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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DEL


ALUMINIO

CURSO: Laboratorio de química analítica cuantitativa

GRUPO: 91G

PROFESOR: Ing. Acero Giraldo

ALUMNO: Palomino Chauca Jourch

SEMESTRE: 2014 - A

2014
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO.
Facultad de Ingeniería Química. Determinación Gravimétrica del Aluminio

INTRODUCCIÓN

El análisis gravimétrico es una de las principales divisiones de la Química


Analítica, en la cual la cantidad de analito se determina por medio de una
pesada. Éste se separa de los demás componentes de la mezcla, así como del
solvente.

El método más utilizado de separación es el de precipitación, otros métodos


importantes son electrólisis, extracción con solventes, cromatografía y
volatilización.

El precipitado debe ser tan poco soluble, de manera tal que el constituyente en
cuestión precipite cuantitativamente y la cantidad de analito que no precipite no
sea detectable analíticamente.

La sustancia que se pesa debe tener una composición estequiométrica definida


o ser convertible en ella de manera simple y, por último, ser de alta pureza.
Este último requisito es el más difícil de cumplir.
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I. OBJETIVOS
Mediante el desarrollo de esta experiencia de laboratorio el alumno
alcanzara los siguientes objetivos:

 Uso de agentes precipitantes orgánicos


 El objetivo de este trabajo práctico es lograr la precipitación cuantitativa
del aluminio, usando un agente de precipitación orgánico, en este caso
en particular la oxina.

II. FUNDAMENTO TEORICO

PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS Y DE LOS REACTIVOS


PRECIPITANTES

De manera ideal, un agente precipitante debería reaccionar


específicamente, o al menos selectivamente, con el analito. Son raros los
reactivos específicos que reaccionan sólo con una especie química. Los
reactivos selectivos, que son más comunes, reaccionan con un numero
limitado de especies. Además de la especificidad o selectividad, el reactivo
precipitante ideal reaccionaría con el analito para dar un producto tal que:

1. sea fácilmente filtrable y lavable para quedar libre de contaminantes.

2. tenga una solubilidad lo suficientemente baja para que las pérdidas del
analito duran-te la filtración y el lavado sean despreciables.

3. no reaccione con componentes atmosféricos.

4. tenga una composición conocida después de secar o de calcinar, si fuera


necesario.

Hay muy pocos reactivos que producen precipitados con todas estas
propiedades deseables.

Tamaño de partícula y capacidad de filtración de los precipitados2

En el trabajo gravimétrico se prefieren en general los precipitados formados


por partículas grandes, ya que éstas son más fáciles de filtrar y lavar para
eliminar impurezas. Además, este tipo de precipitados generalmente son
más puros que los precipitados divididos en partículas finas.
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Factores que determinan el tamaño de partícula de los precipitados

El tamaño de las partículas de los sólidos formados por precipitación es


sumamente variable. En un extremo se encuentran las suspensiones
coloidales, cuyas partículas finas (diámetros de lO-7 a lO-4 cm) son
invisibles a simple vista. Las partículas coloidales no tienen tendencia a
sedimentar ni se filtran con facilidad. En el otro extremo están las partículas
que tienen dimensiones del orden de varias décimas de milímetro. La
dispersión temporal de tales partículas en la fase líquida se denomina
suspensión cristalina. Las partículas de una suspensión cristalina tienden a
sedimentar espontáneamente y pueden filtrarse con facilidad.

Durante muchos años los científicos han estudiado la formación de


precipitados, pero el mecanismo de este proceso no es bien conocido. Sin
embargo, se sabe que el tamaño de la partícula de un precipitado está
influido por variables experimentales, como la solubilidad del precipitado, la
temperatura y la concentración de los reactivos, así como por la velocidad
con la que se mezclan. El efecto neto de estas variables puede explicarse,
al menos cualitativamente, por la suposición de que el tamaño de la
partícula está relacionado con una propiedad del sistema denominada
sobresaturación relativa sobresaturación relativa:

𝑄−𝑆
𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 =
𝑆

Donde Q es la concentración del soluto en cualquier momento, y S es su


solubilidad en el equilibrio.

En general las reacciones de precipitación son tan lentas que, aun cuando
el reactivo precipitante se agregue gota a gota a la solución del analito,
puede producirse algo de sobresaturación. La prueba experimental indica
que el tamaño de la partícula de un precipitado varía inversamente con el
grado de sobresaturación relativa promedio durante el tiempo en que se
está agregando el reactivo. Así, cuando (Q - S)/S es grande, el precipitado
tiende a ser coloidal; pero cuando el cociente es pequeño, es más factible
que se forme un sólido cristalino.

El efecto de la sobresaturación relativa sobre el tamaño de partícula puede


explicarse a partir de que los precipitados se forman por dos vías distintas:
por nucleación y por crecimiento de la partícula. El tamaño de partícula de
un precipitado recién formado estará determinado por la preponderancia de
un proceso sobre otro.
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En la nucleación muy pocos iones, átomos o moléculas (a lo sumo cuatro o


cinco) se juntan para formar partículas sólidas estables. Con frecuencia,
estos núcleos se forman sobre la superficie de contaminantes sólidos
suspendidos, como las partículas de polvo. La precipitación posterior
implica una competencia entre la nucleación adicional y el crecimiento de
núcleos ya existentes (crecimiento de partícula). Si predomina la
nucleación, se forma un precipitado que consiste de numerosas partículas
pequeñas; si predomina el crecimiento, se producen partículas grandes y
menos numerosas.

Se cree que la velocidad de nucleación aumenta considerablemente con el


aumento de la sobresaturación relativa, mientras que la velocidad de
crecimiento de partícula sólo aumenta moderadamente. Así, cuando se
forma un precipitado a una alta sobresaturación relativa, la nucleación es el
principal mecanismo de precipitación, formándose un gran número de
pequeñas partículas. Por otro lado, la baja sobresaturación relativa hace
que predomine el crecimiento de partícula al depositarse el sólido sobre las
partículas ya existentes, dado que ya no hay más nucleación, formándose
una suspensión cristalina.

Control experimental del tamaño de partícula

Las variables experimentales que minimizan la sobresaturación y favorecen


la formación de precipitados cristalinos incluyen: temperaturas elevadas
para aumentar la solubilidad del precipitado, el uso de soluciones diluidas
(para minimizar Q), y una adición lenta del reactivo precipitante junto con
una buena agitación. Con las últimas dos medidas también se minimiza la
concentración del soluto (Q).

También pueden obtenerse partículas más grandes controlando el pH,


siempre y cuando la solubilidad del precipitado dependa4e éste. Por
ejemplo, se pueden obtener cristales grandes de oxalato de calcio que se
filtran con facilidad si la masa del precipitado se toma en un ambiente
ligeramente ácido en el que la sal es moderadamente soluble. La
precipitación se completa por la adición lenta de solución de amoniaco
hasta que la acidez sea suficientemente baja para que precipite la cantidad
necesaria de oxalato de calcio; el precipitado adicional producido durante
este proceso se forma sobre las partículas sólidas formadas en la primera
etapa.

Desgraciadamente, en la práctica no es posible que se formen muchos


precipitados cristalinos. En cambio, es común que se forme un sólido
coloidal cuando un precipitado tiene tan baja solubilidad que S siempre es
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despreciable con respecto de Q. De ahí que. la sobresaturación relativa se


mantenga alta durante todo el proceso de precipitación, dando como
resultado una suspensión coloidal. Por ejemplo, en condiciones factibles
para un análisis los óxidos hidratados de hierro (III), aluminio y cromo (III),
así como los sulfuros de la mayoría de los iones de metales pesados, sólo
forman coloides debido a que tienen muy baja solubilidad.

El cloruro de plata es un buen ejemplo de cómo el concepto de


sobresaturación relativa es imperfecto. Este compuesto comúnmente forma
un coloide, y sin embargo su solubilidad molar no es muy distinta a la de
otros compuestos como BaSO4, el cual generalmente forma cristales.

Precipitados coloidales.

Las suspensiones coloidales normalmente son estables durante periodos


indefinidos y no se usan como tal en el análisis gravimétrico, ya que sus
partículas son muy pequeñas y no se filtran con facilidad. Por suerte,
mediante calentamiento, agitación o adición de un electrolito se puede
reducir la estabilidad de la mayoría de estas suspensiones. Con medidas
como éstas las partículas coloidales individuales se juntan y forman una
masa amorfa que sedimenta y puede filtrarse. Al proceso de convertir una
suspensión coloidal en un sólido filtrable se le conoce como coagulación o
aglomeración.

Coagulación de coloides.

Las suspensiones coloidales son estables debido a que todas las partículas
están cargadas ya sea negativa o positivamente, razón por la cual se
rechazan entre si. Esta carga es resultado de los cationes o aniones que
están unidos a la superficie de las partículas. Al proceso por el que los
iones se retienen sobre la superficie de un sólido se le conoce como
adsorción. Se puede demostrar con facilidad que las partículas coloidales
están cargadas observando su migración en un campo eléctrico.

La tendencia de los iones a adsorberse en una superficie sólida iónica se


origina en las fuerzas de enlace normales responsables del crecimiento de
los cristales. Un ion plata, por ejemplo, que esté en la superficie de una
partícula de cloruro de plata tiene insatisfecha parcialmente su capacidad
de enlace con aniones debido a su localización en la superficie. Los
aniones son atraídos a este sitio por las mismas fuerzas que mantienen a
los iones cloruro en la red de cloruro de plata. Los iones cloruro en la
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superficie del sólido ejercen una atracción análoga para los cationes
disueltos en el disolvente.

El tipo y número de iones retenidos en la superficie de una partícula


coloidal depende de manera compleja de diversas variables. Sin embargo,
para una suspensión producida en el transcurso de un análisis
gravimétrico, la especie adsorbida y por tanto la carga de la partícula se
puede predecir fácilmente, ya que los iones que forman la red por lo
general son retenidos más fuertemente que los otros iones. Así, al principio
de que se agrega cloruro de sodio a una solución que contiene nitrato de
plata, las partículas coloidales del nitrato de plata formado están cargadas
positivamente, como se ve en la figura 6-2. Esta carga se debe a la
adsorción de algunos iones plata que están en exceso en el medio. Sin
embargo, la carga de las partículas se vuelve negativa cuando se ha
agregado una cantidad suficiente de cloruro de sodio para tener un exceso
de iones cloruro; ahora, la principal especie adsorbida es el ion cloruro. La
carga en la superficie es mínima cuando en el sobrenadante ninguno de los
iones está en exceso.

El grado de adsorción y por lo tanto la carga en una partícula dada


aumenta con rapidez cuando la concentración del ion en la red se hace
mayor. Sin embargo, finalmente la superficie de las partículas se cubre con
los iones adsorbidos y la carga se vuelve constante e independiente de la
concentración.

Métodos para minimizar las impurezas adsorbidas en los coloides. La


pureza de muchos coloides coagulados se mejora con la digestión. Durante
este proceso, el agua del sólido es removida para dar una masa más densa
y de menor área de superficie específica para la adsorción.

También puede ser útil lavar un coloide coagulado con una solución que
contenga un electrolito volátil, ocasionando el desplazamiento de
electrolitos no volátiles que puedan estar presentes. En general, el lavado
no elimina mucho de los iones primeramente adsorbidos debido a que es
muy fuerte la atracción entre estos iones y la superficie del sólido. No
obstante, puede ocurrir intercambio entre los contra iones existentes y los
iones del líquido de lavado. Por ejemplo, en la determinación de plata por
precipitación con ion cloruro, éste último es la especie que primero se
adsorbe. El lavado con una solución ácida convierte gran parte de la capa
de contra ion a iones hidronio, y así, tanto los iones cloruro como los iones
hidronio se retienen en el sólido, los cuales se eliminan en forma de HCI
volátil al secar el precipitado.
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Independientemente del tratamiento empleado, un coloide coagulado


siempre tendrá cierto grado de contaminación, aún después de un lavado
exhaustivo. El error que se introduce en el análisis por esta causa puede
ser tan bajo como 1 a 2 ppmil, como en el caso de la coprecipitación de
nitrato de plata con cloruro de plata. Por otro lado, la coprecipitación de
hidróxidos de metales pesados con óxidos hidratados de hierro trivalente o
aluminio puede introducir errores del orden de porcentajes, que en general
es inaceptable.

Reprecipitación.

Una forma drástica pero efectiva para minimizar los efectos de la adsorción
es la reprecipitación o doble precipitación, en la que el sólido filtrado se
redisuelve y se vuelve a precipitar. Es común que el primer precipitado sólo
acarree una fracción del contaminante presente en el disolvente original.
Así, la solución que contiene el precipitado redi suelto tiene una
concentración significativamente menor del contaminante que la solución
original; además de que hay menos adsorción durante la segunda
precipitación. La reprecipitación aumenta de forma considerable el tiempo
necesario para un análisis, pero con frecuencia es necesario este
procedimiento en precipitados tales como los óxidos hidratados de hierro
(III) y de aluminio, que tienen gran tendencia a adsorber los hidróxidos de
cationes de metales pesados como zinc, cadmio y manganeso.

Formación de cristales mixtos

En la formación de cristales mixtos uno de los iones de la red cristalina de


un sólido se remplaza por un ion de otro elemento. Para que ocurra este
intercambio es necesario que los dos iones tengan la misma carga y que su
tamaño no difiera en más de 5 %; además, las dos sales deben pertenecer
a la misma clase de cristales. Por ejemplo, el sulfato de bario formado al
añadir cloruro de bario a una solución que contiene sulfato, plomo y iones
acetato, está sumamente contaminado por sulfato de plomo, aun cuando
los iones acetato normalmente evitan la precipitación de sulfato de plomo al
complejar el plomo. Aquí, los iones plomo remplazan parte de los iones
bario en los cristales de sulfato de bario. Otros ejemplos de coprecipitación
por formación de cristales mixtos incluyen al MgKPO 4 en MgNH4PO4, 5r504
en BaSO4, y MnS en CdS.

El grado de contaminación por cristales mixtos está regido por la ley de


acción de masas y aumenta cuando la relación contaminantelanalito se
incrementa. La formación de cristales mixtos es un tipo de coprecipitación
particularmente molesta, ya que se pue
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SECADO Y CALCINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS

Después de la filtración, el precipitado gravimétrico se calienta hasta que


su masa se haga constante. El calentamiento elimina el disolvente y
cualquier especie volátil arrastrada con el precipitado. Algunos precipitados
también se calcinan para descomponer e sólido y obtener un compuesto de
composición conocida. Este nuevo compuesto se de nomina con frecuencia
forma pasable.

APLICACIONES DE LOS METODOS GRAVIMÉTRICOS

Los métodos gravimétricos se han desarrollado para la mayor parte de los


aniones y cationes inorgánicos, así como para especies neutras como
agua, dióxido de azufre, dióxido de carbono y yodo. También pueden
determinarse diversas sustancias orgánicas por este método. Como
ejemplos se incluyen: lactosa en los productos lácteos, salicilatos en
preparaciones farmacéuticas, fenolftaleína en laxantes, nicotina en
pesticidas, colesterol en cereales y benzaldehído en extractos de
almendras. Como se ve, los métodos gravimétricos están entre los
procedimientos analíticos que tienen la más amplia aplicación.

Agentes precipitantes inorgánicos

Estos reactivos normalmente forman con el analito sales ligeramente


solubles u óxidos hidratados. Como puede verse por los numerosos usos
que tiene cada reactivo, la mayoría de los reactivos inorgánicos no sor' muy
selectivos.

Agentes precipitantes orgánicos

Se han desarrollado numerosos reactivos orgánicos para la determinación


gravimétrica de especies inorgánicas.

Entre estos reactivos orgánicos se encuentran dos tipos: uno forma


productos no iónicos ligeramente solubles denominados compuestos de
coordinación; el otro forma productos en donde el enlace entre las especies
inorgánicas y el reactivo es principalmente iónico~

Los reactivos orgánicos que producen compuestos de coordinación poco


solubles, normalmente contienen al menos dos grupos funcionales. Cada
uno de estos grupos es capaz de enlazarse con un catión al donar un par
de electrones. Los grupos funcionales están localizados de tal forma en la
molécula que en la reacción se origina un anillo de cinco o seis miembros.
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Los reactivos que forman compuestos de este tipo se denominan agentes


quelantes, y sus productos se conocen como quelatos.

Los quelatos metálicos son relativamente no polares y, como


consecuencia, su solubilidad en agua es baja, pero es alta en los líquidos
orgánicos. Con frecuencia, estos compuestos tienen baja densidad y a
menudo son de color intenso. Ya que los compuestos de coordinación no
se humedecen con el agua, se secan con facilidad abajas temperaturas. En
los párrafos siguientes se describen dos reactivos quelantes que son muy
utilizados.

CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO


En el procedimiento gravimétrico usual, se pesa el precipitado y a partir de
este valor se calcula el peso de analito presente en la muestra analizada.
Por consiguiente, el porcentaje de analito A es:

% A = (peso de A / peso de la muestra) ∗ 100

Para calcular el peso de analito a partir del peso del precipitado, con
frecuencia se utiliza un factor gravimétrico. Este factor se define como el
valor numérico de la relación de un equivalente gramo del constituyente
buscado, a un equivalente gramo del compuesto pesado.

Peso de A = peso del precipitado ∗ factor gravimétrico

Por lo tanto:

% A = (peso del precipitado ∗ factor gravimétrico / peso de la muestra) ∗ 100

Para establecer un factor gravimétrico se deben señalar, en primer lugar, el


peso molecular o el peso atómico del analito en el numerador y el de la
sustancia pesada en el denominador; en segundo lugar, el número de
átomos o moléculas que aparecen en el numerador y en el denominador
deben ser equivalentes químicamente (esto es, surgir de la relación
estequiometria).
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III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


1. Determinación gravimétrica del aluminio.
 Pesar entre 0.1-0.15g de muestra en un vaso.
 Disolver la muestra con HCl diluido (10%), enrasar con 100ml.
 Calentar solución a 70ºC; agregar 40ml de oxina.
 Calentar a 80ºC para tener una mayor solubilidad.
 Añadir sal de acetato de amonio hasta la formación de
precipitado.
 filtrar y se pesa el precipitado obtenido.

IV. CÁLCULOS Y RESULTADOS


1. Determinación gravimétrica del aluminio.
Se realiza lo indicado en la parte experimental y se realiza la
investigación por triplicado, encontrándose los siguientes datos:

Nº de Masa de la Masa del Masa de Masa de


muestra muestra (g) papel filtro filtro + precipitado
seco (g) precipitado (g)
(g)
01 0.1177 1.0126 1.9418 0.9292
02 0.1350 1.0063 1.8798 0.9205
03 0.1542 1.2008 2.022 0.8212

Hallamos los porcentajes de aluminio de acuerdo a la formula dada


anteriormente:

% A = (peso del precipitado ∗ factor gravimétrico / peso de la muestra) ∗ 100

Sabemos:
𝑃. 𝐴(𝐴𝑙)
𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑔𝑟𝑎𝑣𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 =
𝑃. 𝑀(𝐴𝑙(𝐶9 𝐻6 𝑂𝑁)3 )

27
𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑔𝑟𝑎𝑣𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 = = 0.0588
459

Entonces para nuestros datos tenemos:

0.9292𝑥0.0588𝑥100
%𝐴𝑙1 = = 46.41%
0.1177
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0.9205𝑥0.0588𝑥100
%𝐴𝑙2 = = 40.09%
0.1350

0.8212𝑥0.0588𝑥100
%𝐴𝑙3 = = 31.30%
0.1542

Llevamos todos nuestros datos de porcentaje y realizamos el análisis


estadístico:

Nº muestra %Al
01 46.41
02 40.09
03 31.30

Hallamos la media y la mediana:


46.41 + 40.09 + 31.30
𝑋= = 39.27%
3

Por lo tanto el valor a reportar para la determinación gravimétrica del


porcentaje de aluminio en la muestra, será:

%𝐴𝑙 = 39.27%

Además hallamos el porcentaje para el Al2O3

Como Sabemos:

𝑃. 𝐹(𝐴𝑙2 𝑂3)
𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑔𝑟𝑎𝑣𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 =
2𝑥𝑃. 𝑀(𝐴𝑙(𝐶9 𝐻6 𝑂𝑁)3 )

102
𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑔𝑟𝑎𝑣𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 = = 0.1111
2𝑥459

Entonces para nuestros datos tenemos:

0.9292𝑥0.1111𝑥100
%𝐴𝑙2 𝑂3 = = 87.688%
0.1177

0.9205𝑥0.1111𝑥100
%𝐴𝑙2 𝑂3 = = 75.77%
0.1350
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0.8212𝑥0.1111𝑥100
%𝐴𝑙2 𝑂3 = = 59.15%
0.1542

Llevamos todos nuestros datos de porcentaje y realizamos el análisis


estadístico:

Nº muestra %𝐴𝑙2 𝑂3
01 87.688
02 75.77
03 59.15

Hallamos la media y la mediana:


87.688 + 75.77 + 59.15
𝑋= = 74.20%
3

V. CONCLUSIONES.
 Luego de realizar el análisis estadístico para cada uno de los datos
obtenidos se tiene que el promedio representan mejor los porcentajes.
 El porcentaje de aluminio es de 39.27%
 Si hay oxido de aluminio en la muestra es de 59.15%.
 El valor de % de aluminio que se investigo en la fabricación de latas de
envase; es del 30%; comparado con el valor experimental genera un %
de error:
|30 − 39.27|
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = 30.9%
30

VI. RECOMENDACIONES
 se debe de mantener un entorno limpio, sin contaminantes en nuestra
muestro para evitar tener datos tan dispersos como lo es experimento c)
en donde el % Al es de 31.30%, se ah generado mucha dispersión de
datos, carece de precisión.
 Tener cuidado de dejar la solución de AlCl3 calentar mucho tiempo, ya
que se podría resecar, la muestra a tratar.
 Encender la balanza 30 minutos antes de utilizarla.
 Limpiar constantemente la balanza.
 Usar guantes de laboratorio.
 Nivelar la balanza.
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VII. REFERENCIA BIBLIOGRAFÍCA


 DANIEL C. HANS “Análisis Químico Cuantitativo”. Edit. Reverté S.A.,
2001.
 DAVID HARVEY Química Analítica Moderna. Edit. Mc. Graw Hill. 2002

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