TÉCNICAS DE MUESTREO,

ANÁLISIS E
INTERPRETACIÓN

Ingeniería Ambiental
 Problema

Elección del
método analítico

Toma de Tratamiento Proceso Tratamiento

muestra de la muestra de medida de los datos

Valoración de
los resultados

Informe y
conclusiones
UNIDAD Nº3

VOLUMETRÍAS
 VOLUMETRIAS DE PRECIPITACION

El fundamento consiste de una reacción de precipitación

del analito con un punto final logrado mediante distintos
métodos:

Analito + valorante (agente precipitante) Precipitado

A diferencia de las gravimetrías, el precipitado

normalmente no se aísla y se continúa adicionando el
agente valorante hasta que se visualiza el P.F.

El volumen de agente valorante consumido se relaciona con

la concentración de analito.
 REQUISITOS DE LA REACCIÓN DE PRECIPITACIÓN

1. Formación de un precipitado insoluble.

K
X- + Ag+ AgX

2. Precipitación rápida, no deben formarse disoluciones

sobresaturadas.

3. Estequiometría definida (ausencia de coprecipitación).

4. Disponer de medios adecuados para la detección del punto de

equivalencia (indicadores punto final)
Coprecipitación:
Compuestos que habitualmente son solubles, resultan arrastrados en
la formación de un precipitado pueden ser:
•Oclusión.
•Atrapamiento o inclusión.
•Adsorción en la superficie.
•Formación de cristales mixtos.

La coprecipitación suele ser una fuente de impurezas en el precipitado

pesable y por tanto una fuente de error en el resultado.
 Ejemplos
Sustancia a valorar:

Argentometrías Cl-
K Br-
X- + Ag+ AgX X-
I-
SCN-
Constante del producto
KPS = [Ag+][X-]
de solubilidad
1
Constante de reacción K =
KPS

A menor Kps mayor K mayor producto (precipitado)

 Detección del punto final

Fundamento:
Debe de haber algún procedimiento que detecte la disminución
de la concentración del analito o el incremento de la
correspondiente al agente precipitante en el P.E.

Clasificación de los indicadores:

o Químicos (métodos de Mohr y Volhard)
o Potenciométricos

Químicos
Método de Mohr: usa un anión precipitante competitivo
Método de Volhard: usa un complejante que compite con el
valorante
Método de Fajans: usa un indicador de adsorción
 Métodos de determinación de haluros (cloruros)

Reacción volumétrica : Cl- + Ag+ AgCl(s) (argentometría)

Método de Mohr: Utiliza pequeñas cantidades (gotas) de

anión cromato en el medio.

Fundamento: Las diferentes solubilidades y colores de

los precipitados que se forman.

color blanco

color rojo
El Ag2CrO4 es más soluble.
En el P.E: [ Cl-] =[Ag+]
Momento en el que se inicia
la precipitación del cromato!!!!!
 Método de Mohr

o Se necesita tamponar el medio en torno a pH = 8 para

evitar la formación de dicromato (no forma precipitado
con la Ag).
o Bastan pequeñas concentraciones de indicador(en la
práctica 2.5x10-3M)
o Se debe de realizar una valoración del blanco, con el fin de
observar el momento de formación del precipitado de
cromato de plata (rojo)
 Método de Volhard

Fundamento:
o Método indirecto que consiste en añadir un exceso conocido
de nitrato de plata.
o Una vez filtrado el precipitado (AgCl), el exceso se valora por
retroceso con tiocianato potásico en presencia de Fe3+
(indicador).
o El P.E. Se detecta porque Fe y Ag compiten por el tiocianato.
o El complejo (rojo) de Fe, sólo se formará cuando toda la plata
haya precipitado (exceso de tiocianato)
 MÉTODO DE VOLHARD

Valorante: Disolución de SCN-

Aplicación
a- Determinación directa de Ag+.
b- Valoración por retroceso de Cl-, Br- y I-.

a- Determinación directa de Ag+.

Reacción de valoración:
SCN- + Ag+ AgSCN Kps (AgSCN) = 1.00 x 10-12

Reacción con el indicador:

SCN- + Fe+3 FeSCN+2 K = 138
 MÉTODO DE VOLHARD

b- Determinación por retroceso de Cl-, Br- y I-.

Reacciones
Cl- + Ag+ AgCl Kps AgCl = 1.78 x 10-10

SCN- + Ag+ AgSCN Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

SCN- + Fe+3 FeSCN+2 K = 138
GRAVIMETRÍA

En este tipo de análisis la cantidad de un componente se

determina por medio de una pesada.
Para ello, el analito se separa físicamente de todos los demás
componentes de la mezcla, así como del solvente.

FACTORES QUE AFECTAN LA PRECIPITACIÓN.

1. Temperatura.
2. Velocidad de la mezcla de reactantes.
3. Concentración de reactantes.
4. Solubilidad del precipitado.
5. pH.
 PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS
Y DE LOS REACTIVOS PRECIPITANTES.

o El reactivo precipitante debe reaccionar con el analito

para formar un producto tal que:

o Se pueda lavar y filtrar fácilmente quedando libre de

contaminantes.
o Tenga una solubilidad lo suficientemente baja como
para que no existan pérdidas importantes durante la
filtración y el secado.
o No reaccione con los componentes atmosféricos.
o Tenga una composición conocida después de secarlo o
calcinarlo si fuera necesario.
MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS POR PRECIPITACIÓN

En este tipo de análisis el analito se convierte en un precipitado poco

soluble.

o Toma de muestra y pesada.

o Disolución.
o Dilución.
o Ajuste del pH y de la temperatura previo a la precipitación.
o Adición del reactivo o agente, bajo constante agitación.
o Adición de un ligero exceso, previo a comprobación.
o Digestión del precipitado.
o Filtración.
o Lavado del precipitado.
o Calcinación en mufla hasta peso constante.
o Se coloca el crisol con residuo en el desecador para que tome
temperatura ambiente.
o Pesado del crisol con el residuo.
o Cálculos.
 ETAPAS EN EL ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.

Digestión.
Preparación de la solución. Precipitación.

Secado o incineración.
Pesado
Filtración y Lavado

Cálculo.
 Disoluciones o Dispersiones Según el Tamaño Del Soluto

Difusión a través
Visibilidad Estabilidad
Tamaño de membranas
del
Tipos

semi permeable
ultra centrífuga
soluto

a simple vista

microscopio

microscopio

microscopio
electrónico

permeable
centrífuga
gravedad
(Å)

dialítica
óptico

ultra
Disolución
verdadera
0 - 10 - - - +/- + + + + + -
10-
Disolución
coloidal
1000 - - + + + + - + - -
(μm)
Dispersión
grosera
> 1000 - + + + - - - - - -

COLOIDES: No sedimentan. No Mediante calentamiento,

se pueden filtrar usando agitación o adición de un
medios comunes de filtración. electrolito al medio.
MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS POR VOLATILIZACIÓN

El analito o sus productos de descomposición se volatilizan a una

temperatura adecuada. El producto volátil se recupera y se pesa o, como
opción, se determina la masa del producto de manera indirecta por la
pérdida de masa en la muestra.
7. En una muestra de 200 mL de agua natural se determino el
contenido de calcio mediante precipitación con C2O42- en
exceso. El precipitado se filtró, se lavó y se calcinó en un crisol
cuya masa estando vacío, fue de 26,6002g. La masa del
calcinado se determinó como 26,7134g. Calcular la
concentración de Calcio cada 100 mL de agua.

8. En el análisis de una blenda (sulfuro de cinc), se tratan 0,9364g

de mineral con ácido nítrico concentrado. En el proceso todo el
azufre es transformado en ácido sulfúrico, el cual luego se
precipita en su totalidad para la formación de sulfato de bario. El
precipitado se filtra, seca y pesa. Se obtienen 1,8780 g de
BaSO4. Calcular la pureza de la blenda analizada.
 REACCIONES REDOX
EJEMPLO:
Comprobar que la reacción de formación de hierro:
Fe2O3 + 3 CO  2 Fe + 3 CO2 es una reacción redox. Indicar los Est. de
Ox. de todos los elementos antes y después de la reacción

Est. Ox.: +3 –2 +2 –2 0 +4 –2
Fe2O3 + 3 CO  2 Fe + 3 CO2

Reducción: El Fe disminuye su E.O. de “+3” a “0” luego se

reduce (cada átomo de Fe captura 3 electrones).
Oxidación: El C aumenta su E.O. de “+2” a “+4” luego se
oxida (en este caso pasa de compartir 2e– con el O a compartir
los 4 electrones).
 ESTUDIO SISTEMÁTICO DE LAS REACCIONES REDOX

Con independencia del montaje experimental, cualquier

reacción REDOX, es el resultado de acoplar dos semireaciones o
procesos

OX1 + ne- RED 1 Ce4+ + 1e- Ce3+

RED2 OX2 + me- Fe2+ Fe3+ + 1e-

nRED2 + mOx1 m RED1 + n Ox2 Ce4+ + Fe2+ Fe3+ + Ce3+

¡La fuerza del desplazamiento de esos equilibrios viene dada

por el POTENCIAL REDOX de cada semireacción!
 REACCIONES REDOX EN ANÁLISIS QUÍMICO

 Se usan mucho para preparar muestras y ajustar los estados de

oxidación del analito o destruir matrices, eliminar interferencias, etc.
 En volumetrías REDOX

VOLUMETRÍAS REDOX
Utilizan una reacción REDOX en la que el agente valorante es un
oxidante (oxidimetrías) aunque en ocasiones puede ser una
sustancia reductora (reductimetrías)
Indicadores
Pueden ser potenciométricos (electrodos), o sustancias con
propiedades REDOX que ponen de manifiesto el P.F. o bien
inducen a cambios de coloración específicos

Curvas de valoración
Expresan variaciones del potencial en función de la
concentración de agente valorante.
 AGENTES VALORANTES MAS USADOS

REACTIVOS OXIDANTES REACTIVOS REDUCTORES

KMnO4 Na2S2O3
K2Cr2O7 I-
Ce(SO4)2 Fe2+
I2
KIO3
KBrO3
 OXIDIMETRÍAS

PERMANGANATO DE POTASIO DICROMATO DE POTASIO

E°= 1,51 V Eº = 1,44 V (medio ácido)
No es patrón primario Es patrón primario
Se estandariza con oxalato Forma disoluciones muy estables
Sus disoluciones son inestables (MnO2) Usa difenilaminosulfonato de bario en
Sirve de “autoindicador” valoración de Fe+2
(indicador incoloro a violeta, en exceso
(violeta/incolora)
da coloración verde)
YODO
Reactivo muy inestable, poco soluble en agua, al menos que se adicione I- :
I2 + I- = I3 – (YODIMETRÍAS)

Las disoluciones son inestables debido a la oxidación del yoduro en exceso

Como indicador se usa el complejo de almidón
No es patrón y se debe estandarizar con As2O3
 CURVAS DE VALORACIÓN REDOX

Ejemplo: Valoración de 20 ml solución ferrosa aproximadamente

0.0400 M con solución cérica 0.1000 M en medio H2SO4 1M

4+ 2+ 3+ 3+
Reacción de valoración Ce + Fe Ce + Fe

solución valorante
de Ce4+ 0,1000 M

20.00 mL de solución
ferrosa aprox. 0,0400 M
 CURVA DE VALORACIÓN REDOX

DETERMINACIÓN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA

El potencial que se alcanza en el P.E. es función de una serie de
concentraciones implicadas
(caso general)

(caso particular)
Expresión válida que solo se cumple si las concentraciones
involucradas sean exclusivamente:
Caso particular