PROPIEDADES COLIGATIVAS.

1. Propiedades coligativas.
Se denominan propiedades coligativas las propiedades dependen del número de partículas
de soluto en la solución y no de su naturaleza química de las partículas de soluto.
Independientemente de que esas partículas sean átomos, moléculas o iones. Se aplican a soluciones
relativamente diluidas cuyas concentraciones sean menores a 0, 2 M. Estas propiedades y son:
1- Descenso de la presión de vapor
2- Ascenso ebulloscópico
3- Descenso crioscópico
4- Presión osmótica

1.1 Descenso de la presión de vapor.

“La presión de vapor del solvente en una solución es directamente proporcional a la
fracción molar del solvente” (Ley de Raoult). La expresión matemática es:

P = X solvente . Pº (1)

siendo P la presión de vapor del solvente en solución y Pº la presión de vapor del solvente puro.
Si un soluto es no volátil, la presión de vapor del solvente en la solución (P) siempre va a
ser menor que la del solvente puro (Pº). Así la relación entre P y Pº depende de la concentración de
soluto.
Si reemplazamos en la ecuación 1 fracción molar del solvente por 1- X soluto y reordenamos
se obtiene la expresión del descenso de la presión de vapor del solvente en la solución (P).
Pº- P = P = X soluto . Pº (2)
1.2 Ascenso ebulloscópico.
La disminución de la presión de vapor del solvente, trae como consecuencia un aumento en
el punto de ebullición del solvente en la solución (Te) con respecto al punto de ebullición del
solvente puro (Tºe), dado que se necesita una temperatura mayor para reestablecer la presión de
vapor a 1 atm. La expresión matemática para calcular la magnitud del ascenso ebulloscópico (Te)
es:
Te- Tºe = Te = ke . m (3)
siendo ke la constante molal de ascenso ebulloscópico, cuyo valor depende exclusivamente de la
naturaleza del solvente y m la molalidad de la solución. Por ejemplo, para el H2O, ke es 0,51 º/m y
para el benceno ke es 2,53 º/m.

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1.3 Descenso crioscópico.
Cuando un soluto se disuelve en un solvente para dar lugar a una solución, se observa una
disminución en el punto de congelación o fusión del solvente en la solución (Tf) con respecto al
del solvente puro (Tºf), lo que se conoce como descenso crioscópico, y que es directamente
proporcional a la molalidad de la solución, según la siguiente expresión matemática:

Tºf- Tf =Tf = kf . m (4)

siendo kf la constante molal de descenso crioscópico, cuyo valor depende exclusivamente del
solvente y m la molalidad de la solución. Por ejemplo, para el H 2O, kf es 1,86 º/m y para el
benceno kf es 5,12 º/m. Otra forma de expresión de la ecuación anterior, donde W 2 es la masa de
soluto, W1 es la masa de solvente y M2 es el peso molecular del soluto, es:
Tf = kf . 1000 . W2 (5)
W1 . M2
Esta ecuación es útil para la determinar el peso molecular, a partir del descenso crioscópico.

1.4 Presión osmótica.

Una membrana semipermeable ideal es la que deja pasar el solvente y no deja pasar el
soluto. Cuando dos soluciones de diferente concentración de partículas están separadas por una
membrana semipermeable, se observa un proceso espontáneo de pasaje del solvente de la solución
más diluida a la más concentrada que se denomina ósmosis. Las moléculas de solvente pasan en
ambas direcciones, pero lo hacen a diferentes velocidades, hasta que se igualan las
concentraciones, momento en el que se establece un equilibrio dinámico donde no se observa un
flujo neto de solvente. La presión necesaria para detener el flujo neto de solvente recibe el nombre
de presión osmótica () y está relacionada con la molaridad de la solución (M):

=M.R.T (6)

siendo R la constante de los gases ideales, T la temperatura

La presión osmótica puede ser utilizada para determinar peso molecular de sustancias de elevado
peso molecular.
= W2 R T (7)
M2 V
1.5 Factor “i” de Van't Hoff.
Al medir experimentalmente las propiedades coligativas de soluciones que tengan igual
concentración de diferentes tipos de soluto y se observa que éstas son diferentes dependiendo de si
el soluto es un electrolito o un no. Así, una solución acuosa 0,1 m de un compuesto que no se
ioniza en solución (no electrolito) produce un descenso del punto de congelación del solvente de
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0,186 º, en cambio una solución acuosa de bromuro de potasio 0,1 m, que es un compuesto que se
ioniza en dos iones (electrolito), tendrá un descenso crioscópico de 0,358 º, cercano al doble del
caso anterior. La relación entre el valor experimental de la propiedad coligativa determinada y el
valor esperado teóricamente según su concentración se denomina factor “i” de Van't Hoff, y es un
factor que indica el número real de partículas que determinan una propiedad coligativa dada.

i = Propiedad coligativa experimental

Propiedad coligativa teórica

-“i” igual a 1: se da en soluciones diluidas donde el soluto es una sustancia molecular que no se
asocia ni se ioniza en solución, es decir no electrolitos por ejemplo: sacarosa, urea, glucosa, etc.

-“i” mayor que 1: se da en soluciones de sustancias iónicas que en presencia del solvente dan
lugar a la formación de iones en solución, es decir de mayor número de partículas de las
originalmente disueltas, por ejemplo NaCl, KBr, K2SO4, AlCl3, etc
En este caso el valor del factor “i” tendrá un valor cercano al número de partículas en las que se
disocian los electrolitos considerados. Así:
NaCl  Na+ + Cl- “i” tiende a 2

AlCl3  Al3+ + 3 Cl- “i” tiende a 4

K2SO4  2 K+ + SO42- “i” tiende a 3

A mayor concentración de la solución, habrá mayor interacción entre los iones y como
consecuencia se formarán de pares iónicos que actuarán como partículas individuales, por lo que
para soluciones de un mismo electrolito, a medida que aumenta la concentración, el valor del
factor “i” será menor y se alejará más del número entero al cual tiende una solución diluida.

-“i” menor que 1: se da en soluciones de soluto que se asocian en presencia del solvente, como el
caso del ácido acético en agua o del ácido benzoico en benceno. Así por ejemplo cuando se forman
dímeros, dos partículas forman una sola, por lo que la propiedad coligativa experimental resultará
menor y aproximadamente la mitad de la esperada.

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En las ecuaciones para el cálculo de las propiedades coligativas vistas anteriormente, se debe
colocar el factor i siempre para no electrolitos y electrolitos de la siguiente manera:

Descenso de la presión de vapor: P = = (nsto. i / nsto . i + n sv). Pº

Descenso crioscópico: Tf = kf . m. i

Ascenso ebulloscópico: Te = ke . m. i

Presión osmótica: = M . R . T . i

1.6 Propiedades coligativas aplicadas a sistemas biológicos.

La presión osmótica depende del número de partículas de soluto en la solución pero
además de la semipermeabilidad de la membrana estudiada.
El concepto de osmolaridad se utiliza para describir las propiedades que dependen del
número de partículas. Dos soluciones son isosmóticas cuando tienen el mismo número de
partículas en la solución. Una solución de NaCl 150 mM es isoosmótica con una de glucosa 300
mM. Se utilizan los conceptos relativos de hiposmótico (por ejemplo, una solución de KCl 100
mM respecto de las mencionadas) o de hiperosmótico (por ejemplo, una solución de glucosa 400
mM respecto de las mencionadas).
La selectividad relativa de las membranas semipermeables para dejar pasar el solvente y no
el soluto, depende de las características de las membranas y del soluto. Por ejemplo, el celofán
deja pasar agua e iones Na+, K+ y Cl- y no deja pasar moléculas de peso molecular mayor que
1000. La membrana del glóbulo rojo tiene permeabilidad selectiva, deja pasar agua, urea,
amoniaco, etanol y metanol y no deja pasar Na+, K+ y glucosa.
El concepto que describe la selectividad relativa de la membrana es el de tonicidad. Las
soluciones son isotónicas respecto a una membrana biológica cuando no generan flujo neto de
agua. Considerando a la membrana plasmática del glóbulo rojo:
(a) Soluciones isotónicas no generan flujo neto de agua;
(b) Soluciones hipotónicas producen flujo de agua hacia el interior de la célula, lo que resulta
en el aumento del volumen celular y eventualmente en el estallido celular o hemólisis; y
(c) Soluciones hipertónicas producen flujo de agua desde la célula a la solución, lo que resulta
en la disminución del volumen celular o crenado.

Así una solución de NaCl 150 mM y una de urea 300 mM son isosmóticas, pero si se
suspenden eritrocitos en ambas, la solución de NaCl es isotónica, mientras que la de urea es
hipotónica. Una solución 300 mM de etanol es isosmótica con respecto a una solución 300 mM de
glucosa, pero la solución de etanol es hipotónica respecto a la membrana del glóbulo rojo.
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