin cromo (20 µιτι) y una capa
superior de poliuretano (25 µιτι). Los resultados mostraron que, en comparación con el ejemplo
comparativo, se proporcionó una mayor protección contra la corrosión al sustrato de acero cuando
la imprimación contenía la composición inhibidora de la corrosión de la invención.

1.Una tira o lámina recubierta que comprende:

una tira o lámina de acero, un recubrimiento de aleación de zinc o zinc en la tira o lámina de acero,
un sistema de recubrimiento para inhibir la corrosión y una capa superior, en donde el sistema de
recubrimiento comprende un inhibidor de corrosión

composición que comprende pilas de grafeno y grafeno que comprenden 2-20 capas de grafeno y
un agente de acoplamiento que comprende un siloxano organofuncional acoplado al grafeno y las
pilas de grafeno.

2. Tira u hoja recubiertas según la reivindicación 1, en la que el sistema de recubrimiento comprende

al menos 0,01% en peso de la composición inhibidora de la corrosión.

3. Tira o lámina de acero revestida según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que la

composición inhibidora de la corrosión comprende inhibidores de la corrosión exentos de cromo
intercalados entre las capas de grafeno de las pilas de grafeno.
4. Tira u hoja recubierta según la reivindicación 3, en la que los inhibidores de la corrosión libres de
cromo comprenden uno o más cationes seleccionados de zinc, magnesio, titanio, circonio, itrio,
lantano y cerio.

7. Tira o lámina recubierta de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la
que el agente de acoplamiento comprende un oligómero de siloxano organofuncional.

6. Tira u hoja recubierta según la reivindicación 1 ó 5, en la que el agente de copulación de siloxano

organofuncional tiene uno o más grupos organofuncionales seleccionados entre monoaminas,
diaminas, aminoalquilos y alquilos, epoxis e hidroxilos.

7. Tira u hoja recubierta de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la
que la composición inhibidora de la corrosión comprende un segundo agente de acoplamiento
acoplado al grafeno y las pilas de grafeno.

8. Tira revestida según una cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en la que el segundo agente de
acoplamiento comprende un siloxano organofuncional.

9. Tira revestida según la reivindicación 10, en la que el segundo agente de acoplamiento comprende
un oligómero de siloxano organofuncional.

10. Tira revestida según la reivindicación 8 o 9, en la que el agente de copulación de siloxano

organofuncional tiene uno o más grupos organofuncionales seleccionados entre monoaminas,
diaminas, amino-alquilos y alquilos, epoxis e hidroxilos.

11. Tira u hoja recubiertas de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la
que el sistema de recubrimiento comprende una imprimación entre el recubrimiento de cinc o
aleación de cinc y la capa superior, comprendiendo dicha imprimación la composición inhibidora de
la corrosión.

12. Tira u hoja recubiertas de acuerdo con la reivindicación 12, en la que el sistema de recubrimiento
comprende una segunda imprimación entre la imprimación que comprende la composición
inhibidora de la corrosión y la capa superior.

13. Método para preparar una composición inhibidora de la corrosión, que comprende las etapas
de: someter una composición que contiene agua y un precursor de grafeno a al menos dos
tratamientos mecánicos y a un tratamiento químico para formar pilas de grafeno y grafeno que
comprenden 2-20 capas de grafeno; separar el grafeno y las pilas de grafeno de la composición
tratada químicamente para formar una composición basada en grafeno; mezclar la composición
basada en grafeno con un primer agente de acoplamiento que comprende un siloxano
organofuncional que es capaz de reaccionar con

el grafeno y las pilas de grafeno, y la mezcla de la composición a base de grafeno con inhibidores de
la corrosión para formar un compuesto de grafeno intercalado en el que los inhibidores de la
corrosión se intercalan entre las capas de grafeno de la pila de grafeno.

14. Método según la reivindicación 14, en el que la composición que contiene agua y el precursor
de grafeno se somete a un primer tratamiento mecánico, un tratamiento químico y luego un
segundo tratamiento mecánico.
15. Método según la reivindicación 14 o reivindicación 15, en el que los tratamientos mecánicos
comprenden molienda con bola húmeda y sonicación.

16. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 14-16, en el que el tratamiento químico
comprende las etapas de mezclar la composición con un oxidante, opcionalmente un tensioactivo y
un ácido.

17. Método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 14-17, en el que la composición
basada en grafeno se mezcla con un segundo agente de acoplamiento que comprende un siloxano
organofuncional que es capaz de reaccionar con el grafeno, las pilas de grafeno y el primer agente
de acoplamiento.

18. Método según una cualquiera de las reivindicaciones 14-18, en el que la composición a base de
grafeno comprende entre el 0,01 y el 0,5% en peso de los inhibidores de la corrosión.

19. Método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la
composición inhibidora de la corrosión de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 14-19
se mezcla con una composición de revestimiento de bobina, después de lo cual la mezcla se aplica
sobre una tira o sustrato de lámina mediante revestimiento de bobina.