característica

Una breve historia de la catálisis

Bård Lindström un y Lars J. Pettersson segundo
un Volvo Technology Corporation, trenes de transmisión alternativos, Departamento 06120 CTP, Sven Hultins gata 9D, SE-412 88 Gotemburgo, Suecia, correo electrónico bard.lindstrom@volvo.com b-KTH Royal Institute of Technology,

Departamento de Ingeniería Química y Tecnología, Teknikringen 42, SE-100 44 Estocolmo, Suecia, bardl@ket.kth.se correo electrónico

Los estudios históricos se suelen dividir en segmentos de tiempo que fueron marcados por el progreso intelectual o logros específi

cas. Algunos períodos están claramente identifi cado por grandes eventos o un logro individual que revoluciona el concepto

completo. Sin embargo, en la mayoría de los casos, el avance de un período a otro, no está marcada por logros distintas, sino más

bien el resultado de una serie de avances. En este trabajo se sigue este estilo convencional y hemos dividido nuestro tema de la

catálisis en cinco períodos distintos.

El primer período de la catálisis se remonta a los albores de la civilización, en una
fecha perdida en el tiempo en que la humanidad comenzó a producir alcohol por
fermentación. El trabajo realizado durante el primer período de la catálisis se compone
principalmente de observaciones aisladas que fueron documentados de forma
esporádica sin ningún esfuerzo realizado para explicar estos fenómenos. El primer
período de la catálisis terminó estridencia cuando Jöns Jacob Berzelius
El cuarto período de la catálisis se inició a finales de la Primera Guerra
Mundial, cuando la demanda de explosivos disminuida, y la producción industrial
se desplazó hacia la fabricación de combustibles sintéticos y nuevos procesos
innovadores como FisherTropsch. La innovación no puede nuevo proceso más
signifi de este período fue el proceso de FCC (Fluid Catalytic Cracking),

sistemáticamente investigó las observaciones registradas y clasifi ellos ed como

catálisis en 1835 [ 1,2]. Las conclusiones extraídas por Berzelius se basaron en las

discusiones y el trabajo experimental con los científicos contemporáneos en Europa [ 3].

Si el primer período de la catálisis era caótico entonces el segundo período se

caracterizó por la investigación sistemática y el descubrimiento de nuevos procesos

catalíticos. Durante este período se hizo evidente que la catálisis es aplicable en la

mayoría de los procesos químicos y que mediante la aplicación de la catálisis en un

proceso industrial que podría haber aumentos signifi cativos financieros. Esta nueva

percepción de la catálisis fue claramente formulado por Wilhelm Ostwald, que escribió

una vez que “probablemente no hay reacción química que no puede ser infl uido

catalíticamente” [ 1,4].

El punto en el tiempo cuando se produce el cambio del segundo al tercer

período no es tan claro como entre la primera y la segunda. El tercer período de la

catálisis comienza en algún momento durante el final del siglo XIX, cuando el

crecimiento del conocimiento académico traduce en aplicaciones industriales. En

este punto, el número de procesos catalíticos que habían sido desarrollados se

había convertido en cientos y el potencial económico de algunos de estos procesos

fueron altamente factible. También había un crecimiento general de la demanda de

productos químicos a granel y por lo tanto la minimización de subproductos, por

catálisis, tenía ventajas económicas evidentes. La producción industrial de productos

químicos a granel de este período era en absoluto un tiempo de alta durante la

Primera Guerra Mundial 1 [ 1], cuando las demandas de explosivos basados ​en ácido

nítrico alcanzaron proporciones descabelladas.

Figura 1 Portada de Alchemia (1597) por Andreas Libavius ​[ 5]

130

Volumen 7, no. 4, 2003

 Una breve historia de la catálisis
que permitió a las fuerzas aliadas para proporcionar combustible a sus bomberos durante

la Segunda Guerra Mundial. Cuando terminó la guerra hubo un notable cambio en la

tendencia de la industria catalítica y por lo tanto el final del cuarto periodo de la catálisis.

El período quinta, que duró hasta cierto punto Ned undefi al principio
de la década de 1970, fue fuertemente caracteriza por la petroquímica
industria y varios catalítica
procesos para la fabricación de polímeros sintéticos. El papel dominante de la

industria petroquímica fue el resultado del mercado del automóvil explosiva que se

había desarrollado en Europa y América del Norte después de la Segunda Guerra

Mundial.

En algún momento durante la década de los 70 el mundo empezó a tomar

conciencia de los impactos que la industria tenía sobre el medio ambiente,

parcialmente desencadenó por Rachel Carson “Primavera silenciosa”.

Esta nueva tendencia de pensamiento dio a luz a la disciplina de la catálisis

ambiental. catálisis ambiental fue el primer paso hacia la industria química

moderna, donde se aplica la catálisis a casi todos los procesos, incluyendo la

producción de sustancias químicas finas para aplicaciones farmacéuticas a la

producción de productos químicos a granel y catalizadores de gas de escape. El

sexto período, que comenzó en los años setenta, y que sólo se pueden

caracterizar por continuo invención de nuevos procesos catalíticos, no ha todavía Figura 2 Humphry Davy (1778-1829)

claramente pasado a la séptima etapa. El uso de la catálisis enzimática bio-podría

ser el comienzo de una nueva era catalítica; sin embargo, es demasiado pronto
para decir.
De la alquimia a la química (Ø-1834)
La técnica de producción de alcohol a partir de azúcar, por fermentación, tiene
antiguas raíces y los orígenes de este proceso son demasiado remotas para rastrear [ 1].
Sin embargo, fue durante la era alquímico que el proceso era primer claramente
formulado. La primera referencia conocida a la utilización de la catálisis inorgánico es
de 1552, cuando Valerius Cordus usa ácido sulfúrico para catalizar la conversión de
alcohol al éter [ 1,5].
reacciones catalíticas [ 1]. La conservación de la materia se basa en las ideas
de Lavoisier, Cavendish, Priestley, Berthollet, Proust, Gay-Lussac y Dalton
[ 1,7-9].
Las características principales de la catálisis fueron primero presentado por
Fulhame en 1794 [ 1,10] cuando sugirió que se requería la presencia de pequeñas
cantidades de agua para la oxidación de monóxido de carbono y que el agua no
se vio afectada por la reacción química. Se hicieron observaciones similares por
Kirchhoff que hidroliza el almidón en azúcares mediante el uso de ácidos
diluidos en 1812. Kirchhoff observó que los ácidos no se alteraron por la
reacción química [ 1,9,11].

El período alquímico [ 1,5] estaba dominada por la búsqueda de un “catalizador
mágica” que podría convertir los metales en metales nobles. El conocimiento de
las reacciones químicas durante este período fue principalmente empírica. Los
descubrimientos realizados durante este período a menudo se aíslan y
colaboración entre los científicos de la época era escaso. Fue cuando, en 1957,
Andreas Libavius ​escribió su obra maestra “Alchemia” (véase la Figura 1) [ 6], lo
Sir Humphry Davy (véase la Figura 2) sugirió en 1817 que los gases
combustibles, cuando se mezcla con el oxígeno, podrían explotar si se exponen
al platino se calienta a temperaturas por debajo de la temperatura de ignición [ 11]. A
partir de sus propias palabras, es bastante claro que Davy era incierto de lo que
causó este fenómeno peculiar:
He demostrado, que la temperatura de la llama es infi infinitamente mayor que la

que se refiere a menudo como el primer libro de texto de química, que era primer necesaria para el encendido de los cuerpos sólidos. Me pareció, por lo tanto,

posible que los científicos comparar su trabajo con los demás. El trabajo es probable que en ciertas combinaciones de cuerpos gaseosos, por ejemplo, los de

particularmente interesante para nosotros, ya que es la primera referencia arriba mencionados, cuando aumento de las temperaturas no fue sufi ciente para

histórica a la catálisis como un fenómeno químico. Libavius ​(ver cita más hacer que las materias gaseosas mismos luminosos; sin embargo, podría ser

adelante), sin embargo, utiliza el término catálisis para describir la suficiente para encender materiales sólidos expuestos a ellos.

descomposición de metales comunes en plata y oro en lugar de los fenómenos

catalíticos descritos por Berzelius [ 2].
De magisteriis substantiae, ubi primum transformatione metallorum
det, magisterio substantiae fi vel vel genesi catalysi
La formulación de las leyes para la conservación de la materia hizo
posible distinguir entre química y
De este pasaje parece que Davy cree que el propio catalizador se
encendió en lugar de los gases combustibles.
El trabajo de Davy fue seguida en 1818 por Erman, que mostró que
era posible realizar la combustión a 50 ° C [ 1,9].
Thenard [ 13,14] mostró en 1818 que era posible para estabilizar el
peróxido de hidrógeno en soluciones ácidas mientras se descompone en
presencia de agua. (Thenard es también

131
Una breve historia de la catálisis Una
acreditado con el descubrimiento de peróxido de hidrógeno [ 14].)
También fue capaz de demostrar que era posible disminuir la velocidad de
descomposición mediante la adición de metales nobles y que la velocidad de
descomposición era dependiente del metal utilizado. La infl uencia de metales
nobles sobre la descomposición se investigó adicionalmente por Edmund Davy que
demostró en 1820 que era posible para oxidar rápidamente alcohol a ácido acético
durante platino cuando se expone al aire [ 15]. Esto fue más tarde verifi ed por
Döbereiner en 1822 [ dieciséis]. Döbereiner también mostró que era posible para la
combustión de hidrógeno y oxígeno a temperatura ambiente a lo largo de platino.
Este descubrimiento llevó a la construcción de la lámpara de hidrógeno. [ 17].
Inspirado por los descubrimientos de Dobereiner, Dulong y Thenard
comenzaron a investigar una serie de materiales para examinar si era posible
para promover la reacción de hidrógeno y oxígeno con materiales distintos de
platino. En el curso de su estudio descubrieron que varias sustancias (por
ejemplo, oro, plata e incluso de vidrio) fueron capaces de promover la
combustión de hidrógeno y que la actividad era dependiente del material
utilizado [ 9,18,19].
La desactivación de los catalizadores a base de platino era primera
estudiado por Henry en 1825 [ 20]. Henry descubrió que ciertas sustancias (por
ejemplo, hidrógeno sulfi de y disulfuro de carbono) inhibió la combustión de
hidrógeno. Henry observó también que los catalizadores de platino fueron
menos activos para la combustión de metano y etileno que para hidrógeno y
monóxido de carbono. Con este nuevo descubrimiento Henry desarrollado
modelos para la separación y el análisis de gases combustibles en base a su
reactividad en presencia de catalizadores platinumbased.
Tornero[ 21] mostró que era posible combinar hidrógeno con cloro
mediante el uso de un catalizador basado en platino.
figura 3 Michael Faraday (1791-1867)
132
Impulsada por este descubrimiento, Phillips desarrolló el proceso catalítico
comercial primera, la oxidación del dióxido de azufre sobre catalizadores basados
​en platino [ 22].
El trabajo de Faraday [ 7-9,23] no fue mencionado por Berzelius en su
resumen de los fenómenos catalíticos; sin embargo, es un excelente estudio
de las propiedades catalíticas de platino para la oxidación de hidrógeno.
Cuando se describen las propiedades requeridas de platino para la ignición,
Faraday llegó a la siguiente conclusión:
La única condición esencial parece ser una superficie perfectamente limpia y metálico,
para cada vez que se proporciona, los actos Platina, cualquiera sea la forma y la
condición en otros aspectos puede ser.
En su estudio Faraday (véase la Figura 3) también investigó tanto los efectos de
tratamiento previo y el envenenamiento. Él hizo una clara distinción entre los
venenos permanentes y temporales que podrían ser eliminados por la regeneración.
Mitscherlich realizado estudios detallados sobre los efectos del ácido
sulfúrico en la conversión de etanol en éter. Mitscherlich concluyó que se
requieren sólo pequeñas cantidades de ácido para convertir grandes
cantidades de etanol [ 1,24]. En 1835 Berzelius analizó el trabajo de Mitscherlich
y llegó a la conclusión de que los efectos de promoción de ácido sulfúrico no
simplemente dependen de la afi nidad de ácido sulfúrico para el agua, ya que
era posible controlar la composición del producto mediante la variación de las
condiciones. Berzelius continuó establecer analogías entre el efecto de ácido
sulfúrico en etanol a la descomposición de peróxido de hidrógeno y la
conversión de almidón en azúcar. En base a estos análisis, Berzelius
presentó la siguiente analogía en 1835 [ 1,2,7-9,25].
A continuación, se muestra que varios cuerpos simples y
compuestos, soluble e insoluble, tienen la propiedad de hacer
ejercicio en otros órganos y acción muy diferentes de afi nidad
química. El cuerpo efectuar los cambios no toma parte en la reacción
y permanece inalterada a través de la reacción. Este cuerpo
desconocida actúa por medio de una fuerza interna, cuya naturaleza
es desconocida para nosotros. Esta nueva fuerza, hasta ahora
desconocido, es común a la naturaleza orgánica e inorgánica. No
creo que esta fuerza es independiente de la afi nidades
electroquímico de la materia; Creo que por el contrario, que se trata
de una nueva manifestación de la misma, pero, puesto que no
podemos ver su conexión e independencia, será más conveniente
para designar a la fuerza por un nuevo nombre.
Con estas famosas palabras Berzelius (ver Figura 4) se inició una nueva era de la
catálisis.
De empíricos a la ciencia (1835-1887)
El segundo período de catálisis fue marcado no sólo por la investigación
sistemática y el descubrimiento de nuevos procesos catalíticos, sino también por
una percepción mejorada de reacciones químicas. Por ello, hemos tratado de
mostrar cómo un aumento en la comprensión de las reacciones químicas infl
uenciado la
 breve historia de la catálisis
Los resultados de Guldberg y Waage no fueron aceptadas hasta Van't Hoff
señaló en 1877 que la constante era en realidad una constante de velocidad, que
podría ser utilizado para medir el cambio químico. defi nición de de van't Hoff era
mucho más claro que Guldberg y Waage de y, como resultado de su defi nición
del concepto de afi nidad fue aceptada de inmediato [ 1,9].

La dependencia de una reacción química de la temperatura y la

presión se presentó originalmente por Le Chatelier en 1884. Mediante la
combinación de los resultados de Le Chatelier con la de Guldberg y
Waage, era posible deducir una expresión matemática que describe
cuantitativamente la relación entre la tasa de la reacción y la temperatura
y presión de la reacción. Los desarrollos logrados en este campo son el
resultado de varios investigadores prominentes incluyendo Van't Hoff,
Horstmann, Gibbs y Nernst (ver Figura 5).

Los resultados presentados hasta el momento en esta sección se pueden aplicar a

todas las reacciones químicas, no sólo las reacciones catalíticas, y que ahora presentarán

estos descubrimientos desde una perspectiva catalítica.

En 1877 Lemoine [ 28] mostró que mediante la aplicación de un catalizador a

una reacción química la velocidad a la que se alcanzó el equilibrio se podría
incrementar, pero la posición del equilibrio no se alteró. Durante el mismo
Figura 4 Jöns Jacob Berzelius (1779-1848) período se llegó a la misma conclusión desde una perspectiva termodinámica:

el desarrollo de la catálisis, y no sólo una lista de los nuevos procesos Un catalizador que contribuye ninguna energía a un sistema químico no puede
cronológicamente. cambiar la posición del equilibrio, sólo puede alterar la velocidad a la que se
Wilhelmy demostró en 1850 que las velocidades de las reacciones químicas alcanza [ 9,28].
eran dependientes de la concentración de los reactivos. En sus experimentos
Wilhelmy mostró que la velocidad a la que se invirtió la caña de azúcar era
dependiente de la concentración de azúcar utilizado [ 1,26]. El establecimiento de
una dependencia de la velocidad de las reacciones químicas condujo al
reconocimiento de la reversibilidad de las reacciones químicas. Williamson en
1851 mostró que los ésteres fácilmente se podrían invertir de nuevo a alcohol.
Berthelot y Pean de St. Gilles, inspirada en los descubrimientos de Williamson,
comenzaron las investigaciones del catión etherifi de alcohol. En 1862 fueron
capaces de demostrar que el catión etherifi de etanol era un simple reacción
reversible. Las investigaciones de Berthelot y Pean de St. Gilles también
mostraron que la tasa de catión etherifi era directamente proporcional a la
concentración del ácido [ 1].

Guldberg y Waage continuaron el trabajo de Berthelot y eran capaces de

obtener una interpretación más precisa de los resultados experimentales, y
posteriormente formularon la ley fi cuantitativa primera. En un documento
presentado en 1864 [ 1,9,27],
Guldberg y Waage propusieron que había una relación entre la tendencia
de una reacción química y las “masas activas” de los reactivos. El término
“masa activa” se refiere a la relación entre el número de moléculas y el
volumen, que es sinónimo de la concentración de la especie. El grado de
una reacción química era, según Guldberg y Waage, depende de la
concentración de los reactivos y una constante que sólo puede ser
determinado experimentalmente.

Figura 5 Walther Nernst (1864-1941)

133
Una breve historia de la catálisis Una

Este punto de vista se modifi ed por Ostwald (véase la figura 6) que afirmaba que

un catalizador no puede iniciar un cambio químico, sólo se puede acelerar o

retardar [ 1,5,9]. Esta defi nición recibió un fuerte reserva de varios investigadores

como muchos investigadores habían observado que varias reacciones sólo podían

tener lugar en presencia de un catalizador. La diferencia entre los dos entenderá

por embargo, es meramente hipotética, como, por razones prácticas, no hay

diferencia entre una reacción con un pequeño tasa infi infinitamente y uno no tiene

lugar en absoluto.

En esta sección hemos tratado de presentar el cambio de ideas en lugar de

enumerar los cientos de nuevos procesos catalíticos que se desarrollaron durante el

segundo periodo de la catálisis. Esto es para reconocer que el cambio de

pensamiento de la ingeniería de la reacción química era la principal fuerza de

accionamiento del segundo período. Comenzamos el tercer período de la catálisis

en 1898, ya que este fue el año que vio el nacimiento de uno de los procesos

industriales más importantes del siglo XX.

El nacimiento de la catálisis industrial (1898-1918)

La producción industrial de productos químicos catalítica a granel en Europa y
América no comenzó a finales del siglo XIX, como uno podría sospechar al
leer nuestra motivación para establecer esta vez como el inicio del tercer
periodo de la catálisis. La producción de ácido sulfúrico fue, por ejemplo, por
encima de 50 toneladas por año en el Reino Unido solo. Sin embargo, no fue
hasta 1898 que los problemas de producción con “contacto” ácido sulfúrico se
resolvieron por Knietsch [ 1]. El trabajo de Knietsch activar una notable Figura 6 Wilhelm Ostwald (1853-1932)

expansión en la producción mundial de ácido sulfúrico, que estaba cerca de un

millón de toneladas por año en el final del periodo. Bosch y Mittasch. Carl Bosch comenzó a trabajar para BASF en 1908 y fue

asignado inmediatamente al desarrollo del proceso de amoníaco. En 1909 Mittasch

desarrolló el fi catalizador industrial primera para la producción de amoniaco a

El tercer período se caracterizó por el descubrimiento y la aplicación de nuevos partir de hidrógeno y nitrógeno, y un año más tarde la primera producción a gran

procesos catalíticos. Por ello, hemos tratado de mostrar cómo estos nuevos procesos escala de amoníaco basada en el proceso de Haber se construyó en la planta de

estaban relacionados con los acontecimientos de la época y cómo la industria catalítica BASF en Ludwigshafen. A finales de 1913 la mayor parte del amoníaco producido

cambió a medida que Europa entró en la Primera Guerra Mundial. en Europa fue designado para la producción de explosivos, y por esta vez BASF

habían construido dos nuevas plantas de amoníaco. BASF estaban por ahora

El proceso de amoníaco, que fue sin duda el proceso no puede más signifi también la producción de ácido nítrico en una escala industrial, utilizando el

del período, se desarrolló originalmente para dotar a Europa de un fertilizante proceso Ostwald, únicamente para aplicaciones militares. En 1914, cuando había

para evitar una hambruna. Sin embargo la mayor parte del amoniaco producido estallado la guerra en Europa, toda la producción de amoníaco de BASF fue

terminó como un producto químico a granel importante en la producción de designado para la producción de explosivos [ 29,33-36].

explosivos nitrogenados. La posibilidad de utilizar amoniaco en la producción

de explosivos puede en gran parte ser acreditado a Ostwald, que desarrolló un
procedimiento para la oxidación de amoníaco a ácido nítrico en 1902 [ 1,9,29].
El primer avance importante en el desarrollo del proceso de amoníaco se
produjo en 1903 cuando Haber y Nernst descubierto que con el fin de obtener
una actividad no puede signifi el proceso tuvo que ser operado a alta presión.
Durante el curso de su trabajo Haber y Nernst también se dieron cuenta de que
la alta actividad y concentración de equilibrio podrían lograrse accionando el
proceso tanto a temperatura y presión elevadas. La primera pequeña escala de
producción catalítica de amoníaco comenzó en 1905, cuando Haber usa un
catalizador a base de hierro [ 29-32].
El desarrollo de un proceso industrial para la síntesis de amoníaco
principalmente puede ser acreditado a la obra de Haber,
El progreso de la catálisis durante la guerra fue lento, pero hay una serie
de acontecimientos dignos de mención. En 1915 Irving Langmuir presentó sus
teorías sobre la isoterma de adsorción basada en el trabajo realizado por
principios Haber [ 37].
Langmuir también está acreditado con el desarrollo de Temperatura Programada
de desorción al año siguiente [ 38].
En 1918, al final del tercer periodo, Haber recibido el Premio Nobel de
química para la síntesis de amoníaco. La decisión de dar el premio Haber
desencadenó protestas en toda Europa debido a su papel en el desarrollo
de armas químicas (gas de cloro), que fue utilizado contra las tropas
aliadas durante la guerra. El tercer período de la catálisis terminó un poco
de vergüenza como los desarrollos catalíticos fueron dominados por la
producción de armas de destrucción.

134

El aumento de la movilidad global mediante el desarrollo de procesos
catalíticos de combustible (1918-1945)
Los desarrollos catalíticas del cuarto período fueron dominados por la
industria del petróleo. En esta sección vamos a tratar de seguir la
evolución cronológica catalítica, ya que hay un gran número de eventos
signifi cativas que necesitan ser resaltado. No obstante, se presta
especial atención a la industria del petróleo, ya que defi ne el progreso
catalítica del período.
El desarrollo signifi cativa primer vino en 1920, cuando la Standard Oil
Company comenzó la producción industrial a gran escala de isopropanol a
partir del petróleo. La producción de isopropanol es signifi cativa como lo fue el
proceso a gran escala primero que utiliza petróleo en la alimentación.
En 1922 Franz Fischer y Hans Tropsch lograron sintetizar hidrocarburos
a partir de monóxido de carbono e hidrógeno (de catión gasifi carbón) a
temperatura ambiente. Este descubrimiento es sin duda uno de los más
importantes logros químicos de la época. Fischer y Tropsch continuaron el
desarrollo de su proceso y en 1925 fueron capaces de obtener altos
rendimientos haciendo funcionar el proceso a alta presión. El proceso fue
particularmente importante durante la Segunda Guerra Mundial, cuando la
demanda de hidrocarburos aumentaron rápidamente. El proceso es tan
relevante hoy como lo fue hace 80 años, y es empleado por varias
empresas, entre ellas Shell y Sasol [ 39-41].
El metanol ha sido uno de los productos químicos a granel más importantes
del siglo XX con una gran cantidad de aplicaciones, que van de funcionar como un
producto químico de base en la producción de formaldehído y MTBE, de ser
utilizado como combustible en vehículos de pila de combustible. La fi producción
industrial escala primer grande de metanol comenzó en 1926, cuando DuPont
comenzó a producir metanol sintético [ 42,43].
En 1927 el conocimiento de la catálisis dio un paso gigantesco cuando
Hinshelwood presentó su teoría cinética en base a los hallazgos anteriores
de Langmuir. Los principios de la cinética LangmuirHinshelwood todavía se
están aplicando en el modelado catalítica hoy y dieron Irving Langmuir el
Premio Nobel en 1932. Los descubrimientos de Langmuir y Hinshelwood fue
popularizado por Olaf Hougen y Kenneth Watson, quien aplica Langmuir y
las teorías de Hinshelwood al diseño del reactor y principios de ingeniería
química [ 44].
1921 fue el año en que, después de investigar más de 2.000 sustancias
diferentes, Thomas Midgley de General Motors Chemical Company descubrió
que el tetraetilo de plomo se podría añadir a la gasolina como agente
antiknocking. El descubrimiento de tetraetilo de plomo fue signifi cativo
sumamente ya que tanto aumenta el rendimiento del motor de un automóvil,
así como la destrucción del motor impedido por la anulación [ 45].
El reformado con vapor ha sido vital para la producción de hidrógeno en
la industria petrolera moderna. La primera planta de reformado con vapor
comercial fi fue construido en 1930 por la Standard Oil Company de Nueva
Jersey.
El conocimiento de la química de superficies desarrollado a un ritmo signifi cativa
durante la década de 1930. Debe prestarse especial atención
breve historia de la catálisis
pagar a Igor Tamm, que realiza trabajo innovador en estados electrónicos
sobre superficies metálicas, ya John Barden por sus investigaciones sobre la
estructura de los electrones en las superficies metálicas [ 5].
El craqueo catalítico de petróleo fue desarrollado por Eugène Houdry
en 1936 y es sin duda uno de los procesos químicos más importantes se
haya desarrollado. Houdry originalmente desarrolló el proceso para la
Sun Oil Company, que no quería que recurrir a tetraetilo de plomo como
aditivo en el petróleo. El proceso se volvió muy relevante durante la
Segunda Guerra Mundial, cuando se desarrolló una demanda repentina
de la gasolina de aviación. Entre 1938 y 1950 se terminó la construcción
de varias unidades de craqueo en todo el mundo y se realizaron varias
mejoras en el proceso. El modifi cación más importante se produjo en
1941 cuando el fl uido tecnología de craqueo catalítico (FCC) se introdujo.
La tecnología de FCC fue desarrollado por Lewis y Gilliland, en el MIT,
por la Standard Oil Company. 39,46,47].
El proceso de amoníaco, que era increíblemente importante durante el
tercer período de la catálisis, se investigó adicionalmente durante el cuarto
período de catálisis. El desarrollo no puede más signifi llegó en 1940, cuando
Temkin publicó una descripción detallada de la cinética del proceso de
amoníaco. Hendrik Kramer publicado el mismo año un estudio detallado sobre
la cinética de las reacciones catalíticas [ 5,48].
El cuarto período de la catálisis terminó con la de la Segunda Guerra Mundial
en 1945. El evento catalizador más importante al final del periodo es la decisión de
los aliados para dividir IG Farben en BASF, Bayer y Hoechst, como resultado de su
papel durante la guerra .
De la guerra a la paz (1946-1970)
A medida que el mundo se apartó de una economía basada en la guerra hubo un
cambio natural en las demandas de productos químicos. En Europa se produjo una
explosión en el mercado de los automóviles, que a su vez provocó un rápido aumento
en la demanda de petróleo. La producción catalítica de polímeros a partir de
productos petroquímicos también jugó un papel vital. La industria del petróleo que
forjó el cuarto periodo de la catálisis por lo tanto, juega un papel igualmente
importante en el período quinto, con la única diferencia real siendo las mercancías
producidas. Con el fin de evitar la pérdida de cualquiera de los eventos signifi cativas
de este periodo vamos a presentar los acontecimientos de este período
cronológicamente.
En 1949 tuvo lugar la primera reunión organizada la catálisis de la
Universidad de Pennsylvania. La reunión fue organizada por el Prof. Farkas, que
más tarde fue elegido presidente del Club de Catálisis que celebró su primera
reunión en diciembre del mismo año. 1949 también fue importante desde el
punto de vista comercial, ya que fue el año en que la primera nafta comercial
planta de reformado entró en funcionamiento. La planta fue construida y operada
por Universal Oil Products (UOP) [ 47].
135
Una breve historia de la catálisis Una
1950 es sin duda uno de los años más importantes en la historia de
la catálisis. Fue este año que la Faraday Society organiza la conferencia
primera vez dedicado a la catálisis heterogénea. La reunión asistieron la
mayoría de los dignatarios de la catálisis, y algunos de los temas
presentados en la reunión fueron [ 49]:
• DD Eley, el calor de adsorción de hidrógeno en los metales.
• GM Schwab, aleación de catalizadores para deshidrogenación
• DD Dowden y PW Reynolds, efectos electrónicos en catálisis por aleaciones
de metales
• Selwood W. y L. Lyon, la susceptibilidad magnética y la estructura del
catalizador
• MW Tamele, la química de superficie y la actividad catalítica de los catalizadores de
sílice-aluminio
• John Turkevich, HH Hubbell y James Hillier, microscopía electrónica y
pequeño ángulo de dispersión de rayos X Durante el mismo año una relación
lineal entre la quimisorción quinolina y la actividad catalítica de la gasolina de
craqueo fue desarrollado por el grupo de Oblad [ 47,50].
En 1951 Wheeler descubierto que la difusión tuvo un impacto no puede signifi
sobre la actividad y selectividad de un sistema catalítico. El trabajo de Wheeler ha
jugado un papel crucial en el diseño de sistemas catalíticos industriales [ 51].
En 1953 hubo dos importantes descubrimientos catalíticos, los del grupo de
Karl Ziegler y de Oblad. El primero y más importante fue el descubrimiento de un
sistema catalítico de Karl Ziegler para la polimerización de etileno a bajas
temperaturas y presiones para formar cristalino lineal de polietileno [ 52]. Un año más
tarde en 1954 Giulio Natta inventó c polimerización estéreo-específi de propileno
para formar propileno cristalino. Ziegler y Natta de descubrimiento dio a luz a una
nueva industria, y los nuevos productos basados ​en sus ideas originales
continuamente se están desarrollando hoy [ 53]. Karl Ziegler y Giulio Natta fueron
galardonados con el Premio Nobel en 1963 por su trabajo en la polimerización.
1953 fue también el año que el grupo de Oblad descubrió que la reforma
de la nafta se lleva a cabo mediante catálisis funcional dual que permitió una
mayor actividad y selectividad en la nafta industrial reforma [ 47].
Un desarrollo signifi cativo en la catálisis se produjo en 1954, cuando el método de
primera para la caracterización de los catalizadores fue desarrollado por Eischen y
compañeros de trabajo. El grupo de Eischen desarrolló un método para el estudio de
adsorción de monóxido de carbono sobre catalizadores de cobre, con espectroscopia IR. El
grupo de Eischen también desarrolló métodos para la caracterización de los sitios activos
en el metal y de óxido de metal superficies por adsorción, así como un método para
distinguir entre los sitios de ácido de Bronsted y Lewis [ 54].
Otros avances en 1954 la pena mencionar son la introducción de
catalizadores basados ​en cromo para la producción de polietileno por
Phillips Petroleum y el anuncio de la empresa Gulf Oil usar catalizadores
Ziegler-Natta en la producción de caucho sintético [ 47].
El proceso Phillips desarrollado en 1954 se convirtió en 1956 la fuente más
importante del mundo para el polietileno. El proceso se presentó en el momento de
ser superior al procedimiento de Ziegler-Natta; sin embargo, la clave del éxito de
Phillips fue resultado de
136
la ingeniería inteligente y fabricación a gran escala [ 55]. 1956 fue también el año
en que el primer Congreso Internacional de Catálisis (ICC) se llevó a cabo en
Filadelfia. Hubo más de 500 delegados presentes en la conferencia y el foro
todavía existe hoy en día como una organización independiente.
En 1960 había tres procesos industrialmente importantes introducidos
en el mercado comercial [ 47]:
• El etileno a acetaldehído - Wacker Química [ 56]
• El benceno a ciclohexano (proceso Hydrar) - UOP
• en primer lugar del mundo fi acrilonitrilo Planta - SOHIO 1962 fue un año
importante para la catálisis, tanto académica como comercial. Fue el año en que vio el
nacimiento de la revista Journal of Catalysis, la revista primera dedicada
exclusivamente a la catálisis, y se introdujo el catalizador de reformado con vapor a
base de níquel. NIK 2 Alabama 2 O 3 catalizador tenía mayor actividad y selectividad que
todos los otros catalizadores de reformado con vapor anteriores, el aumento de las
ganancias económicas del proceso [ 57].
En 1964 hubo un número extraordinario de nuevos catalizadores y
procesos desarrollados. El más importante fue el desarrollo del metal de
tierra rara de Mobil Oil estabilizado X-zeolita para craqueo catalítico. El
desarrollo de esta zeolita ha revolucionado la industria del petróleo y es hoy
en día uno de los materiales catalíticos más importantes disponibles [ 58].
Otros acontecimientos dignos de mención son:
• La metátesis de ns olefi por Banks et al. [ 59]
• El desarrollo del mecanismo de hidro-craqueo por Coonradt y
Garwood [ 60]
• El mecanismo de adsorción de CO en metales de transición explica por
Blyholder [ 61]
Cuando Wilkinson desarrolló un catalizador homogéneo para la hidrogenación en
1965, empezó una nueva rama de la catálisis [ 62]. Hoy en día, la catálisis
homogénea juega un papel importante en la producción de productos
farmacéuticos y sustancias químicas finas. El descubrimiento dio Wilkinson el
Premio Nobel en 1973.
En 1966 ICI desarrolló un catalizador de síntesis de metanol basado en
cobre que activar el proceso para operar a baja temperatura y presión
moderada. El catión modifi del proceso de metanol jugó un papel importante
cuando una alternativa para el plomo tetraetilo iba a ser desarrollado, como
se requerían grandes cantidades de la sustituto [ 63].
Otros acontecimientos de 1966 que vale la pena mencionar son:
• La introducción del concepto de sitios ácidos duros y blandos por Pearson [ 64]
• El desarrollo de un método para calcular el número de coordinación de átomos
de la superficie en la forma estable de pequeñas partículas de metal de Van
Hardeveld y Montfoort [ sesenta y cinco]
Hemos decidido poner fin a la fi periodo quinto de la catálisis a finales de los años
sesenta como no hay una transición clara en el sexto período y, por tanto, el inicio de
una nueva década parece un buen punto de partida como cualquier otro.
catálisis ambiental (1970-20 ??)
El sexto y actual período de catálisis se ha caracterizado y infl uido por
fuerzas impulsoras ambientales

y la integración de la ciencia con las nuevas tecnologías, tales como super
computadoras. El desarrollo de sistemas computacionales baratas rápidos de hecho
ha creado una nueva rama de la catálisis, es decir, los modelos matemáticos, que ha
tenido un impacto signifi cativo sobre los métodos utilizados en la actualidad para el
desarrollo de nuevos sistemas catalíticos.
La cantidad de nuevos procesos, catalizadores y descubrimientos
durante el sexto período son innumerables y enumerarlos todos
cronológicamente sería plausible para este papel. Tenemos, por lo tanto
indentifi ed los desarrollos más signifi cativas y cómo infl uido el progreso de
la catálisis y afectaron el mundo.
El impacto negativo de los gases de escape de los automóviles se debatió en gran
medida durante los años sesenta y principios de los setenta. los
primer escape comercial de postratamiento sistema
fue desarrollado por Engelhard a mediados de los años sesenta [ 66]. El desarrollo de
catalizadores de gases de escape ha dado lugar a muy grandes reducciones en las
emisiones y también ha gobernado la evolución del motor de combustión. El sistema de
catalizador de gases de escape es ahora el reactor catalítico más común en el mundo.
El papel de la zeolita aumentó de forma constante durante el sexto periodo
como grupos de investigación en todo el mundo trató de encontrar nuevas áreas
de aplicación de las zeolitas. Los nuevos más notables procesos que utilizan
zeolitas durante el sexto período son de Mobil Oil proceso de metanol a gasolina
que funciona con un catalizador ZSM-5-zeolita (1976) [ 67] y la oxidación de
benceno a fenol sobre un catalizador de zeolita de Fe-ZSM-5 (1990).
Durante los años ochenta hubo varios nuevos procesos catalíticos
introducidos en el mercado. Uno de los desarrollos más importantes del
proceso fue la introducción de reducción catalítica selectiva (SCR) para
controlar el NO X emitida a partir de ácido nítrico y plantas de energía
estacionarias [ 68].
antecedentes personales y profesionales
Lars J. Pettersson es profesor asociado de ingeniería química en
el Departamento de Ingeniería Química y Tecnología, Instituto
Real de Tecnología de Estocolmo. Recibió su Maestría en
Ciencias y Doctorado en la misma Universidad. Lars tiene más de
20 años de experiencia en el uso de la catálisis heterogénea para
mejorar la eficiencia y reducir las emisiones en el sector
transporte. catalizadores de gases de escape para vehículos de
combustible alternativos y a bordo
la generación de hidrógeno para los vehículos con pilas de combustible o motores de combustión
internacionales como fuentes de energía son algunos ejemplos de su trabajo. Lars tiene un interés
particular en la historia de la ciencia y la tecnología con un enfoque especial en las actividades de
Berzelius y los primeros años de la industria del petróleo. Es profesor de reacción y separación
Ingeniería, Catálisis Ambiental, Materiales y balances energéticos, e Ingeniería de la Reacción
Química, así como diversos cursos a nivel de postgrado.
breve historia de la catálisis
La tecnología SCR es hoy aplicado en varias aplicaciones móviles que van desde
los grandes barcos a camiones de carga pesada.
También hubo varios desarrollos en procesos catalíticos para la producción
de polímeros sintéticos en los años ochenta. En 1980 Shell y Union Carbide
desarrolló un proceso para la producción de polietileno lineal de baja densidad.
El proceso fue revolucionario ya que dio los productores un control total sobre
las propiedades del material del producto. El proceso se extendió posteriormente
a la producción de polipropileno. Las ventajas de utilizar catalizadores
homogéneos en los polímeros de producción fueron claramente demostrado [ 69].
El proceso de amoníaco es hoy tan relevante como lo fue durante el
segundo período de la catálisis y las mejoras y las investigaciones sobre la
naturaleza del proceso se llevan a cabo constantemente. En 1982 defi grupo
de Ertl nido la Profi energía le de la síntesis de amoníaco y en 1992 fue
presentado en primer lugar la fi uso comercial de un catalizador sin hierro [ 70].
Otros desarrollos de proceso del período pena mencionar son la
introducción de crudo reducido Cracking (RCC) por Ashland Petróleo., El
uso de Fischer-Tropsch como fuente para la producción de ns alfa-olefi y
proceso Cyclar de UOP para la producción de compuestos aromáticos a
partir de Liquefi ed petróleo (GLP).
Epílogo
El momento en el que la transición a una nueva área de la catálisis se llevará
a cabo hoy en día es imposible de predecir. Lo que sin embargo podemos
decir con certeza es que el futuro de la catálisis todo será tan emocionante
mañana como lo fue durante los primeros años. Sin lugar a dudas habrá
contribuciones científico-metódico de los científicos del mañana catalíticos
que serán recordados por las generaciones futuras de la misma manera que
recordamos los logros de Berzelius y Davy.
Bård Lindström obtenido el grado de
Master en
Ingeniería Química de la Real
Instituto de
Tecnología-KTH de Estocolmo y se
quedó durante doctorado
trabajo en el
grupo de Culo. Prof. Lars J. Pettersson.
Su tesis doctoral se centró en el
desarrollo
de un reformador de metanol compacta para la generación de hidrógeno para vehículos de pila
de combustible. El resultado de sus estudios de doctorado dio lugar a varias publicaciones en
revistas internacionales.
137
Una breve historia de la catálisis

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