Standard Test Method for Vanadium in Heavy Fuel Oil
Course: Quantitative Chemical Analysis
Raví García Areu, Alonso Reyes Bustamante, Roly Silva de La Vega
Petrochemical Engineering Program
College of Petroleum, Natural Gas and Petrochemical
National University of Engineering
Dedicatory:
El presente trabajo es dedicado a nuestras familias, las
cuales nos estan guiando y formando como personas de
ética moral, asu vez agradecer el apoyo que nos brindan
con mucho cariño y entusiasmo para la formación de
nuestra carrera professional.
Gratefully:
Agradecemos al Ing. Williams Ramos por estar en
constante observación y ser guía del trabajo realizado y
a la tec. Elva Luque por el apoyo laboral y anímico.
Abstract:
Como es de conocimiento general el Vanadio, así como
muchos otros elementos presentes en el petróleo, son
contaminantes y muy perjudiciales, tanto para la salud
como para los materiales industriales que encontramos
en las refinerías y también para los catalizadores
utilizados en el craqueo.
La solución que se da es, tratar de controlar el nivel de
Vanadio que se transporta en el residual por medio de la
espectrometría de absorción atómica; obteniendo así
beneficios para la empresa como: mayor tiempo de vida
del catalizador, revisión técnica de los materiales
industriales y no detener la refinería (debido al daño de
unidades de producción).
INTRODUCTION:
En la Industria de Refinación el “fuel oil” es el producto
que se destina a la producción de energía en calderas y
se comercializa con diferentes grados de calidad. El fuel
oil presenta impurezas metálicas, una de ellas es el
Vanadio, cuya variación de concentración en el fuel oils
residual se encuentra en cantidades que van desde 0.2
hasta 160 ppm.
“El Vanadio en los crudos se encuentra en forma de
complejos órgano metálicos, los cuales envenenan el
catalizador durante el craqueo catalítico del proceso de
refinación del petróleo”, esta es una razón por el cual se
procede a llevar a cabo el control del contenido de
Vanadio mediante los métodos como: fluorescencia de
rayos X, espectrometría de emisión con plasma
acoplado inductivamente, espectrometría de absorción
atómica la cual, este último, constituye una de las
técnicas que más se emplea en la determinación
cuantitativa de la mayoría de los elementos presentes en
muestras procedentes de la industria petrolera.
La propuesta dada a cambio de realizar la lectura con
costosas pero eficientes máquinas espectrofotométricas,
es el uso del espectrómetro UV-Visible (material
Vernier), la cual con la correcta calibración del material
en el interfaz de computadora con el programa Logger
Pro, se puede hallar las concentraciones de Vanadio en
residuales; siendo este método menos costoso y
obteniendo los mismos resultados viables.
DESCRIPTION THE PROBLEM:
El problema que se presenta es que existe un flujo de
residual primario, específicamente el residual primario
selva, que va a ingresar a la unidad de Craqueo
Catalítico Fluidizado de la refinería de Talara, pero se
desconoce el contenido de Vanadio.
Para determinar el contenido de Vanadio de dicho
residual es necesario tomar una muestra de este y
llevarla al laboratorio para realizar las pruebas
necesarias, esta prueba se podría hacer con un equipo
de absorción atómica, pero el equipo de absorción
atómica que se tiene está fuera de servicio debido a
fallas técnicas.
Entonces ¿Qué se puede hacer para realizar esta
prueba?, una ventaja de esta prueba es que no tiene que
utilizarse exclusivamente el equipo de absorción
atómica, sino que podemos hacer uso de un
espectrómetro UV-Visible.
Existen diferencias en el tratamiento de las muestras
dependiendo de que instrumento se usa para hacer la
prueba, pero los resultados tienen que ser los mismos.
Siendo esta afirmación correcta, se procederá a hacer
las pruebas respectivas con un espectrómetro UV-Vis.
Una vez determinado el contenido de Vanadio en la
muestra se podrá dar un reporte acerca del flujo de
residual, si es o no conveniente dejar que este flujo
ingrese a la unidad FCC.
 OBJECTIVE:

● Determinar el contenido de Vanadio presente en los

residuales primarios de la unidad de destilación
primaria.
● Mantener un control de calidad de la materia prima que
ingresa a la unidad de Craqueo Catalítico Fluidizado
(FCC).
● Reducir las pérdidas económicas producidas por el
deterioro anticipado de materiales industriales.
Fig. 2. Muestras de V2O5 en solución listas para realizar
la medición de la absorbancia.

DESCRIPTION OF THE SOLUTION:

Para poder determinar el contenido de Vanadio en el

residual primario es necesario realizar una curva de
calibrado para el espectrofotómetro UV-Vis. Para
obtener esta curva de calibrado se realizaron diferentes
soluciones estándares de Vanadio a distintas
concentraciones, a partir de Pentóxido de Vanadio
(V2O5) que fue tratado con ácido nítrico (HNO3) Fig. 3. Espectrofotómetro UV- Vis, marca Vernier
concentrado y ácido sulfúrico (H2SO4), calentando en
una hornilla hasta que casi todo el ácido nítrico se haya
evaporado y comienzan a aparecer humos blancos y
luego adicionar agua, volver a calentar hasta llegar al
punto de ebullición y luego dejar enfriar.
Posteriormente se necesitará neutralizar la solución,
para ello se hace uso de la solución de hidróxido de sodio
(NaOH) hasta llegar a un pH entre 6-10, luego se
procede a añadir gotas de ácido sulfúrico 1:1 hasta que
el valor de pH se sitúe entre 3 y 5 (Fig. 1).

Fig.4. Software Logger-Pro que permite hallar la Ley de

Beer para el Vanadio.

Con la Ley de Beer del Vanadio hallada de muestras

Fig. 1. Solución de V2O5 con pH 3-5 necesaria para la
curva de calibración.
Una vez que se llega a este punto, recién se puede
realizar la curva de calibrado tomando diferentes
muestras (Fig. 2) y hallando la absorbancia de cada una
de estas con ayuda del espectrofotómetro UV-Vis (Fig.
3) y del software Logger-Pro en el cual se podrá obtener
una gráfica Concentración vs Absorbancia (Fig. 4), dicha
gráfica obtenida es la Ley de Beer para el Vanadio.
estándar, se obtiene una curva de calibración la cual es
una ecuación lineal que facilita el cálculo de
concentraciones de Vanadio con tan solo tener su
absorbancia, entonces lo que se calcula a partir de este
punto es la absorbancia de una muestra de residual,
pero para hallar dicha absorbancia no es tan sencillo
como medir directamente la absorbancia del residual,
sino que se lleva a cabo un tratado del residual.
Ahora se pasa a trabajar con el residual primario,
tomando diferentes muestras en crisoles y se procede a
determinar su masa (Fig. 5).

Fig. 5. Pesado de las muestras del residual primario.
Estas muestras de residual se tratan con 1mL de ácido
sulfúrico por gramo de muestra y se procede a quemar
las muestras (Fig.6) hasta llevar las muestras a carbón.
Fig. 6. Proceso de quemado del residual hasta llevar a
carbón toda la masa de la muestra.
Una vez alcanzado el punto de carbón de las muestras
se procede a llevarlas a un horno mufla (Fig. 7) a una
temperatura entre 525-550°C durante aproximadamente
8 horas o durante toda una noche para poder llevar este
carbón hasta cenizas.
Fig. 7. Horno mufla en el cual se pueden alcanzar altas
temperaturas.
Con las distintas muestras hechas cenizas, se procede
a tratarlas, como en un inicio, con ácido nítrico
concentrado y ácido sulfúrico concentrado, se calienta
en una hornilla hasta que el ácido nítrico se evapore y se
añade agua, luego de este proceso se obtendrán
diferentes soluciones (Fig. 8), de la cuales se hallará su
absorbancia.
Fig. 8. Muestras de residual tratadas y listas para
realizar la medición de la absorbancia.
Una vez halladas las absorbancias, se reemplaza en la
ecuación de la Ley de Beer para el Vanadio (curva de
calibrado) (Ec. 1) y se tendrá la concentración de
Vanadio en cada muestra, este valor de concentración
se utiliza para hallar la concentración en partes por millón
(Ec. 2).
Ec. 1. Ley de Beer del Vanadio
𝐴𝑏𝑠 = 413.6 𝐶1 − 0.3195
Donde:
Abs: absorbancia hallada con el espectrofotómetro UV-
Vis
C1: concentración de Vanadio (mol/L)
Ec. 2. Cálculo de la concentración del Vanadio en
partes por millón
𝐶. 1000
𝑉𝑎𝑛𝑎𝑑𝑖𝑜, 𝑝𝑝𝑚 =
𝑊
Donde:
C: Concentración de Vanadio en mg/50 mL
correspondiente a la absorbancia medida.
W: gramos de muestra utilizados.
Con el valor de Vanadio en partes por millón de residual
se puede determinar si hay un exceso de Vanadio
ingresando a la unidad FCC y poder tomar acciones para
no perjudicar la producción y no se generen pérdidas.
 RESULTS:
Teniendo la Absorbancia, según Beer, se usará la
ecuación 1 para trabajar en un sistema Absorbancia –
concentración linealmente (A = εbc + β) debido a que,
como menciona la Ley de Beer, es muy dificultoso
trabajar en un sistema Absorbancia – concentración de
manera exponencial; la ecuación 2 nos ayudará a
determinar el contenido de Vanadio (ppm) debido a que
en la industria de refinación se suele presentar los
reportes en dichas unidades.
Fig. 9. Primer resultado de la muestra.
En la Fig. 9. Se nota que la absorbancia es -0.051,
usando las 2 ecuaciones ya mencionadas se obtiene
que:
𝑉𝑎𝑛𝑎𝑑𝑖𝑜 = 0.3365 ppm
Fig. 10. Segundo resultado de la muestra.
En la Fig. 10. Se nota que la absorbancia es -0.068,
usando las 2 ecuaciones ya mencionadas se obtiene
que:
𝑉𝑎𝑛𝑎𝑑𝑖𝑜 = 0.3631 ppm
Fig. 11. Tercer resultado de la muestra.
En la Fig. 11. Se nota que la absorbancia es 0.0511,
usando las 2 ecuaciones ya mencionadas se obtiene
que:
𝑉𝑎𝑛𝑎𝑑𝑖𝑜 = 0.2888 ppm
Comparando resultados con el trabajo realizado en
Determinación de Vanadio por espectrometría de
absorción atómica en fuel oils [5], se notará que su trabajo
con concentraciones elevadas de Vanadio varía en un
rango de 300 – 432 ppm (vía acuosa y orgánica) y para
concentraciones bajas de Vanadio varía en un rango de
109 – 122 ppm (vía acuosa y orgánica) determinadas
para una muestra entregada a la refinería “Nico López” y
al CEINPET (Centro de Investigación de Petróleo).
Se puede notar que las concentraciones de Vanadio
halladas en el residual que se analizó varia en un rango
de 0.28 – 0.36 ppm, siendo así para fuel oil residual, cuya
variación de concentración se encuentra en cantidades
que van desde 0.2 hasta 160 ppm, se encuentra en un
rango muy bajo de contenido de Vanadio.
CONCLUSIONS:
 Se comprobó que los tratamientos de muestra
empleados son válidos para determinar el contenido
de Vanadio en fuel oil y el procedimiento dado
constituye una técnica alternativa equivalente.
 Proponiendo el rango en los resultados y
comparándolo se toma en cuenta el bajo contenido
de Vanadio en el residual analizado, lo cual no
necesita de un tratamiento, puesto que no afectará
significativamente a los materiales industriales ni a
catalizadores que se usan al mandar dicho residual al
FCC (Fluid Cracking Catalytic).
 Con este proceso se hará un monitoreo a la carga de
FCC, la cual es necesario realizarlo por lo menos
cada 8 horas.
 No se generará pérdidas a la empresa, en la cual se
desarrolle este proceso de control, debido a que por
el bajo contenido de Vanadio este no deteriorará a los
materiales industriales; es decir, no se dejará dichos
materiales en pésimas condiciones.
 REFERENCES:
[1] American Society of Testing Materials,
ASTM D1548 - 92e1 Test Method for Vanadium in
Navy Special Fuel Oil, 1992.
[2] W. Ramos, Guía de Practicas de Laboratorio, 2016.
[3] Manual del Petróleo y Derivados, CubaEduca,
www.educaciones.cubaeduca.cu/medias/pdf/2428.p
df
[4] G. Hernández, El Petróleo – Análisis de Crudos,
www.gustato.com/petroleo/analisiscrudos.html
[5] Jorge L. Gómez Pascual, Jorge Ross Hechavarría, *
Mirtha Otero de Zayas, * Olga Tumbarell Ferrer,
Ernesto Linchenat Dennes y Odalys Quevedo
Álvarez. Determinación de Vanadio por
espectrometría de absorción atómica en fuel oils.
Centro de Investigaciones del Petróleo, Washington
169, Cerro, Código Postal 12000. *Refinería Ñico
López, Laboratorio de Absorción Atómica, Vía
Blanca, Habana del Este, Ciudad de La Habana,
Cuba.
Fig. 12. Diagrama de flujos del proyecto.
ANNEXES:
El residual que ingresa a la Unidad de Craqueo Catalítico
(UCC) de la Refinería Talara, proviene de la Unidad de
Destilación Primaria (UDP) de Refinería Selva, por lo que
recibe el nombre de Residual Primario Selva (RPS).
¿Cómo se realiza dicho transporte de una refinería a
otra?, Como se nota en la Fig.12. Luego de haber
procesado el crudo en Refinería Selva, y debido a que
no se cuenta con Unidad de Destilación al Vacío (UDV)
en dicha refinería, se transporta el residual primario
(Crudo Reducido) obtenido de la UDP de Refinería Selva
por medio del Oleoducto Nor-Peruano el cual llega al
Terminal de Bayovar, caso seguido es trasladado a
Refinería Talara por medio de Buques Tanque. En donde
antes de ser procesado en la Unidad de Craqueo
Catalítico Fluidizado de dicha refinería, se hará un
monitoreo y un control de la concentración de Vanadio
existente en dicho residual.
En la Fig.12. también se notará el diagrama de flujos del
procedimiento del experimento.
Se presenta a continuación el diagrama de flujos de las
3 unidades principales de la refinería de Talara.

Fig. 13. Unidades principales de la Refinería Talara.