19 El astronauta Mark Lee realiza pruebas durante una ‘caminata espacial. El estado térmico dentro desu traje y enel espacio se describe segin as condiciones de resin, temperatura y Volumen, Los cambios de cualquiera de estos pardmetros dentro del traje pueden ser desasrosos. (Faro de la NASA.) Propiedades térmicas de la materia Objetivos Cuando termine de estudiar este capitulo el alumno: 1. Escribiré y aplicaré la relacién entre el volumen y la presién de un gas a tem- peratura constante (ley de Boyle) 2. Escribird y aplicaré la relacién entre el volumen y la temperatura de un gas en condiciones de presién constante (ley de Charles). 3. Escribird y aplicaré la relacién entre la temperatura y la presién de un gas en condiciones de volumen constante (ley de Gay-Lussac) 383384 Capitulo 19 Propiedades térmicas de la materia 4. Aplicard la ley general de los gases para resolver problemas que incluyan cam- bios de masa, volumen, presién y temperatura de los gases. 5. Definiré los conceptos presién de vapor, punto de rocio y humedad relativa, y aplicaré cada uno de ellos en la resolucién de problemas. Ahora que hemos comprendido los conceptos de calor y temperatura, procederemos a estudiar el comportamiento térmico de la materia. Para esto, nos interesan cuatro cantidades medibles: la presiGn, el volumen, la temperatura y la masa de una muestra, Todas estas variables, en conjun- {o, determinan el estado de una determinada muestra de materia. Dependiendo de su estado, Ia ‘materia puede existir en fase liquida, sida 0 gaseosa. Por lo tanto, es importante distinguir entre Jos términos estado y fase. Empezaremos por estudiar el comportamiento térmico de los gases. nea Figura 19.1. Cuando se ‘comprime un gas a tem eratura constant, el pro- ‘ducto de su presin por su volumen siempre es cons- tante; 08e2, PV, = P, Gases ideales, ley de Boyle y ley de Charles En un gas las moléculas individuals estin tan distantes entre si, que las fuerzas de cohesi6n que existen entre ellas por lo general son peque’ias. Si bien es cierto que la estructura molecu- lar de diferentes gases puede variar en forma considerable, su comportamiento casi no se ve afectado pore tamafio de las moléculas individuales. Se puede decir con bastante seguridad que cuando una cantidad grande de gas esta confinada en un volumen reducido, el volumen ‘Sotgiad pot lb molécillad fodavla pevilla ser ead fractidn mictcula del yohiinea tl, Una de las generalizaciones més itiles respecto de los gases es el concepto del gas ideal, cuyo comportamiento no se ve afectado en lo absoluto por fuerzas de cohesién o voliimenes, ‘moleculares. Por supuesto, ningiin gas real es ideat, pero en condiciones normales de tem- peratura y presiGn, el comportamiento de cualquier gas es muy parecido al comportamiento de un gas ideal. Por consiguiente, las observaciones experimentales de gran ntimero de gases reales puede conducir a la deduccién de leyes fisicas generales que rigen su comportamiento térmico. El grado en el que cualquier gas real obedece estas relaciones esta determinado por el grado en que se aproxima al gas ideal ‘Las primeras mediciones experimentales del comportamiento térmico de Jos gases fueron realizadas por Robert Boyle (1627-1691). El lev6 a cabo un estudio exhaustivo de los cambios en el volumen de los gases como resultado de cambios en Ia presiGn. Todas las demas variables, como la masa y la tempe- ratura, se mantuvieron constantes. En 1660, Boyle demostré que el volumen. de-un gases inversamente proporcional a su presién. En otras palabras, cuando se duplica el volumen, la presi6n disminuye ala mitad de su valor original. En 1a actualidad, este hallazgo recibe el nombre de ley de Boyle. ys Ley de Boyle: Siempre que |a masa y la temperatura de una mues- tra de gas se mantengan constantes, el volumen de dicho gas es inversamente proporcional a su presién absoluta. tra forma de enunciar la ley de Boyle consiste en decir que el producto de la presién P de un gas por su volumen V seré constante, en tanto no cambie Ja temperatura. Consideremos, por ejemplo, el caso de un cilindro cerrado pro- visto de un émbolo mévil, como se muestra en la figura 19.1. En la figura 19. a, el estado inicial del gas se describe por medio de su presin P, y de su volumen Y.,. Si el émbolo se presiona hacia abajo hasta que llegue a la nueva posicién que aparece en la figura 19.1b, su presién ‘crementaré a P, mientras su volumen disminuye a V,, Este proceso se muestra gréficamente en la figura 19.2. Sel proceso ocurre sin que cambie Ia temperatura, la ley de Boyle revela que » PV, = P2Vo myTeonstantes (19.1) cho de otro modo, el producto de la presi6n por el volumen en el estado inicial es igual al pro- ducto de la presin por el volumen en el estado final. LaecuaciGn (19.1) es un enunciado mater: tico de la ley de Boyle. La presién P debe ser la presién absoluta y no la presisn manoméirica,19.1. Gases ideales, ley de Boyle y ley de Charles 385 Temperatura a PM) Volumen Figura 19.2 Un diagrama P-V muestra que la presién de un gas ideal varie inversamente respecto a su vvolumen. ER MKAUINI, cQué volumen de gas hidrégeno a presién atmosférica se requiere para llenar un tanque de wy ee sm’ bajo una presin manométrica de 530 kPa? Plan: Una atmésfera de presién cs de 101.3 kPa. La presién absoluta final es 530 kPa (presién manométrica) mas 101.3 kPa. Aplicaremos la ley de Boyle para calcular el volu- men del hidrégeno a | atm que se requiere para producir una presign interna de 631 KPA. No es necesario convert el Volumen a unidades del SI si se aceptd las mismas unidades de volumen para la respuesta. Solucién: Las presiones inicial y final son P,=101.3KPa py = 530kPa + 101.3 kPa = 631 kPa El volumen final V, es 5000 em’, Al aplicar la ecuacién (19.1), tenemos PV, = PV; (101.3 kPa)V, = (631 kPa)(5000 cm’) V, =31 145 em* Observe que no fue necesario para las unidades de presin ser congruentes con las und des de volumen. Puesto que P y Vaparecen en ambos lados de la ecuacién, tinicamente es nece- sario elegir las mismas unidades para la presiGn. Las unidades para el volumen serdn entonces las unidades sustituidas para V, En el capitulo 16 aprovechamos el hecho de que el volumen de gas se incrementaba rectamente con su temperatura para poder definir el cero absoluto. Encontramos el resultado (=273°C) extrapolando la linea en la grafica de la figura 19.3. Por supuesto, cualquier gas real se volver Iiquido antes de que su volumen llegue a cero. Pero la relacién directa es una aproximacién valida para la mayorfa de los gases que no estan sujetos a condiciones extremas de temperatura y de presicn, FI primero que comprobs experimentalmente esta proporcionalidad directa entre el vo- lumen y la temperatura fue Jacques Charles en 1787. La ley de Charles se enuncia de la siguiente manera: Ley de Charles: Mientras la masa y la presién de un gas se mantengan cons- tantes, el volumen de dicho gas es directamente proporcional a su tempera- tura absoluta. Si se usa el subsndice | para referirnos al estado inicial de un gas y el subindice 2 para referir- ‘nos a su estado final, se obtiene el enunciado matemiitico de la ley de Charles. Moe Th ‘my P constantes (19.2)