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Laboratorio de Fisicoquímica N° 5

Presión de Vapor

ÍNDICE

RESUMEN……………………………………………………………………………………………… 2

I. OBJETIVOS………………………………………………………………………………..3

II. MARCO TEÓRICO………………………………………………………………………4

III. CÁLCULOS Y RESULTADO………………………………………………………… 8

IV. DISCUSIÓN DE RESULTADO…………………………………………………… 11

V. CONCLUSIONES………………………………………………………………………12

VI. BIBLIOGRAFÍA…………………………………………………………………………13

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RESUMEN

En esta práctica determinamos la presión de vapor de un líquido puro (en este caso fue el
agua) mediante el Método Estático, para esto trabajamos con temperaturas cercanas al
punto de ebullición (100 °C) y observamos la variación de la presión de vapor acorde con la
disminución de la temperatura. Con los datos obtenidos calculamos el valor experimental
del calor latente de vaporización del agua. Para la determinación del ∆𝐻𝑣 𝑒𝑥𝑝 se obtuvo
restando la presión atmosférica menos la presión manométrica. Abarcamos diferentes
temperaturas descendiendo 100°C hasta 84°C con intervalos de 1°C. Se tabuló estos
valores, para proceder a graficar 1/T x 10-3 vs Ln (P), y la pendiente (m) de esta recta, por el
método de mínimos cuadrados con los cuales obtuvimos que, 𝑚 = −4566.182 y utilizamos
la fórmula en donde 𝑚 = − ∆𝐻𝑣 𝑅 . De esta última expresión hallamos el calor molar de
vaporización ∆𝐻𝑣 exp = 37,963 KJ⁄mol pero comparando con su valor teórico 𝐻𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 =
40 kJ/ mol hallamos un % de error de 5.09%.

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I. OBJETIVOS

- Determinar experimentalmente la presión de vapor de un líquido puro a distintas


temperaturas cercanas a la temperatura de ebullición, modificando la presión del
sistema (método estático) y asi entender si existe relación entre ambas.

- Calcular el calor molar de vaporización del líquido de forma experimental.

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II. MARCO TEÓRICO

La presión de vapor es una de las propiedades más importante y útil de los líquidos, de
algunos sólidos y de las disoluciones líquidas a las condiciones que predominan en nuestro
entorno ecológico. La propiedad en estudio es una variable importante en el diseño y
operación de procesos industriales Químicos, Físicos y Biológicos como consecuencia de la
existencia de interfase en las que participe un vapor.

Vaporización: El cambio de fase de líquido a vapor se llama vaporización y la temperatura


asociada con este cambio se llama punto de ebullición de la sustancia. Existen tres formas
en las que puede ocurrir dicho cambio:

1) Evaporación: se produce vaporización en la superficie de un líquido (es un proceso de


enfriamiento).
2) Ebullición: vaporización dentro del líquido.
3) Sublimación: el sólido vaporiza sin pasar por la fase líquida.

Para un líquido cualquiera la vaporización va acompañada de absorción de calor y la


cantidad de este, cuando se nos da una presión y una temperatura, con las cuales se puede
calentar cierto peso de líquido se conoce con el nombre de el calor de vaporización y es la
diferencia de entalpía de vapor y líquido, esto es, ∆Hv = Hr - Hl; donde ∆Hv significa el calor
de vaporización de las variables mencionadas, estas son las entalpías de vapor y de líquido.

∆Hv = ∆Ev + P ∆Vv

Presión de vapor de un líquido es la presión gaseosa que ejercen las moléculas vaporizadas
(vapor) en equilibrio con el líquido. La presión de vapor solo depende de la naturaleza del
líquido y de su temperatura. A mayor temperatura mayor presión de vapor y viceversa. La
presión de vapor de un líquido dado a temperatura constante será aproximadamente
constante en el vacío, en el aire o en presencia de cualquier otra mezcla de gases.

Cuando se miden las diferentes presiones y temperaturas de un líquido se usan varios


procedimientos para medir la presión de vapor de un líquido, llamados estáticos y
dinámicos. Para el primer caso se deja que el líquido establezca su presión de vapor sin que
haya ninguna alteración, mientras que en los dinámicos el líquido hierve, ó se hace pasar
una corriente inerte de gas a través del mismo.

La presión atmosférica es la suma de la presión del aire seco y la presión del vapor de agua.
Factores de los que depende la presión de vapor:

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- La naturaleza del líquido:

La presión de vapor depende de la clase del líquido, además del líquido mismo que se
emplee; a veces este depende en gran manera de la naturaleza que hay en las interacciones
de las moléculas del líquido; un compuesto como el agua tiene una presión de vapor más
baja que el éter porque las moléculas de agua tienen fuerzas de atracción intermolecular
mayores que las moléculas del éter.

El valor de la presión de vapor saturado de un líquido, da una idea clara de su volatilidad, los
líquidos más volátiles (éter, gasolina, acetona etc.) tienen una presión de vapor saturado
más alta, por lo que este tipo de líquidos, confinados en un recipiente cerrado, mantendrán
a la misma temperatura, un presión mayor que otros menos volátiles

- La temperatura:

La presión de vapor de un líquido, es constante a una temperatura dada, pero aumenta si lo


hace la temperatura hasta el punto crítico del líquido. Cuando se aumenta la temperatura es
aumentada o mayor la porción de moléculas, estas toman la energía necesaria para hacer el
cambio de liquido a vapor, y en consecuencia se precisa mayor presión para establecer un
equilibrio entre el vapor y el liquido. Hay un ascenso lento a bajas temperaturas, y luego
uno muy rápido como puede observarse como aumento de la pendiente de las curvas. Esta
variación de la presión de vapor con la temperatura se expresa matemáticamente con la
ecuación de Clausius-Clapeyron.

Ecuación de Clausius Clapeyron: Relación cuantitativa entre la presión de vapor de un


líquido (mmHg) y la temperatura (ºK)

 H Vapor
LnPVapor  C
RT

Pvap = Presión de vapor de la sustancia (mmHg)

Hvap = entalpía de vaporización de la sustancia (J/molºK)

R= constante del gas ideal = 8.314J/molºK o 1.9872cal/molºK

T = temperatura de equilibrio (ºK)

C = constante de integración: valor de P cuando1/T =0.

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Además comparamos la ecuación con la de una línea recta y = mx + b, sugiere que si Log10 P
para un líquido se gráfica contra 1 / T, entonces la gráfica debe ser una línea recta con
pendiente m = H/R y con intersección b = c y con las pendientes de las líneas se deducen
los calores de vaporización de diversos líquidos.

Pendiente:

n  xy  ( x)(  y)
m
n  x 2  (  x) 2
Ordenada al origen:

b
1
n

y m x 

La relación entre la temperatura y la presión de vapor saturado de las sustancias, no es una


línea recta, en otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente se duplicará
la presión, pero si se cumplirá siempre, que para cada valor de temperatura, habrá un valor
fijo de presión de vapor saturado para cada líquido. La explicación de este fenómeno puede
se basar en el aumento de energía de las moléculas al calentarse; Cuando un líquido se
calienta, estamos suministrándole energía. Esta energía se traduce en aumento de
velocidad de las moléculas que lo componen, lo que a su vez significa, que los choques entre
ellas serán más frecuentes y violentos.
Es fácil darse cuenta entonces, que la cantidad de moléculas que alcanzarán suficiente
velocidad para pasar al estado gaseoso será mucho mayor, y por tanto mayor también la
presión.

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Calor latente:
Calor latente o calor de cambio de estado, es la energía absorbida por las sustancias al
cambiar de estado, de sólido a líquido (calor latente de fusión) o de líquido a gaseoso
(calor latente de vaporización). Al cambiar de gaseoso a líquido y de líquido a sólido se
devuelve la misma cantidad de energía.
Latente en latín quiere decir escondido, y se llama así porque, al no cambiar la
temperatura durante el cambio de estado, a pesar de añadir calor, éste se quedaba
escondido. La idea proviene de la época en la que se creía que el calor era una sustancia
fluida denominada Flogisto. Por el contrario, el calor que se aplica cuando la sustancia no
cambia de estado, aumenta la temperatura y se llama calor sensible.
Cuando se aplica calor al hielo, va ascendiendo su temperatura hasta que llega a 0°C
(temperatura de cambio de estado), a partir de entonces, aun cuando se le siga
aplicando calor, la temperatura no cambia hasta que se haya fundido del todo. Esto se
debe a que el calor se emplea en la fusión del hielo.
Una vez fundido el hielo la temperatura volverá a subir hasta llegar a 100°C; desde ese
momento se mantendrá estable hasta que se evapore toda el agua. Esta cualidad se
utiliza en la cocina, en refrigeración, en bombas de calor y es el principio por el que el
sudor enfría el cuerpo.
Calor latente de algunas sustancias: El agua tiene calor latente de vaporización más alto
ya que, para romper los puentes de hidrógeno que enlazan las moléculas, es necesario
suministrar mucha energía y el segundo más alto de fusión. Y el amoniaco al revés.
- Agua: de fusión: 334 J/g (80 cal/g); de vaporización: 2272 J/g (540 cal/g).

- Amoníaco: de fusión: 180 cal/gramo; de vaporización: 1369 J/g (327 cal/g).

Una de las ventajas del elevado calor de vaporización del agua es que permite a
determinados organismos disminuir su temperatura corporal. Esta refrigeración es
debida a que, para evaporarse, el agua de la piel (por ejemplo, el sudor) absorbe energía
en forma de calor del cuerpo, lo que hace disminuir la temperatura superficial.

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III. CÁLCULOS Y RESULTADOS

1. Anotaremos las lecturas de las presiones manométricas desde 99 °C hasta llegar a


84 °C en intervalos de 1°C

T (°C) ∆𝐡 (𝐦𝐦)
100 5
99 28
98 62
97 88
96 117
95 137
94 187
93 193
92 199
91 213
90 235
89 246
88 257
87 278
86 286
85 296
84 313

2. Tabulación de valores (1/T, ∆Hexp, Ln , KPa)


Para hallar: 𝑃𝑉 = 𝑃𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑐𝑎 − 𝑃𝑚𝑎𝑛𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎

T (°C) 1/T (K).𝟏𝟎−𝟑 Pa KPa 𝐋𝐧 Pv (mmHg)


100 2.68 100656.6 100.86 4.6 755
99 2.687 98257.89 98.26 4.59 737
98 2.694 93077.38 93.08 4.53 698
97 2.702 89991.21 89.99 4.50 675
96 2.709 85724.76 85.72 4.45 643
95 2.716 83058.36 83.06 4.42 623
94 2.724 80391.96 80.4 4.39 603
93 2.731 78258.84 78.26 4.36 587
92 2.739 75459.12 75.46 4.32 566
91 2.746 72659.4 72.66 4.29 545
90 2.754 69993.2 69.99 4.25 525
89 2.761 68659.8 68.65 4.23 515
88 2.769 67059.96 67.06 4.21 503
87 2.77 64260.23 64.26 4.16 482
86 2.784 63193.68 63.19 4.15 474
85 2.792 61860.48 61.86 4.12 464
84 2.801 59594.04 59.59 4.09 447

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B = -4566.182

3. Calcularemos el Calor de Reacción (∆ °H):

∆°H 1
x + c = LnP
R T
∆°H
− =m
R

m= -4566.182

R= 8.314 J/mol

∆ °H) = 37,963

4. Hallaremos el porcentaje de error para ∆ °H:

VT ∆ °H = 40KJ/mol

VT − VE
%E = x100%
VT

40 − 37,963
%E = x100%
40

%E = 5.09%

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5. Gráfica Ln P v vs. 1/T

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IV. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Mediante el método estático se determinó la presión de vapor y al mismo tiempo


pudimos calcular el calor molar de vaporización.

Cuando el líquido puro (agua) empezó a enfriarse éste pasó de fase gaseosa a fase
líquida (condensación) este cambio se produjo debido al vació que se generó por la
baja de temperatura, de modo que el manómetro de mercurio ascendió de su
posición inicial a un altura h, teniendo en cuenta que el extremo superior del
manómetro se encuentra a presión atmosférica ambiental.

Cada vez que la temperatura desciende un grado la lectura del manómetro desde un
nivel de partida, iguales en ambas ramas del manómetro, asciende en una y desciende
en la otra; se puede apreciar que a medida que desciende la temperatura aumenta su
lectura manométrica, cuya suma de las medidas (ascenso y la de descenso). Al
momento de iniciar la práctica se recomienda verificar que los niveles de mercurio en
el tubo estén a la misma altura ya que usaremos este punto como origen para hallar h

En el experimento nos dio como porcentaje de error 5. 09%, lo que nos demuestra la
efectividad la Ecuación de Clausius Clapeyron

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V. CONCLUSIONES

La relación entre la temperatura y la presión de vapor es directamente proporcional. A


medida que la temperatura disminuye, también lo hace la presión de vapor.

La presión de vapor es independiente del volumen del espacio sobre el líquido y del
volumen del líquido.

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VI. BIBLIOGRAFÍA

- CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoquímica, segunda edición. México: Fondo Educativo


Interamericano S.A., 1974. Pág. 785.
- DILLARD, Clyde y GOLDBERG, David. Química: reacciones, estructuras,
propiedades. México: Fondo Educativo Interamericano S.A., 1977. Pág.414-415.

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