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Poliuretano
Poliuretano
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Índice
1Historia
o 2.1Polimerización
o 2.2Polioles
o 2.3Diisocianatos
o 2.4Extendedor de cadena
3Formulación y aplicaciones
o 3.1Espumas
3.1.1Reactividad
o 3.2Espumas flexibles
o 3.3Materiales sólidos
o 3.4Materiales líquidos
o 3.5Poliuretano industrial
4Poliuretano termoplástico
5Poliuretano segmentado
6Véase también
7Referencias
8Enlaces externos
Historia[editar]
Aunque la química de los isocianatos fue estudiada por primera vez por C. A. Wurtz2 y
por A.W. Hoffman3 en la década de 1840, no fue hasta un siglo después cuando Otto
Bayer desarrolló la primera síntesis de un poliuretano en 1937 trabajando en los
laboratorios de IG Farben, en Leverkusen (Alemania), empleando diisocianato de 1,6-
hexametileno y 1,4-butanodiol, con el objeto de conseguir un material competitivo con la
poliamida (Nailon) desarrollada poco antes por W. Carothers trabajando para DuPont
(EE. UU.).14 Otto Bayer y sus colaboradores publicaron la primera patente de poliuretanos
en 19375 y la producción industrial empezó en 1940 con productos como Igamid y Perlon.
Sin embargo, debido a la falta de recursos por la Segunda Guerra Mundial, la producción
creció muy lentamente. En 1959 DuPont desarrollaría un tejido muy elástico empleando
fibras de poliuretano al que llamó Spandex, y comercializó bajo el nombre de Lycra.16
La química del poliuretano tiene como principal protagonista al grupo isocianato (-NCO).
Este grupo contiene un átomo de carbono altamente electrofílico que puede ser atacado
por diferentes grupos nucleófilos provistos de hidrógenos lábiles, como es el caso del
grupo hidroxilo, amina o tiol para dar uretanos, ureas o tiocarbamatos respectivamente, o
con agua para mediante el Transposición de Hofmann dar una amina como se puede
observar en la figura de la derecha. El hecho de que se libere CO 2 mediante esta última
reacción, es aprovechado para la síntesis de espumas de poliuretano.
Además de las reacciones presentadas en la figura de la derecha, a elevadas
concentraciones del grupo isocianato y a altas temperaturas, el grupo isocianato puede
reaccionar con uretanos para dar grupos alofanato o con ureas para dar grupo Biuret. En
ambas reacciones el grupo N-H del uretano o urea, reacciona con el isocianato formando
un punto de entrecruzamiento en la red polimérica. Cuando el propósito es obtener
materiales termoplásticos estas reacciones son consideradas laterales y pueden ser
evitadas llevando a cabo la reacción a temperaturas moderadas. Sin embargo, cuando se
pretende obtener un poliuretano entrecruzado estas reacciones deben ser consideradas
como interesantes.
Polimerización[editar]
La polimerización se consigue creando moléculas de diisocianato difuncionales (OCN-R-
NCO) con dibases (HO-R´-OH, HN-R´´-NH, o HS-R´´´-SH, por ejemplo) en proporción
estequiométrica (NCO/OH= 1), lo que hace que las moléculas comiencen a unirse por
ambos lados del grupo diisocianato hasta dar lugar a un polímero de alto peso molecular.
Fig.2. Segmentos de los poliuretanos. Según su grado de segmentación (balance entre segmentos
rígidos y flexibles) se obtienen materiales muy diversos y con diferentes propiedades.
Polioles[editar]
Los poliuretanos suelen ser preparados a base de dioles de medio peso molecular (500-
2000 g/mol). Estos suelen comprender alrededor del 50-60% masa del peso total del
poliuretano, y suelen ser parte del denominado «segmento flexible». Comercialmente se
presenta como una mezcla cuidadosamente formulada y balanceada de glicoles
(diferentes tipos de dioles para proporcionar diferentes características). Se pueden
formular mezclados con agentes espumantes y otros aditivos tales como aminas, siliconas,
agua, agentes de expansión y catalizadores organometálicos; condicionan la reacción y
dan las características a la espuma final. La apariencia es como miel viscosa y en
ocasiones puede tener un fuerte olor amoniacal. Los dioles más comunes son:
Poliéteres
Poliésteres
Policarbonatos
La resistencia a la degradación hidrolítica de los poliuretanos suele venir determinada, en
gran medida, por el diol empleado y esta sigue la secuencia (de mayor resistencia a
menor):
Formulación y aplicaciones[editar]
La formulación de los poliuretanos depende mucho de la aplicación final para la cual
quieran ser empleados. En general, la reacción de formación del polímero, común en todos
ellos, es una policondensación que da lugar a cadenas poliméricas unidas mediante
grupos uretano como los mostrados en la Fig.1.
Normalmente su formulación se basa en la combinación de dioles(HO-R-OH) de baja o
media masa molecular (1000-2000 g/mol) combinados con diisocianatos(NCO-R'-NCO).
Los dioles proporcionan un carácter elástico, flexible y tenaz al material por lo cual sus
segmentos en la estructura molecular se denominan "segmentos flexibles". Además según
la aplicación deseada, los requisitos y las solicitaciones a las que se verá sometido el
material final se pueden añadir diferentes moléculas con grupos funcionales de carácter
básico y con grupos hidrógeno lábiles (-OH, -NH2, -SH, principalmente) para conferir a la
estructura polimérica segmentada (Fig.2) y con diferentes propiedades. Los diisocianatos
junto con estas otras moléculas difuncionales añadidas forman parte de la estructura
molecular que los químicos denominan "segmentos rígidos" (Fig.2).
Espumas[editar]
Artículo principal: Espuma de poliuretano
Poliuretano termoplástico[editar]
Artículo principal: Poliuretano termoplástico
Poliuretano segmentado[editar]
Artículo principal: Poliuretano segmentado
Los poliuretanos contribuyen a la sostenibilidad mediante las aplicaciones que se les da, las
cuales, como el aislamiento y la refrigeración, contribuyen a la conservación de energía.
Gracias a su larga durabilidad y sus altas prestaciones, los poliuretanos son un material con
una vida útil más larga que otras alternativas, lo que aumenta aún más su contribución a la
conservación de energía (en comparación con el consumo de energía necesario para su
producción).