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 Publica en 1887 su teoría de

“disociación iónica”.
 Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian en
cationes y aniones.
 ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia cationes H+.
 HCl  H+ (aq) + Cl- (aq)

 BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia aniones OH–.


 NaOH Na+ (aq) + OH- (aq)

DEFINICIÓN DE ARRHENIUS
1
DISOCIACIÓN
 ÁCIDOS:

 AH (en disolución acuosa)  A– + H+


 Ejemplos:
 HCl (en disolución acuosa)  Cl– + H+

 H2SO4 (en disolución acuosa) SO42– + 2 H+


 BASES:

 BOH (en disolución acuosa)  B + + OH–


 Ejemplo:
 NaOH (en disolución acuosa)  Na+ + OH–

2
Brønsted-Lowry (1923)
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

CH3COOH (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Transferencia


protónica
ácido base ácido base

Par ácido-base conjugado

* Ya no se limita a disoluciones acuosas


Ventajas * Se explica el comportamiento básico de, p.ej., NH3

Sustancia anfótera
(puede actuar como
NH3 (aq) + H2O (l)  NH4 (aq) +
+ OH- (aq) ácido o como base)
ÁCIDO/BASE CONJUGADO
 Siempreque una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay
otra que se comporta como base (captura dichos H+).
 Cuandoun ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y
cuando una base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”.

– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
– H+ 4
Disociación de un ácido:
 HCl (g) + H2O (l)  H3O+(ac) + Cl– (ac)
 En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se
transforma en Cl– (base conjugada)
Disociación de una base:
 NH3 (g) + H2O (l)  NH4+ + OH–
 En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al NH3 que
se transforma en NH4+ (ácido conjugado)

EJEMPLO DE PAR ÁCIDO/BASE


CONJUGADO
5
TEORÍA DE LEWIS: ACEPTANDO Y CEDIENDO PARES DE
ELECTRONES
ácido es una sustancia que puede aceptar un par de electrones.
base es una sustancia que puede donar un par de electrones.

+
H H

H+ + :N H H N H

H H
EQUILIBRIO DE IONIZACIÓN
DEL AGUA.
 Elagua tiene una pequeña conductividad eléctrica lo
que indica que está parcialmente disociado en iones:
2H2O (l)  H3O+(ac) + OH– (ac)
 H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
 Como H2O es constante por tratarse de un líquido,
llamaremos Kw = Kc · H2O2

Kw  [H3O  ]× [OH - ]
 conocido como “producto iónico del agua” 8
CONCEPTO DE PH.

 El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 10–14 M2


 En el caso del agua pura:

H3O+ = OH– = 10−14 𝑀2 = 10–7 M
 Se denomina pH a:
pH  - log [H3 O ]
 Y para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M:
 pH = – log 10–7 = 7

pH = - log [H3O+]
pOH = - log [OH-]

9
10

CONCEPTO DE POH.

 A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de pH:

pOH  - log [OH- ]


 Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
 Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:
 pH + pOH = 14
 para una temperatura de 25ºC.
Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7  pH = 7
[OH-] = 10-7  pOH = 7
DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN
NEUTRA ÁCIDA BÁSICA

[H3O+] = [OH-] [H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]


pH = 7 pH < 7 pH > 7

En todos los casos: Kw = H3O+ · OH–


luego si H3O+ aumenta (disociación de un ácido), entonces OH– debe disminuir
para que el producto de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M2
GRÁFICA DE PH EN SUSTANCIAS
COMUNES

12
Los ácidos y bases fuertes se disocian por completo, es decir, la
totalidad de los iones H+ u OH- están en forma libre, y su
concentración dependerá de la concentración del ácido o de la base
de donde provienen.
EJERCICIO A: UNA DISOLUCIÓN DE ÁCIDO SULFÚRICO TIENE UNA DENSIDAD DE 1,2 g/mL Y
UNA RIQUEZA DEL 20 % EN PESO.
A) CALCULE SU CONCENTRACIÓN EXPRESADA EN MOLES/LITRO Y EN GRAMOS/LITRO.
B) CALCULE EL PH DE UNA DISOLUCIÓN PREPARADA DILUYENDO MIL VECES LA ANTERIOR.

a) ms ms
% = —— x 100 = ——— x 100 
mdn Vdn x d
ms %xd 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L
Vdn 100 10 L x 100
–3

ns ms conc(g/L) 240 g/L


Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,35 14
EJEMPLO: EL pH DE UNA DISOLUCIÓN ACUOSA ES 12,6. ¿CUAL
SERÁ LA OH– Y el pOH A LA TEMPERATURA DE 25ºC?

 pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que: H3O+


 = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
 Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
 entonces:
 K 10–14 M2
OH–W= ———+ = —————— = 0,04 M
H3O  2,5 · 10 M
–13

 pOH= – log OH– = – log 0,04 M = 1,4


 Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
15
PH Y POH
1. Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. ¿Cuánto vale
[H3O+]?


4,35  - log[ H 3O ]

log[ H 3O ]  -4,35 [ H 3O  ]  10-4,35  4,5 10-5 M

2. Una muestra de un amoniaco de uso doméstico tiene pH=11,28.


¿Cuánto vale [OH-]?
pOH  14, 00 - pH  14, 00 - 11, 28  2, 72

2,72  - log[OH - ] [OH - ]  10-2,72  1,9 10-3 M


CALCULAR EL pH DE LAS SIGUIENTES
SOLUCIONES
 Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:
 Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad.
 Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado.

 Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M

FUERZA DE ÁCIDOS
21
Los ácidos y bases débiles se disocian parcialmente y por lo tanto, la concentración de los iones
H+ o OH- es menor que la totalidad de sus grupos ionizables.
Para calcular el pH de sus disoluciones habrá que tener en cuenta su grado de disociación (∝).
Casi todos los ácidos orgánicos (acético, butírico, láctico, etc.) se disocian parcialmente.

IONIZACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES


Fuerza del ácido
ÁCIDOS DÉBILES
BASES DÉBILES

Fuerza de la base
EJEMPLO: DETERMINAR EL PH Y EL POH DE UNA DISOLUCIÓN
0,2 M DE NH3 SABIENDO QUE KB (25ºC) = 1,8 · 10–5 M

 Equilibrio: NH3 + H2O  NH4+ + OH–


 conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
 conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
 NH4+ x OH– x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
NH3 0,2 – x
 De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M

 pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72

 pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28


26
Uno de los indicadores más utilizados es la fenoftaleina cuya forma ácida es
incolora y la forma básica es fucsia, cuyo intervalo de viraje se encuentra entre
8 y 10 de pH.

INDICADOR ACIDO Y BASE


INTERVALOS DE VIRAJE DE INDICADORES
Cuando uno de los iones de una sal puede reaccionar fácilmente con el agua, la disolución de la
sal no resulta neutra, sino que es ácida o básica. Esta reacción recibe el nombre de hidrólisis. Tanto
los ácidos como las bases débiles pueden sufrir reacciones de hidrólisis.
El pH de una sal en disolución dependerá de la naturaleza de los dos iones que la componen:

‫ ٭‬sales de ácidos débiles y bases fuertes : acetato sódico (producen una disolución de carácter
básico)
‫ ٭‬sales de bases débiles y ácidos fuertes : cloruro amónico (producen una disolución de carácter
ácido)
‫ ٭‬sal de ácido y base débil : cianuro amónico (hidrolizarán muy poco)

HIDROLISIS
En este caso, el pH dependerá de la fortaleza
relativa de los iones susceptibles de hidrólisis que
genere la sal.

Un ejemplo es el cianuro amónico. Cuanto más


parecida sea su fuerza, menos se alejará el pH de la
neutralidad.

HIDRÓLISIS DE UNA SAL DE ÁCIDO


DÉBIL Y BASE DÉBIL
El acetato de sodio se disocia por completo
según la ecuación:

El acetato reacciona con el agua según el siguiente


equilibrio:

donde:

Si multiplicamos ambas constantes (KH y Ka)


tenemos que:

HIDRÓLISIS DE UNA SAL DE ÁCIDO


DÉBIL Y BASE FUERTE
GRADO DE IONIZACIÓN
(DE UN ÁCIDO O DE UNA BASE DÉBILES)
HA  H 2O A-  H 3O  [ A- ][ H 3O  ]
 Ka
-x x x [ HA]
Molaridad de ácido ionizado [ A- ] x
Grado de ionización = 100%  
Molaridad de ácido inicial c0 c0

Ácido fuerte
[ HA]  c0 - x  c0 (1 -  ) 1
[ A- ] x  c0 
[ H 3O  ]  x  c0
0,5

c02 2 c0 2
 Ka  Ka
c0 (1 -  ) (1 -  ) 0
c0
- K a  K  4co K a
2

 a

2 c0
El pH de una disolución HF(ac) 0,0015 M es 3,14. ¿Cuánto vale la constante de
ionización del HF?

HF  H 2O F -  H 3O 
[ F - ][ H 3O  ]
-x x x  Ka
[ HF ]
[ H 3O  ][OH - ]  K w  1, 0 10-14

x  [ H 3O  ]  10-3,14  7, 2 10-4

2H 2O H 3O   OH -
w w
x x (7, 2 10-4 ) 2
Ka    6, 6 10-4
c0 - x 0, 0015 - 0, 00072

EJERCICIO
¿Cuál es el grado de ionización del HF(ac) 0,0015 M

[F - ] x
 
c0 c0

0, 00072
  0, 48  48%
HF(ac) 0,0015 M: 0, 0015
Ácido fuerte
1


0,5

GRADO DE IONIZACIÓN Ácido débil


(DE UN ÁCIDO O DE UNA BASE DÉBILES)
0
c0
Los Ácidos Polipróticos son ácidos que en una disolución acuosa donan 3 o
más protones H+ por cada molécula. Estos ácidos pueden ser tanto ácidos
orgánicos como ácidos inorgánicos.

El ácido fosfórico H3PO4 es un ejemplo de ácido poliprótico ya que en disolución cada


molécula dona 3 protones H+ en tres etapas:

ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
 Hallar la concentración de iones 𝐻 + en la disolución obtenida al diluir 0.1 moles de
HCN en agua hasta obtener 1 Litro de disolución, sabiendo que la constante Ka para el
HCN vale 7,2 × 10−10
 Hallar la 𝐻+ para la disolución resultante de diluir 0,1 moles de
NaCN en agua hasta obtener 1 Litros de disolución.
1. El pH de una solución de ácido fórmico 0.1 M es de 2.39. ¿Cuál es su constante de
acidez?
2. El ácido oxálico es una sustancia venenosa que se utiliza como blanqueador,
limpiador para eliminar el sarro. Calcule las concentraciones de todas las especies
presentes en el equilibrio, el pH y el % de disociación de una solución 0.1 M de
dicho ácido

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