UNIVERSIDAD MICHOACANA DE

SAN NICOLÁS DE HIDALGO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE CINETICA QUIMICA Y CATALISIS

REPORTE NO. 6 “CINETICA DE LAS REACCIONES DE

SEGUNDO ORDEN”

Alumno:
Villagómez Moreno Karla Estefanía 1423881E

Profesor: M. C. Luis Nieto Lemus

Laboratorista: M.C. TERESA REYES REYES

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 SECCIÓN: 01, MÓDULO: 03.

CINÉTICA DE LAS REACCIONES DE SEGUNDO

ORDEN (VELOCIDAD DE LA HIDRÓLISIS DE
ÉSTERES POR ALCALISIS)

OBJETIVO

Utilizando uno de los métodos electroquímicos de análisis destinado para el estudio de la cinética
química, determinar analíticamente y gráficamente la constante media de velocidad a 25°C.

INTRODUCCIÓN
Si la reacción Aa + bB productos es de primer orden respecto a ambos
reactivos A y B, la cinética total será de segundo orden. Sean Cao y Cbo,
respectivamente, las concentraciones iniciales de A y B y x la cantidad que se ha
convertido de A después de un tiempo t. En este caso, la velocidad de reacción viene
dada por:

dx bx
=k 2 a(C Ao−x)(C Bo− )
dt a

Normalmente a=b=1, de forma que

dx
=k 2 (C Ao −x)(C Bo−x )
dt

La constante de segundo orden �2 tiene las dimensiones de concentración-1

tiempo-1. La integración de la última ecuación entre 0 y t, da por resultado,

1 C BO (C Ao− X)
k 2= ln
( C AO−C Bo )∗t C Ao (C Bo−X )
Cuando a=b y las concentraciones iniciales C Ao y C Bo son iguales, las
correspondientes ecuaciones son

dx 1X
=k 2 (C Ao −x)2 Y k 2=
dt ( C AO−C Bo )∗t
Esta ecuación se aplica a las reacciones de segundo orden con respecto a un solo

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reactivo, como, por ejemplo, 2𝑁�2 → 2𝑁� + �2, la cual es de segundo orden
respecto de 𝑁�2. Ténganse en cuenta que, en estos casos, si �� es la
concentración de A en el tiempo t, esto es,
C A =C Ao −X

Entonces
1 1
= +k t
C A C Ao 2
La representación gráfica de los inversos de las concentraciones frente al tiempo
debe dar una línea recta de pendiente �2.
Si CBo >> CAo, (CBo- bx/a) no debe variar apreciablemente durante la reacción,
puesto que varia solo desde CBo a CBo-b CBo/a. Fformulando la reacción con a=1,
es decir,
� + 𝑏� → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜�
𝑑�
= �2(��0 − �)(��0 − 𝑏�) ≈ �2𝑏(��0 − �) = �′(��0 − �)
𝑑𝑡
Esta es una “reacción de pseudo-primer orden”, que aparentemente obedece a
una cinética de primer orden durante el transcurso de su desarrollo, con una
pseudo-constante de velocidad de primer orden .
Expresiones equivalentes para la velocidad de las reacciones de orden superior,
en las que intervienen las concentraciones de tres o más especies, se pueden
obtener de la misma forma. Sin embargo, tales reacciones son muy pocas en
número y no serán consideradas aquí.

Muchas reacciones hidrolíticas también son catalizadas por los álcalis, como lo
son por los ácidos, si bien éstas son ahora cinéticas totales de segundo orden en
lugar de primer orden, es debido a que con los álcalis los iones OH - intervienen en
la reacción:
� − ����′ + ��− → � − ���− + �′��

La reacción se puede seguir por la valoración del álcali que permanece en la

disolución, por medidas de la conductividad eléctrica. El resultado efectivo de la
reacción, por lo que se refiere a su conductividad, es que los iones ��− se
reemplazan progresivamente por os iones � − ���−. Estos últimos tienen
movilidad iónica más baja; en consecuencia, la conductividad disminuye. La
variación en la conductancia es aproximadamente proporcional a la cantidad de
3
reactivos que ya se han transformado.

Determinación de la constante de velocidad

a) Método por valoración: La técnica es similar a la que se emplea para la
hidrólisis ácida del acetato de metilo, pero la reacción ocurre más
rápidamente. La constante de velocidad se calcula con la expresión:

1 C (C − X)
k 2= ln BO Ao
( C AO−C Bo )∗t C Ao (C Bo−X )
Los datos que figuran dentro de la expresión precedida del indicativo
logaritmo se pueden introducir como el número de ml de ácido necesarios
para neutralizar el álcali de la mezcla en reacción, siendo (�𝑜) al comienzo,
(�𝑡) después de un tiempo t en minutos y (�∞) al terminar la reacción,
aunque el factor (��0 − ��0) que figura antes del logaritmo se debe expresar
en mol/L.

b) Método de la conductividad

Como se indicó anteriormente, la expresión para una reacción de segundo

orden en la que dos reactivos tienen igual concentración ��0 es:
La cantidad de reactivos consumidos es x, y la cantidad que todavía resta (��0 − �), se
puede deducir el valor de las conductancias (Λ). ). Estas se calculan como los inversos de
las resistencias de la célula; Por tanto, la cantidad de reactivos consumidos después de un
tiempo t, denominada x, es proporcional a Λ 𝑜 − Λ𝑡. Sustituyendo en la expresión precedente,
se obtiene, La representación gráfica frente a t ha de ser, una línea recta de
Pendiente 10k. Las unidades de k son L/mol s.

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 MATERIALES

 1 puente de conductividad
 1 celda de conductividad
 1 vaso de precipitados de 200 ml
 1 termostato
 2 matraces Erlenmeyer de 125 ml
 2 soportes universales
 1 cronometro
 2 pinzas de tres dedos
 1 pipeta volumetricas de 50 ml
 2 pipetas volumétricas de 5 ml

REACTIVOS

 Solución de NaOH M
 Solución de NaOAc 0.01 M
 Solución de AcOEt 0.02 M

DESARROLLO

Se mide primero la resistencia de la célula con (a) NaOH 0.01M (Ro) y seguidamente con NaOAc
0.01M (R∞), a 25°C.

A continuación se colocan dos matraces en el termostato, uno conteniendo 20 cm 3 de NaOH 0.05

cm3 de agua exenta de CO2 y el otro 5cm3 de EtOAc 0.02M y 25 cm3 de agua exenta de CO2.
Mientras estas disoluciones alcanzan la temperatura del baño (unos 10 min) se limpia y seca la
célula de conductividad. Se mezclan después las dos disoluciones completamente y con rapidez y e
pone en marcha el cronómetro. Se llena la célula con la mezcla y se hacen lecturas de su resistencia
con frecuencia, haciendo los intervalos cada vez más largos a medida que la reacción progrese.

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 CALCULOS

Tiempo en (s) Tiempo (min) Conductividad ( μ S ó

mS)
0 0 16.2
120 2 14.3
300 5 14.25
600 10 14.16
900 15 14.09
1200 20 14.02
1500 25 13.96
1800 30 13.91
2220 37 13.87
2700 45 13.8
3120 52 13.72
3600 60 13.65
∞ ∞ 0.22

1 ʌ0 −ʌ t
k 2= ( )
10 t ʌ t −ʌ∞

1 16.2−14.3
1) k 2= (
10∗2 14.3−0.22 )
=0.00674716

1 16.2−14.25
2) k 2= (
10∗5 14.25−0.22 )
=0.00277976

1 16.2−14.16
3) k 2= (
10∗10 14.16−0.22 )
=0.00146341

1 16.2−14.09
4) k 2= (
10∗15 14.09−0.22 )
=0.00101418

1 16.2−14.02
5) k 2= (
10∗20 14.02−0.22 )
=0.00078986

1 16.2−13.96
6) k 2= (
10∗25 13.96−0.22 )
=0.00065211

6
 1
7) k 2=
10∗30 ( 16.2−13.91
13.91−0.22 )
=0.00055758

1 16.2−13.87
8) k 2=
10∗37 ( 13.87−0.22 )=0.00046134
1
9) k 2=
10∗45 ( 16.2−13.8
13.8−0.22 )
=0.00039273

1
10) k 2=
10∗52 ( 16.2−13.72
13.72−0.22 )
=0.00035328

1
11) k 2=
10∗60 ( 16.2−13.65
13.65−0.22 )
=0.00031646

K2(promedio)= 0.00141162 l/min mol

Método Gráfico:

1 ʌ0 −ʌ t
k 2= ( )
10 t ʌ t −ʌ∞

Tiempo (min) ʌ 0−ʌ t

( )
ʌ t −ʌ ∞
2 0.13494318
5 0.13898788
10 0.14634146
15 0.15212689
20 0.15797101
25 0.16302766
30 0.16727538
37 0.17069597
45 0.17673049
52 0.1837037
7
 60 0.18987342

f(x) =
R² = 0
((ʌ0− ʌt)/(ʌt− ʌꚙ )) vs Tiempo
12
10
((ʌ0− ʌt)/(ʌt− ʌꚙ ))

8
6
4
2
0
0 2 4 6 8 10 12

Tiempo (min)

A = 0.1244

B = K2 = 0.0054 l/min mol

R = 0.9958

CONCLUSION

Como se observó al realizar los cálculos se percibe que la constante (k) no se mantiene constante
tanto en un método como en el otro, pero se observa una correlación muy cerca a la unidad, se
percibe que hubo una pérdida de tiempo y al ocurrir eso la cinética se fue perdiendo.

CUESTINARIO

En soluciones acuosas a 50°C y más, la urea se descompone según la reacción:

CO ( NH 2 )2 → N H 4 CNO

8
 +¿+CO−2
3 → 2 NH 3 +CO 2+ H 2 O
N H 4 CNO+2 H 2 O→ 2 N H 4 C O 3 → 2 NH ¿4

La reacción de transformación del cianato en el carbonato se verifica irreversiblemente. En el curso

de la reacción se forma un compuesto que se disocia por lo que la conductividad eléctrica crece.
Utilizando los datos obtenidos a determinada temperatura, comprobar el orden de la reacción y
calcular K promedio por todos los métodos posibles. R0 se determina el gráfico por extrapolación.
t 22 255 31 53 64 94 109 124 154 ∞
(min)
R, Ω 9815 8940 7320 4425 3720 2660 2345 2115 1745 321

Haciendo la extrapolación:

12000

10000
f(x) = 0x^4 - 0.05x^3 + 7.96x^2 - 574.41x + 19039.5
R² = 1
8000

6000

4000

2000

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180

R0= 19040
ʌ0= 5.2521x10-5
t(min) ʌ
22 1.0188x10-4
25 1.1186x10-4
31 1.3661x10-4
9
 53 2.2599x10-4
64 2.6881x10-4
94 3.7594x10-4
109 4.2644x10-4
124 4.7281x10-4
154 5.7307x10-4
∞ 3.1153x10-3

Utilizando la fórmula:

1 ʌ0 −ʌ t
k 2= ( )
10 t ʌ t −ʌ∞

−5 −4
1) k 2=
1
(
5.2521 x 1 0 −1.0188 x 1 0
10(22) 1.0188 x 10−4−3.1153 x 1 0−3 )
=7.4453 x 1 0−5

5.2521 x 1 0−5 −1.1186 x 1 0−4

2) k 2=
1
(
10(25) 1.1186 x 1 0−4 −3.1153 x 1 0−3 )
=7.9028 x 1 0−5

−5 −4
3) k 2=
1
(
5.2521 x 1 0 −1.3661 x 1 0
10(31) 1.3661 x 1 0 −3.1153 x 1 0
−4 −3 )
=9.1065 x 1 0−5

−5 −4
4) k 2=
1
(
5.2521 x 1 0 −2.2599 x 10
10(53) 2.2599 x 10 −3.1153 x 1 0
−4 −3 )
=1.1327 x 10−4

5) k 2=
1
(5.2521 x 1 0−5−2.6881 x 1 0−4
10(64 ) 2.6881 x 1 0−4 −3.1153 x 1 0−3 )
=1.1873 x 1 0−4

(
−5 −4
6) k 2=
1 5.2521 x 1 0 −3.7594 x 10
10( 94) 3.7594 x 1 0 −3.1153 x 1 0
−4 −3 )
=1.2559 x 10−4

−5 −4
7) k 2=
1
(
5.2521 x 1 0 −4.2644 x 1 0
10(109) 4.2644 x 10 −3.1153 x 10
−4 −3 )
=1.2758 x 1 0−4

−5 −4
8) k 2=
1
(
5.2521 x 10 −4.7281 x 1 0
10(124 ) 4.7281 x 1 0 −3.1153 x 1 0
−4 −3 )
=1.2827 x 1 0−4

10
k 2=
1
(5.2521 x 10−5−5.7307 x 1 0−4
10(154 ) 5.7307 x 1 0 −3.1153 x 1 0
−4 −3)=1.3296 x 1 0−4

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